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Laboratorio de Procesos Qumicos y Bioqumicos Integrados

Universidad Complutense de Madrid


PROCESO UCM DE PRODUCCI
PROCESO UCM DE PRODUCCI

N DE
N DE
BIODIESEL
BIODIESEL
MATERIAS PRIMAS ALTERNATIVAS
MATERIAS PRIMAS ALTERNATIVAS
Jos Aracil Mira
Laboratorio de Procesos Qumicos y Bioqumicos Integrados
Universidad Complutense de Madrid
Laboratorio de Procesos Qumicos y Bioqumicos Integrados
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1. Sntesis, Desarrollo, Optimacin y Escalado de Procesos de Qumica Fina
- Sntesis de steres de Bajo, Medio y Alto Peso Molecular utilizando Diversos Sistemas Catalticos.
2. Modelado de Procesos Bioqumicos Integrados
2.1. Biotransformaciones
- Apertura Enzimtica de Epxidos.
- Epoxidacin.
- Resolucin de Mezclas Racmicas.
- Bioesterificaciones.
2.2. Purificacin de Bioproductos
- Sntesis, Desarrollo y Purificacin de Bioproductos.
- Produccin de Nuevas Resinas Funcionalizadas.
- Modelado Matemtico del Proceso de Adsorcin.
- Purificacin de Aguas Residuales.
3. Explotacin de Recursos Naturales
- Sntesis, Desarrollo y Purificacin de Compuestos de Qumica Fina a partir de Residuos Vegetales.
- Produccin de Biocombustibles Lquidos a partir de Aceites Vegetales.
- Glicerlisis de Aceites Vegetales.
4. Reutilizacin de Aceites de Fritura
- Produccin de Biocombustibles Lquidos.
- Sntesis de Productos de Qumica Fina
Lneas de Investigacin
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PROCESO UCM INTEGRADO DE
PRODUCCIN DE BIODIESEL
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DEFINICIN DE BIODIESEL
steres monoalqulicos de cidos grasos de cadena larga
derivados de lpidos renovables tales como aceites vegetales y
que se emplea en los motores de ignicin de compresin
(motores diesel) o en calderas de calefaccin
(Definicin de American Standards for Testing and Materials)
Esta definicin incluye, adems de los steres metlicos o etlicos,
otros steres de monoalcoholes como los steres isoproplicos,
butlicos etc.
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Especificaciones del Biodiesel (Unin Europea)
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PROCESO INTEGRADO UCM
Proceso integrado
- Biodiesel.
- cidos Grasos
- Fertilizantes
PATENTES
Espaola 2194598 B2
Europea EP 1 477 551 A1
PCT WO 03/062358 A1
Proceso verde
- Aguas residuales
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Proceso Integrado Biodiesel UCM
Tanques almacenamiento
ACEITE DE FRITURA
Tanque almacenamiento
METANOL
Tanque almacenamiento
GLICERINA PURA
3. SECADO 3. SECADO
1. TRANSESTERIFICACION 1. TRANSESTERIFICACION
2. DEPURACION 2. DEPURACION
4. DESDOBLAMIENTO 4. DESDOBLAMIENTO
FASE GLICERINA
F
A
S
E

B
I
O
D
I
E
S
E
L
Tanques almacenamiento
BIODIESEL
cidos Grasos
Sales Bsicas
cido Mineral
Metanol
+ Agua
cido Mineral
Agua Catalizador
Bsico
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+
+ C H
O
O
O
C H
2
2
C H
O C
R
O C
R
O C
R
3 C H

O H
3
3 C H
3
O
O C
R O H
O H
O H C H
2
2
C H
C H
ACEITE
VEGETAL
GLICERINA
METIL ESTER
ALCOHOL
CATALIZADOR
BASICO
REACCIN QUMICA
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ACEITES VEGETALES
Aceites Vegetales de semillas
Ac. Vegetales de final de campaa
Aceites Modificados genticamente
Aceites Vegetales Alternativos
Aceites Fritos Usados
ALCOHOLES
MATERIAS PRIMAS
Metanol
Etanol
2-Propanol
PROCESO
BIODIESEL
Homogneo
Heterogneo
CONDICIONES
EXPERIMENTALES
Temperatura
Relacin Molar
Concentracin Catalizador
Presin
Agitacin
CATALIZADORES
BIODIESEL
STERES
ESTNDAR
ndice de Saponificacin
ndice de Acidez
Acidez
Contenido en Metanol
Glicridos
Glicerina Libre
ndice de Yodo
Contenido en Fsforo
RENDIMIENTO
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PROCESO DE
PRODUCCIN DE
BIODIESEL
ANLISIS DE LAS
MATERIAS PRIMAS
ANLISIS DE LOS
CATALIZADORES
ANLISIS DE LOS
PROCESOS
ANLISIS DEL
PROCESO
INTEGRADO
VALORIZACIN
DE LA
GLICERINA
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Anlisis de las Materias Primas
1. Eleccin de la Materia Prima
- Calidad constante.
- Producciones fijas
2. Acondicionamiento y Pretratamiento
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Aceites Vegetales CONVENCIONALES
Aceite de girasol.
Aceite de colza.
Aceite de soja.
Aceite de coco.
Aceite de palma.
Aceites Vegetales ALTERNATIVOS
Aceite de Brassica carinata.
Aceite de Cynara curdunculus.
Aceite de Camelina sativa.
Aceite de Crambe abyssinica.
Aceite de Pogianus.
Aceite de Jatropha curcas
Aceites de Semillas MODIFICADAS GENETICAMENTE
Aceite de girasol de alto oleico
Aceites de FRITURA USADOS
Aceites de OTRAS FUENTES
Aceite de produccin microbiana
Aceite de microalgas
Materias Primas para la Produccin de Biodiesel
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ACEITES
ACEITES VEGETALES
ALTERNATIVOS
Brassica Carinata Estndar
Brassica Carinata (Bajo y Alto Ercico)
ACEITES VEGETALES
DE SEMILLAS
Aceite de Girasol Crudo
Aceite de Girasol Winterizado
Aceite de Girasol Decolorado
Aceite de Girasol Neutralizado y Seco
Aceite de Girasol Refinado
Aceite de Colza Crudo
Aceite de Colza Refinado
ACEITES VEGETALES
DE FINAL DE CAMPAA
Aceite de oliva crudo
ACEITES
DE FRITURA
ACEITES MODIFICADOS
GENETICAMENTE
Aceite de Girasol Alto Oleico
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PROCESO DE
PRODUCCIN DE
BIODIESEL
ANLISIS DE LOS
CATALIZADORES
ANLISIS DE LAS
MATERIAS PRIMAS
ANLISIS DE LOS
PROCESOS
ANLISIS DEL
PROCESO
INTEGRADO
VALORIZACIN
DE LA
GLICERINA
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ANLISIS DE CATALIZADORES
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Procesos de Alcoholisis de Aceites
Catlisis Homognea cida
Catlisis Homognea Bsica
Catlisis Heterognea
Catlisis Enzimtica
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Procesos de Alcoholisis de Aceites
Catlisis Bsica
Catalizadores: - Hidrxidos Alcalinos
- Alcxidos Alcalinos
- Carbonatos, ...
Ventajas: - Velocidad de Reaccin Elevada.
- Condiciones Moderadas de Presin y Temperatura.
- Mayor Utilizacin Industrial.
Inconvenientes: - Formacin de Jabones (por Saponificacin de cidos grasos,
de Glicridos o de steres Metlicos).
- Disminucin de la Concentracin Inicial de Catalizador.
- Disminucin de la Conversin.
- Necesidad de Etapas de Aislamiento y Purificacin.
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Procesos de Alcoholisis de Aceites
Catlisis Bsica (cont.)
Soluciones - Utilizacin de Aceites de Baja Acidez, <0.5%.
- Utilizacin de Aceites y Alcoholes Anhidros.
- Balance Econmico de la Materia Prima.
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HOMOGNEOS
Fuertemente Bsicos: NaOH, KOH, NaCH
3
O, KCH
3
O.
Fuertemente cidos: H
2
SO
4
HETEROGNEOS
Resinas de intercambio aninico: Amberlyst A26 y Amberlyst A27 (Sigma-Aldrich, Espaa).
Resinas de intercambio catinico: Amberlyst 15 y Amberlyst XN-1010 (Sigma-Aldrich, Espaa).
xidos metlicos: MgO y CaO.
Zeolitas: USY-292 (ITQ-UPV, Espaa).
Acidos de Lewis: SnCl.
Catalizadores de Titanio: TILCOM STC (Engelhard De Meer B.V., Holanda).
Catalizadores de Zirconio: MELCat XZO682/01 y MELCat XZO645/01, (Melchemicals, GB).
ENZIMTICOS
Lipasas immobilizadas: Novozym 435, Lipozyme IM (Novo Nordisk, Dinamarca).
Tipos de Catalizador
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0 25 50 75 100
(%)
Pureza (EM)
Rendimiento
(EM)
Saponificacin
(TG/EM)
EM en
Glicerina
Metxido Potsico
Metxido Sdico
Hidrxido Potsico
Hidrxido Sdico
Metxidos
Purezas elevadas.
Rendimientos Mayores.
Prdidas de rendimiento por
Saponificacin y disolucin de EM en
Glicerina no significativas.
Problemas de manipulacin.
Son caros.
Hidrxidos
Purezas elevadas.
Rendimientos Menores.
Prdidas de rendimiento por
Saponificacin y disolucin de EM en
Glicerina significativas.
No problemas de manipulacin.
Son baratos.
Catalizadores Homogneos Bsicos
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Catalizadores Hidrxido Potsico y Sdico
Hidrxidos Sdico Potsico
Reaccin con cantidades equivalentes
NaOH: 1 % KOH: 1.5 %
CATALIZADOR
SELECCIONADO:
HIDRXIDO POTSICO
0 50 100
Pureza (EM)
Rendimiento
(EM)
Saponificacin
(TG/EM)
EM en
Glicerina
Hidrxido Potsico
Hidrxido Sdico
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Etapas de la Reaccin de Metanolisis
CH
2
-O-CO-R
1
CH-O-CO-R
2
CH
2
-O-CO-R
3
TRIGLICRIDO
+ +
CH
2
-O-CO-R
1
CH-O-CO-R
2
CH
2
-OH
DIGLICRIDO
CH
3
OH
METANOL
CH
3
-O-CO-R
3
STER METLICO
k
1
k
2
CH
2
-O-CO-R
1
CH-O-CO-R
2
CH
2
-OH
DIGLICRIDO
CH
3
OH
METANOL
+
CH
3
-O-CO-R
1
STER METLICO
+
CH
2
-OH
CH-O-CO- R
2
CH
2
-OH
MONOGLICRIDO
k
3
k
4
CH
2
-OH
CH-O-CO-R
2
CH
2
-OH
MONOGLICRIDO
CH
3
OH
METANOL
+
CH
3
-O-CO-R
2
STER METLICO
CH
2
-OH
CH-OH
CH
2
-OH
GLICERINA
+
k
5
k
6
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CH
2
-O-CO-R
1
CH-O-CO-R
2
CH
2
-O-CO-R
3
TRIGLICRIDODODO
+ +
CH
2
-OH
CH-OH
CH
2
-OH
GLICERINA
3 KOH
HIDROXIDO
POTSICO
3 R-CO-O
-
K
+
JABN POTSICO
(+H
2
O)
REACCIN DE SAPONIFICACIN DE ACEITES O GRASAS
REACCIN DE NEUTRALIZACIN DE CIDOS GRASOS LIBRES
R-COOH
CIDO GRGRGRASO
+ +
AGUA
KOH
HIDRXIDO
POTSICO
R-CO-O
-
K
+
JABN POTSICO
(+H
2
O)
H
2
O
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MATERIAS
PRIMAS
- Metanol/Etanol
- Aceites fritos
- Aceite de girasol
- Brassica carinata
TRANSESTE-
RIFICACIN
ALCOHOL
BIODIESEL
GLICERINA
SALES
BSICAS
GLICRIDOS
SEPARACION
ALCOHOL
GLICERINA
BIODIESEL
ACONDICIONAMIENTO
PURIFICACIN
GLICERINA (82%)
cidos
Grasos
Fosfato
Potsico
BIODIESEL
PURIFICADO
RECUPERACIN
- Catalizador
Proceso Integrado BIODIESEL UCM-IDAE
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REACCIN
ACONDICIONAMIENTO
SEPARACIN
Glicerina
Ac. Grasos
Fosfatos
Aceite Girasol
MeOH
KOH
FASE
STER
FASE
GLICERINA
Disolucin
H
3
PO
4
1
2
3
6
7
PURIFICACIN
Biodiesel
Agua lavado
4
5
DIAGRAMA DE BLOQUES PROCESO UCM-IDAE
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Balance de Materia Proceso UCM-IDAE
(de Aceite de Fritura)
REACCIN
ACONDICIONAMIENTO
SEPARACIN
PURIFICACIN
Biodiesel
Glicerina
Ac. Grasos
Fosfatos
MP
Aceite de Fritura
MeOH
KOH
FASE
STER
FASE
GLICERINA
Agua lavado
Disolucin H
3
PO
4
1
2
3
4
5
6
7
CORRIENTE 1 2 3 4
5
6 7
Aceite Fritura (kg) 21.23
Metanol (kg) 4.33 1.60 1.94 trazas 1.50
KOH (kg) 0.30 0.12
Biodiesel (kg) 19.09 0.01 19.05 0.04 < 0.01
Glicerina (kg) 2.02 2.03
Acidos grasos (kg) 0.14 0.02 0.02 0.83
Aceites (kg) 0.28 0.28
Jabn (kg) 0.01 0.90 < 0.01
Agua (kg) 0.01 trazas 8.62 0.22 0.34
Fosfatos (kg) 0.65
Disolucin de cido fosfrico 0.50
TOTAL 26.00 21.00 5.00 19.35 10.17 0.72 3.86
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Balance de Materia Proceso UCM-IDAE
(de Aceite de Brassica carinata)
REACCIN
ACONDICIONAMIENTO
SEPARACIN
PURIFICACIN
Biodiesel
Glicerina
Ac. Grasos
Fosfatos
MP
Aceite Brassica carinata
MeOH
KOH
FASE
STER
FASE
GLICERINA
Agua lavado
Disolucin H
3
PO
4
1
2
3
4
5
6
7
CORRIENTE 1 2 3 4
5
6 7
Aceite Brassica Carinata Alto Ercico (kg) 19.53
Metanol (kg) 4.23 1.03 1.09 trazas 0.92
KOH (kg) 0.29 0.15
Biodiesel (kg) 19.09 0.01 18.95 0.03 0.01
Glicerina (kg) 2.41 2.03
Acidos grasos (kg) 0.11 0.02 0.01 0.83
Aceites (kg) 0.30 0.25
Jabn (kg) < 0.01 0.05 0.01
Agua (kg) 0.01 trazas 7.60 0.21 0.25
Fosfatos (kg) 0.66
Disolucin de cido fosfrico 0.60
TOTAL 24.16 20.44 3.72 19.21 8.56 0.81 3.78
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PLANTA DE PRODUCCIN
INTEGRADA DE BIODIESEL
ALCAL DE HENARES (MADRID)
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