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Practica 4
Universidad del Quindío.
Facultad de Ciencias Básicas Y Tecnologías.
Programa de Química.
Procesos Químicos
Docente: Carlos Alberto Guevara Bravo.
06/07/2019.
RESUMEN
Colombia es un buen productor de cítricos, esto debido a que cuenta con las condiciones
climáticas adecuadas para este tipo de cultivo, como lo son la altitud, la temperatura, la
pluviosidad y la luminosidad. Industrialmente la pulpa de naranja se utiliza para la
producción de jugos y el material de desecho está constituido principalmente por cáscaras,
semillas y membranas capilares, la cáscara representa aproximadamente del 45 al 60% del
peso de la fruta y se emplea para producir harinas, pectina, aceites esenciales, pigmentos y
otros productos cítricos especiales. En este estudio se extrajo la pectina de las cascara de
naranja de la variedad valencia, de forma convencional empleando una hidrolisis ácida de 1
hora, con agitación constante, usando etanol como agente de precipitación de la pectina. La
pectina obtenida se caracterizó, calculando el rendimiento, grado de gelificación y peso
equivalente. Se obtuvo un rendimiento en base seca de 16,87 %, un grado de gelificación de
50 g de sacarosa/ g pectina y un peso equivalente de 1068,38 mg/meq. Con estos resultados
se estableció que la pectina extraída presentaba buenas características en comparación con
otros estudios, además se estima que la pectina al ser empleada como gelificante no dio
consistencia ni viscosidad, lo que puede deberse a factores internos o externos de la pectina
y principalmente a la extracción.
INTRODUCCIÓN
La posición geográfica de Colombia exhibe las condiciones adecuadas para el cultivo de los
cítricos; las zonas productoras de cítricos en Colombia se encuentran ubicadas entre los 0 y
1600 m sobre el nivel del mar, con temperaturas que oscilan entre 23 a 34 °C, la pluviosidad
anual acumulada es de 900 a 1200 mm y por último la luminosidad mayor a 1900 horas de
brillo solar anual. La producción de fruta es permanente, a través de todo el año, con épocas
marcadas de concentración de la cosecha, según sea la distribución de la precipitación,
unimodal o bimodal, características de la zona Andina. De los 32 departamentos de
Colombia, 21 de estos poseen cultivos cítricos en su zona; los principales productores de
cítricos por zonas son: Centro-Oriente (Santander, Norte de Santander, Boyacá,
Cundinamarca, Tolima y Huila); Sur-Occidente (Caldas, Risaralda, Quindío, Antioquia,
Valle del Cauca y Nariño); Costa Atlántica (Atlántico, Bolívar; Cesar; Córdoba, Sucre,
Magdalena y la Guajira) y Orinoquía (Meta y Casanare) (Aguilar et al, 2012).
La producción colombiana de cítricos por especies se distribuye en un 71% de naranjas,
seguido de un 15% de mandarina, 12% de lima ácida, y el 2% restante de toronja, tangelo y
otras. Las principales variedades de naranja son la “común”, “valencia” y “tangelo”, siendo
las dos primeras las variedades que más se comercializan en fresco dentro del mercado
nacional (Cerón et al, 2010). los cítricos tienen una producción anual de millones de
toneladas en el mundo y la cantidad procesada por la industria representa hasta el 85%.
Industrialmente la pulpa extraída de la fruta se utiliza para la preparación de concentrados,
pulpas, néctares y jugos. La cáscara representa aproximadamente del 45 al 60% del peso de
la fruta. El material de desecho de los cítricos está constituido principalmente por cáscaras,
semillas y membranas capilares a partir de los cuales se pueden obtener harinas cítricas,
pectina cítrica, aceites esenciales, pigmentos y productos cítricos especiales; así como
también compuestos bioactivos que tienen efectos benéficos sobre la salud, tales como la
fibra, y los polifenoles en especial los flavonoides (Rincón et al, 2005).
Tabla 1. Composición fisicoquímica aproximada de la cáscara de naranja (Cerón et al, 2010).
Parámetro Valor
Sólidos Solubles (°Brix) 7,1 ± 1,2
pH 3,93 ± 0,03
Total de acidez (g de ácido cítrico/100 mL) 0,29 ± 0,03
Índice de formol 34 ± 2,4
Humedad % 85,9 ± 1,6
Grasa % (DM) 1,55 ± 0,17
Ceniza % (DM) 3,29 ± 0,19
Proteína % (DM) 6,16 ± 0,23
Carbohidratos % (DM) 89,0 ± 1,1
Azucares Neutrales 3,8 ± 0,3
Ácido urónico 7,1 ± 0,9
Lignina 3,2 ± 0,4
Pectina % (DM) 17 ± 5
Las pectinas son heteropolisacáridos que se presentan en la naturaleza como elementos
estructurales del sistema celular de las plantas. Su componente principal es el ácido
poligalacturónico, que existe parcialmente esterificado con metanol. Se encuentran
principalmente en las frutas y vegetales, para aprovechar su capacidad para balancear el
equilibrio del agua dentro del sistema. Estas pectinas son, en la actualidad, ingredientes muy
importantes en la industria de los alimentos, para hacer gelatinas, helados, salsas y queso.
También se emplean en otras industrias, como la farmacéutica, que requieren modificar la
viscosidad de sus productos, y en la industria de los plásticos, así como en la fabricación de
productos espumantes, como agente de clarificación y aglutinantes (Devia, 2003).
la pectina está compuesta por unidades enlazadas (α1-4) del ácido galacturónico
interrumpidos por enlaces simples (α1-2) de residuos de ramnosa. Los grupos carboxilos de
las unidades del ácido galacturónico están parcialmente esterificados por metanol, lo cual
define el contenido de metoxilo en una pectina dependiendo de la fuente y el modo de
extracción. El grado de esterificación (GE) está definido por la relación de residuos de ácido
galacturónico metilesterificados con el total de unidades de ácido galacturónico presentes en
la 10 muestra de pectina. El número y distribución de los grupos ester metílicos a lo largo de
la molécula juegan un papel importante en la solubilidad, propiedades de espesamiento,
capacidad de gelificación, que son condiciones requeridas para las propiedades finales del
gel, y también sobre la firmeza y cohesión de los tejidos de las plantas (Muños, 2011).
Las cáscaras de naranja empleadas en esta sección experimental se colectaron de los residuos
de un negocio de jugos, ubicado en la ciudad de Armenia, específicamente en la peatonal de
la Universidad de Quindío, donde emplean la variedad de naranja valencia (Citrus sinensis),
que es la más comercializada del país. Las cáscaras se lavaron, para retirar la pulpa restante
que se encontraba en estas, además de eliminar suciedad; luego se cortaron en trozos entre 2
a 6 cm2 de área aproximadamente y se pesaron 511 g, posteriormente se llevaron a secado en
una estufa con recirculación de aire a 50°C durante 48 h. después de pasado el tiempo de
secado, se pesaron las cascaras y se obtuvieron 310,22 g; este material fue pulverizado por
medio de una licuadora y pasado por un tamiz # 8 para la selección de un tamaño de partícula
uniforme.
Hidrólisis ácida
Precipitación de la pectina
Esta prueba se realizó por medio de una titulación que comprende los siguientes pasos: En
un Erlenmeyer se mezclaron 0,5 g de pectina y 100 mL de agua, se llevaron a ebullición hasta
obtener una solubilización completa de la pectina, a esta solución se le adicionaron 1 g de
cloruro de sodio y 6 gotas de rojo de fenol. La mezcla obtenida fue titulada con una solución
de hidróxido de sodio 0,1 N hasta el viraje del indicador de amarillo a rojo (pH 7,5).
Datos
Masa cascara seca de partida = 30 g
Caja de Petri vacía = 33,57 g
Caja de Petri + pectina = 38,63 g
Masa de pectina seca = 5,06 g
5,06 𝑔
% 𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 𝑥 100%
30 𝑔
% 𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 16,87 %
Datos
Masa cascara seca de partida = 30 g
% pectina reportada en la literatura = 17 ± 5 % = 0,17
Masa de pectina seca = 5,06 g
𝑃𝑒𝑐𝑡𝑖𝑛𝑎 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎 = 𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑐𝑎𝑠𝑐𝑎𝑟𝑎 𝑠𝑒𝑐𝑎 𝑑𝑒 𝑝𝑎𝑟𝑡𝑖𝑑𝑎 𝑥 % 𝑝𝑒𝑐𝑡𝑖𝑛𝑎 𝑟𝑒𝑝𝑜𝑟𝑡𝑎𝑑𝑎
5,06 𝑔
% 𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 𝑥 100%
5,1 𝑔
% 𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 99,21 %
(Cerón et al, 2010), en su estudio evaluación del proceso integral para la obtención de aceite
esencial y pectina a partir de cascara de naranja, emplean para la extracción de pectinas las
cascaras obtenidas después de la extracción del aceite esencial, hacen una hidrolisis ácida a
pH 2,8 durante 60 min, con una temperatura constante de 80 °C y al final con una
precipitación de la pectina empleando etanol al 95%. Los resultados en cuanto al rendimiento
en la extracción de pectina, indica un rendimiento de 49,7 % en relación con la pectina teórica
presente en la cascara. En un estudio similar realizado por (Chávez, 2009), mediante el
método de hidrólisis ácida; para el cual la cáscara de naranja fue lavada, sometidas a
ebullición para la inactivación de enzimas, secado a 50°C y luego se sometió a hidrólisis
ácida empleando HCl en el agua acidulada en una relación cáscara:agua de 1:3 y a
temperaturas de 60°C y 90°C con agitación constante. Los resultados obtenidos muestran
que empleando un pH de 2,0 en el agua acidulada y una temperatura de 90°C se obtiene un
15,6% de rendimiento de pectina.
Al comparar los resultados obtenidos en este estudio, con los reportados en la literatura en lo
que respecta al rendimiento de la pectina, se puede establecer que fueron muy bueno y que
para un pH de 2,5 y un tiempo de extracción de 60 min se obtuvieron 16,87 % y 99,21 % de
rendimiento en relación al peso de la cascara seca y la pectina teórica en la cascara de naranja
respectivamente. Los buenos rendimientos se pueden explicar debido a que las cáscaras
usadas para el proceso de extracción se encontraban en su estado inmaduro (verdes). En este
estado, la pectina está totalmente esterificada, lo que le confiere mayor rigidez al tejido, de
esta manera se podrán obtener mayores rendimientos de pectina, con calidad de alto
metoxilo; no obstante cuando se emplea cascara madura, la acción natural de las enzimas
sobre los tejidos durante esta maduración convierte la protopectina en pectina soluble,
ablandando los frutos y disminuyendo el grado de metoxilación, es decir, que las cáscaras de
frutos maduros son una fuente, en menor proporción aprovechable de pectina (Mendoza et
al, 2017).
Datos
Masa de sacarosa = 50 g
Masa de pectina usada = 1 g
Masa de sacarosa
𝐺𝐺 =
Masa de pectina usada
50 g
𝐺𝐺 = = 50
1g
Las pectinas de las frutas, y en general de los materiales vegetales, varían en el contenido de
metoxilo y poder de gelificación, así como también en la presencia y las posiciones de otros
grupos químicos como amidas y etoxilo. El contenido de metoxilo en las pectinas
comerciales se encuentra entre el 8 y el 11%, pueden formar geles con un contenido de 65%
de sólidos solubles (azúcar). También varían en la longitud de la cadena y los elementos
involucrados en su estructura, lo cual compromete su capacidad de fluir. Desde el punto de
vista del contenido de metoxilo, o sea del número de grupos carboxilos esterificados con
metanol, se distinguen dos tipos, pectinas de alto metoxilo y pectinas de bajo metoxilo. Para
las pectinas con alto metoxilo, se considera que a un pH de 3.4 por lo menos un 40% de los
ésteres metílicos están desesterificados y por lo tanto será difícil lograr la formación de un
gel estable con presencia de concentraciones de 65% de azúcares. Un exceso en la
concentración del azúcar puede producir cristalización en el almacenamiento. En el caso de
las pectinas de bajo metoxilo, los geles son menos rígidos y se pueden trabajar con menos
sólidos solubles, no dependen tanto del pH, de hecho, se pueden obtener buenos geles entre
valores de pH de 2.5 y 6.5, pero requieren calcio en una concentración adecuada que varía
entre 0.01 y 0.1% p/p en base húmeda. Una mayor concentración de calcio puede conducir
una sinéresis excesiva. Un gel de pectina puede considerarse como un sistema en el cual el
polímero está en una forma entre completamente disuelto y precipitado. Segmentos de la
cadena molecular están juntos por cristalización limitada para formar una red tridimensional,
en la cual el agua, el azúcar y otros solutos se mantienen (Cabarcas et al, 2012).
Cálculo del peso equivalente
Datos
Masa de la muestra = 0,5 g
Volumen de NaOH = 4,68 mL
N del NaOH = 0,1 N
1000 𝑥 0,5 g
𝑃𝐸 = = 1068,38 𝑚𝑔⁄𝑚𝑒𝑞
4,68 𝑚𝐿 𝑥 0,1𝑁
Otra propiedad evaluada de la pectina y que es de gran importancia para saber su calidad para
la utilización de esta como gelificante, es el peso equivalente, este es un parámetro que
depende del grado de esterificación y puede ser definido como el número de gramos de ácido
poligalacturónico puro por equivalente de grupos carboxilo libres (Nizama, 2015). El peso
equivalente de pectina extraído de naranja en esta práctica fue de 1068, 38 mg/meq, En
cuanto al peso equivalente (PE), el cual, corresponde al número de unidades de ácido urónico
anhidro y el grado de esterificación, se encontró en la pectina extraída un valor muy similar
al reportado por otros estudios, lo que podría indicar presencia de residuos de cáscara de
naranja, azúcares o sustancias polifenólicas, causado, probablemente, por la actividad de las
enzimas xilanasa, celulasa y hemicelulasa del complejo enzimático, donde la actividad endo-
beta glucanasa hidroliza los enlaces (1-3) o (1-4) en beta-D-glucanos, liberando ácidos,
azúcares y metabolitos, atrapados en la matriz polimérica (Mendoza et al, 2017).
CONCLUSIÓN
• Se logro extraer la pectina de la cascara de naranja, empleando para esto una hidrolisis
acida y precipitación con etanol, que es el método utilizado convencionalmente. Se
obtuvo un porcentaje de rendimiento en base seca de 16,87 %, este valor es bajo en
comparación con la cantidad de material vegetal de partida, pero al compararlo con
porcentajes obtenido en otros estudios, es muy similar e incluso mejor. Por otro lado,
el porcentaje de pectina teórica, fue muy bueno con un resultado de 99,21 %, los dos
porcentajes son aceptablemente buenos y esto es debido a que la cascara de naranja
se encontraba en su estado de inmadurez, donde la pectina está totalmente
esterificada, lo que le confiere mayor rigidez al tejido y de esta manera se obtienen
mayores rendimientos de pectina, con calidad de alto metoxilo.
• El grado de gelificación fue de 50 g de sacarosa por cada gramo de pectina, un
resultado bastante bueno para la cualidad que posee la pectina de formar geles, pero
al verificar esto experimentalmente, se observo que el producto azucarado obtenido
utilizando la pectina extraída fue poco consistente (no gelifico) y sin viscosidad, esto
se atribuye a factores internos relacionados con la calidad de la pectina en cuanto al
peso molecular, el peso equivalente y el grado de esterificación que son difíciles de
controlar y factores externos como la concentración de pectina, el pH y el tiempo de
gelificación.
• El peso equivalente de la pectina para este estudio fue de 1068,38 mg/meq, el cual es
un parámetro que depende del grado de esterificación y puede ser definido como el
número de gramos de ácido poligalacturónico puro por equivalente de grupos
carboxilo libres. Este resultado indica que la pectina es de buena calidad para la
utilización de esta como gelificante, pero como se constató con el grado de
gelificación, al usar la pectina esta no gelifico la sacarosa de una forma adecuada,
pues no presento una viscosidad adecuada.
CUESTIONARIO
a. ¿Porque la extracción de la pectina involucra un proceso con agua acidulada pH 2,5
– 3,0?
R/ La pectina se extrae por medio de agua caliente acidulada. El ácido empleado puede
ser ácido clorhídrico, ácido sulfúrico o un ácido menos corrosivo como el ácido cítrico.
La extracción de pectina de frutas, principalmente se realiza en medio acido, ya que
uno de las propiedades de la pectina es la de formar geles a un rango de pH de 2,5 a 3,0
fuera de este rango se obtienen geles de pectina de otros metoxilos que no son los
indicados, además también se emplea por ser una de las mejores alternativas, a nivel
teórico y económico. Se da a ese pH para que los grupos ácidos, minoritarios, se
encuentren fundamentalmente en forma no ionizada, y no existan repulsiones entre
cargas. Proceso en que la protopectina (insoluble en agua) presente en la materia prima
se transforma en pectina (soluble en agua), que luego es fácilmente separada del resto
de componentes insolubles de la materia prima (celulosa especialmente). Es importante
mencionar que para realizar la hidrólisis ácida se utiliza agua desmineralizada, con el
propósito de eliminar especialmente los iones calcio, los cuales tienen un efecto
negativo en el rendimiento del proceso.
e. ¿De qué forma analizaría usted la pectina obtenida para decidir su utilización
comercial?
R/ Analizando las propiedades físicas y químicas de la pectina, puesto que las pectinas
son mayormente empleadas como aditivos alimenticios para la elaboración de
mermeladas, jaleas, etc. Entonces, se podría realizar primero un análisis sensorial de la
pectina. Luego sería importante determinar el rendimiento con el cual se quiere trabajar,
para ver si esta es la más conveniente, °Brix, azucares reductores y totales. Contenido
de humedad, contenido de cenizas, Contenido de metoxilo, Tiempo y grado de
gelificación, Viscosidad relativa, Contenido de ácido galacturónico.
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS