UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES

HIDROCARBUROS II
Contenido
1. OBJETIVO GENERAL..............................................................................................................3
2. OBJETIVOS ESPECÍFICOS:......................................................................................................3
3. FUNDAMENTO TEORICO......................................................................................................3
3.1 Introducción.......................................................................................................................3
3.2 Aplicaciones y Usos......................................................................................................4
3.3 estructuras y enlaces....................................................................................................5
3.4 NOMENCLATURA DE AROMATICOS...................................................................................7
3.4 CONPORTAMIENTO QUIMICO......................................................................................7
3.4.1 Sustitución Electrofílica Aromática..................................................................................8
3.4.2Nitración del Benceno......................................................................................................9
3.4.3 Sulfonación del Benceno.................................................................................................9
3.4.4 Halogenación del Benceno............................................................................................10
3.4.5 Alquilación de Friedel-Crafts del Benceno.....................................................................11
3.4.6 Poli alquilaciones y transposiciones..............................................................................11
3.4.7 Alquilación de Friedel-Crafts intramolecular.................................................................13
3.4.8 Acilación de Friedel-Crafts del Benceno........................................................................13
4. videos.................................................................................................................................14
 1. OBJETIVO GENERAL
 COMPRENDER EL COMPORTAMIENTO DE LOS COMPUESTOS AROMÁTICOS

2. OBJETIVOS ESPECÍFICOS:
 Diferenciar el comportamiento químico de los alifáticos y aromáticos.

 Observar las reacciones para determinar a los compuestos aromáticos.

 Observar y diferenciar las diferentes reacciones de sustitución electrofílica de los

aromáticos

 Escribir ecuaciones químicas.

3. FUNDAMENTO TEORICO
3.1 Introducción
La química orgánica, antiguamente se utilizó la palabra aromático para describir sustancias
fragantes como el benzaldehído (de cerezas, durazno y
almendras), el tolueno (del bálsamo de tolú) y el
benceno (del destilado del carbón). Sin embargo, pronto
se comprendió que las sustancias agrupadas como
aromáticas se comportaban de manera químicamente
distinta de como lo hace la mayoría de los otros
compuestos orgánicos.

De modo que los químicos de principios del siglo XIX

tenían razón cuando hicieron notar que existe una
diferencia química entre los compuestos aromáticos y
los otros; sin embargo, la asociación de la aromaticidad
con la fragancia hace mucho que se perdió.

En la actualidad, el término aromático se emplea para referirse al benceno y a los compuestos

relacionados estructuralmente con él. Las sustancias aromáticas presentan un
comportamiento químico muy distinto de las sustancias alifáticas que ya se estudiaron.

Muchos compuestos aislados de fuentes naturales son parcialmente aromáticos. Además de

benceno, benzaldehído y tolueno, otros compuestos complejos tienen anillos aromáticos,
como el ibuprofeno conocido analgésico o el benzimidazol como antiparásico veterinaria o L-
Triptófano un aminoácido o algunos como el LSD que es un alucinógeno

Las pirazinas actúan como descriptores aromáticos en ciertos alimentos como el pimiento
verde, las mismas se distribuyen en diferentes alimentos y verduras (espárragos y arvejas),

N O

N
Se ha observado que una exposición prolongada al benceno mismo reduce la actividad de la
médula ósea (la deprime) y en consecuencia provoca leucopenia (disminución de Ia cantidad
de glóbulos blancos en la sangre).

El más conocido de los hidrocarburos aromáticos es el Benceno, se lo considera como base de

la familia de los compuestos aromáticos. A temperatura ambiente, el Benceno es un líquido
incoloro o amarillo claro con olor dulce y aromático, altamente inflamable. Se volatiliza muy
rápido en el aire y se disuelve poco en agua por sus características no polares, aunque es muy
soluble en la mayoría de solventes orgánicos.

Debido a su volatilidad, puede esparcirse por el aire hasta cualquier fuente de ignición
distante. El Benceno está presente en el aire, agua y suelo, y como su densidad es menor a la
del agua, en medio acuático, permanece en la superficie de ésta

El Benceno que se encuentra en el ambiente proviene tanto de procesos naturales como de

actividades humanas. Las fuentes naturales incluyen volcanes e incendios forestales; el
Benceno también es componente natural del petróleo crudo y la gasolina además del humo de
cigarrillos. La mayoría de las personas pueden percibir el olor del Benceno en el aire a
concentraciones de 1.5 – 4.7 ppm y percibir su sabor en el agua a 0.5 – 4.5 ppm.

3.2 Aplicaciones y Usos

Se ha utilizado el Benceno como
solvente en la industria farmacéutica
y química, como material de inicio e
intermedio en la síntesis de diversos
químicos y como aditivo de gasolina.

Los principales usos del Benceno son

en la producción de También se usa
en la fabricación de tinturas,
detergentes, explosivos, caucho,
plásticos y productos farmacéuticos

El benceno se ha utilizado ampliamente en la fabricación de estireno, etilbenceno, cumeno,

ciclohexano, fenoles, anhídrido maleico, detergentes, explosivos, productos farmacéuticos,
colorantes, como combustible, reactivo químico y agente de extracción para semillas y frutos
secos. Los derivados monos, di y trialquilados del benceno se utilizan principalmente como
disolventes, diluyentes, en la fabricación de perfumes y productos intermedios en la
producción de colorantes.

El tolueno es un disolvente de aceites, resinas, caucho natural (mezclado con ciclohexano) y

sintético, alquitrán de hulla, asfalto, brea y acetilcelulosas (en caliente, mezclado con etanol),
como disolvente y diluyente de pinturas y barnices de celulosa y como diluyente de las tintas
de fotograbado. Al mezclarse con el agua, forma mezclas azeotrópicas que tienen un efecto
deslustraste

El benceno se ha prohibido como componente de productos destinados al uso doméstico y en

muchos países también se ha prohibido su uso como disolvente y componente de los líquidos
de limpieza en seco
 3.3 estructuras y enlaces
El benceno es un compuesto excepcionalmente estable, como lo prueba su relativa resistencia
a los cambios químicos; no sufre las reacciones de adición que son típicas de los alquenos,
donde un doble enlace se convierte en un enlace sencillo.

Por ejemplo, el ciclohexeno reacciona de manera instantánea con una solución relativamente
diluida de bromo en tetracloruro de carbono, decolorándola de inmediato al formarse 1,2-
dibromociclohexano. El benceno, con lo que parece ser el equivalente de m dobles enlaces,
sorprendentemente no reacciona en absoluto con el bromo en estas condiciones.

Para reaccionar con bromo, el benceno requiere un catalizador (FeBr 3) y sin embargo, sufre
una reacción sustitución en vez de adición. En las reacciones de sustitución la estructura del
benceno se mantiene, una prueba más de la extraordinaria estabilidad.

El benceno sufre ciertas reacciones de adición, pero con más dificultad de que se podría
esperar con resultados sorprendentes.

Por ejemplo: la hidrogenación del ciclohexeno es una reacción exotérmica que de´prende 28.6
kcal/mol. El 1,3-ciclohexadieno con dos dobles enlaces produce casi el doble de energía al
hidrogenarse.

El benceno sufre ciertas reacciones de adición, pero con más dificultad de que se podría
esperar con resultados sorprendentes.

Por ejemplo: la hidrogenación del ciclohexeno es una reacción exotérmica que de´prende 28.6
kcal/mol. El 1,3-ciclohexadieno con dos dobles enlaces produce casi el doble de energía al
hidrogenarse.

+ H2 + 28.6 kcal/mol

+ 55.4 kcal/mol
+ 2 H2

el benceno tiene tres dobles enlaces carbono – carbono, debería producir tres veces la energía
que desprende el ciclohexeno al hidrogenarse aproximadamente 85,8 kcal/mol. Sin embargo,
el benceno al hidrogenarse produce 49,8 kcal/mol es incluso menos que lo producido por el
1,4.ciclohexadieno
Longitudes de enlace carbono – carbono del benceno

Solo se conoce un producto de la forma 1,2-dibromobenceno. Las estructuras siguientes

representan el mismo compuesto no obstante que están escritas diferente, debido a que los
átomos de bromo están unidos por un doble enlace en un caso y el otro por un simple.

Las mediciones físicas demuestran que todas las longitudes de enlace

Br Br carbono – carbono del benceno son iguales de longitud inatermedia
entre los enlaces dobles y simples de las cadenas carbonadas.

Br Br En consecuencia, el benceno se representa como un hexágono con un

circulo dibujado en su interior en vez de con enlaces dobles y simples
alternados. Pues es la mejor forma de representar descriptivamente y
la representación de dobles y simples enlaces es para llevar la contabilidad de los electrones

La remarcable estabilidad del benceno se puede explicar si se admite la deslocalización de la

densidad electrónica asociada a los orbitales p. Las estructuras resonantes se diferencian en la
distribución de la densidad electrónica pero no en la posición relativa de los átomos que las
integran. En realidad el benceno es un híbrido de resonancia cuyos enlaces p están
deslocalizados. Esto explica que las longitudes de enlace C-C en el benceno sean más cortas
que las de los enlaces simples, pero más largas que las de los dobles enlaces

El benceno consiste en un anillo formado

por seis átomos de carbono con
hibridación sp2, enlazados entre sí
mediante enlaces σ Csp2-Csp2. Cada uno de
los átomos de carbono se enlaza además a
un átomo de hidrógeno mediante un
enlace σ Csp2-H1s. Todos los enlaces C-C
tienen la misma longitud y todos los
ángulos de enlace son de 120°.

Como los átomos de carbono presentan

2
hibridación sp , cada átomo de carbono tiene un orbital p perpendicular al plano del anillo que
se solapa con los orbitales p de los carbonos contiguos para formar un círculo de densidad
electrónica p por encima y por debajo del plano molecular. La representación del benceno
como un hexágono regular con un círculo en el centro evoca el solapamiento cíclico de los seis
orbitales 2p.

Orbitales moleculares del benceno. El sistema de orbitales p del benceno se forma en realidad
por combinación lineal de los seis orbitales 2p asociados a los átomos de carbono. Esta
combinación genera seis orbitales moleculares p de los cuales tres son enlazantes y tres son
anti enlazantes y son los que se muestran a continuación:
La ocupación de los orbitales enlazantes en el benceno es óptima puesto que no se sitúa
ningún electrón en los destructivos orbitales anti enlazantes., por esta razón se puede afirmar
que la estabilidad del benceno no se debe a la existencia de estructuras resonantes sino a un
grupo de orbitales moleculares de baja energía que son capaces de acomodar de forma
altamente eficiente toda la densidad electrónica asociada a los electrones p.

Existen una amplia variedad de estructuras se puede clasificar como compuestos aromáticos, y
todas son más estables. Todas tienen características estructurales parecidas a las del benceno.

De esta manera se llega a la conclusión que cualquier estructura que es aromática debe
cumplir:

a. Debe ser cíclica

b. Debe ser plana, todos los elementos que constituyan esa estructuran deben ser
coplanares

c. Debe presentar resonancia interna

3.4 NOMENCLATURA DE AROMATICOS.

Los bencenos mono sustituidos se nombran terminando el nombre del sustituyente en
benceno.
CH3
Br

NO 2

CH3
Bromobeceno Metilbeceno Etilbeceno
Nitrobeceno

3.4 CONPORTAMIENTO QUIMICO

La reacción más importante de los compuestos aromáticos es la de SUSTITUCIÓN
ELECTROFÍLICA AROMÁTICA. Esto significa que un grupo E+ reacciona con el anillo aromático y
sustituye a uno de los hidrógenos

Como los alquenos reaccionan como especies nucleofílicas atacando a los electrófilos para dar
productos de adición. Los electrones π de los alquenos están enlazados con menor firmeza a
los núcleos que los electrones σ, y atacan a los electrófilos para generar un carbocatión que a
continuación es atacado por un nucleófilo para dar finalmente el producto que resulta de la
adición al doble enlace.

El benceno, al igual que un alqueno, tiene nubes electrónicas π por arriba y por debajo del
plano molecular que forman los enlaces σ. Aunque los electrones π del benceno forman parte
de un sistema aromático estable pueden atacar a un electrófilo fuerte y generar un
carbocatión que está relativamente estabilizado por deslocalización de

la carga positiva.

Este carbocatión ciclopentadienilo se denomina complejo sigma, porque el electrófilo está

unido al anillo bencénico por un nuevo enlace sigma. El complejo sigma no es aromático
porque el átomo de carbono unido al electrófilo presenta una hibridación sp 3 e interrumpe el
anillo de orbitales π. Esta pérdida de aromaticidad del complejo sigma contribuye a que el
ataque del electrófilo sea muy endotérmico. El complejo sigma puede recuperar la
aromaticidad por inversión del primer paso, volviendo a los reactivos, o por la pérdida de un
protón en el átomo de carbono sp3 ocasionado por el ataque de una base al complejo sigma.

El producto final es formalmente el producto de sustitución de uno de los hidrógenos del anillo
aromático por un electrófilo y por tanto a este mecanismo se le denomina

3.4.1 Sustitución Electrofílica Aromática

E

+ E
+

Etapa 1. En la primera etapa de la reacción el electrófilo acepta un par de electrones

procedentes de la nube π del benceno, formándose un carbocatión estabilizado por
resonancia.
H H
+
H C
H H H
E
+ E
+

H H H H
H H

El catión ciclohexadienilo deslocaliza la carga positiva según las siguientes estructuras:

H H
H E E
+ E
C H H
H
H H
H

+ +
H C H C
H H
H H
H H
H

Etapa 2. En la segunda etapa el benceno recupera su aromaticidad por perdida de un protón.
Es una etapa rápida conocida como re aromatización del anillo.
H H
E E
H H
H
+ H
+

+
H C H
H H

H H

Todas las reacciones de sustitución para el anillo aromático actúan de acuerdo al mecanismo
de reacción anteriormente explicada y la diferencia fundamental para la posibilidad de
introducir muchos sustituyentes en anillo aromático. Basta con seleccionar las condiciones y
los reactivos apropiados se puede nitrar (sustituir con un grupo nitro -NO2), halógena (sustituir
con un halógeno Br o Cl), sulfona (sustituir con un grupo ácido sulfónico –SO 3H), alquilar
(sustituir con un grupo alquilo -R) o acilar (sustituir con un grupo acilo -COR)

3.4.2Nitración del Benceno

El benceno reacciona con la mezcla nitrico-sulfurico adicionando grupos nitro
 NO 2
HNO3(C)
H2SO4 (c)

El electrófilo de esta reacción es el catión nitronio. NO 2+. Las concentraciones de este catión en
el ácido nítrico son muy bajas para nitrar el benceno, por ello es necesario añadir ácido
sulfúrico.
O O +
+
OH OH2
N H+ + +
N O N O
– – - H2O
O :O :

Mecanismo para la nitración del benceno:

Etapa 1. Ataque del benceno al catión nitronio

+
CH H
+ O
N
+ O N
+
O
O
–

Etapa 2. Recuperación de la aromaticidad por pérdida de un protón

+
CH H
+ O N
+ O N O
N
– –
O - H+ O O

3.4.3 Sulfonación del Benceno

La reacción del benceno con una disolución de trióxido de azufre en ácido sulfúrico produce
ácidos benceno sulfónicos

SO 3H
H 2S O 4

SO 3

El mecanismo de la sulfonación tiene lugar con las siguientes etapas:

Etapa 1. Ataque del benceno al trióxido de azufre

 O
CH
+
H
OH
S
O
O
+ S
O

Etapa 2. Recuperación de la aromaticidad por pérdida de un protón

O O
+ OH OH
CH H
S S

O O

El mecanismo de la sulfonación es reversible, lo cual permite eliminar el grupo -SO 3H por

tratamiento con sulfúrico acuoso. Esta propiedad es utilizada para proteger posiciones del
benceno, ocupándolas con el grupo -SO3H.
O
OH
S
O
+
H2SO4
H 2SO 4
H2O

3.4.4 Halogenación del Benceno

El benceno reacciona con halógenos en presencia de ácidos de Lewis para formar derivados
halogenados

Br
B r2
A lB r 3 + HBr

El mecanismo de la halogenación tiene lugar con las siguientes etapas:

Etapa 1. La molécula de bromo se polariza al interaccionar con el ácido de Lewis. El benceno

ataca al bromo polarizado positivamente para formar el catión ciclohexadienilo.
+
CH H

+ Br
d+
Br
d-
AlBr 3
Br

+
-
AlBr 4

Etapa 2. Recuperación de la aromaticidad por pérdida de un protón

 +
CH H
Br
Br
-
+ AlBr4
+ HBr + AlBr3

La cloración se puede llevar a cabo de forma similar a la bromación. La reacción con flúor y
yodo se realiza muy poco frecuentemente. En el caso del flúor la reacción es difícil de controlar
por su elevada reactividad. Por el contrario, el yodo reacciona lentamente y tiene un equilibrio
desfavorable por lo que para producir yodobenceno o fluorobenceno es necesario otros
mecanismo de reacción.

3.4.5 Alquilación de Friedel-Crafts del Benceno

Reacción de alquilación del benceno

Esta reacción permite añadir cadenas carbonadas al anillo aromático. Los reactivos son
haloalcanos o haluros de alquilo en presencia de un ácido de Lewis, que interacciona con el
grupo saliente catalizando la reacción

CH3
-
Br CH
A lB r 3
3
+ HBr

Mecanismo de la reacción

El mecanismo es muy similar al de la halogenación, el ácido de Lewis interacciona con el

halógeno generando polaridad positiva sobre el carbono, que es atacado por el benceno.

Etapa 1. Ataque del benceno al bromuro de metilo que actúa como electrófilo
+
CH H

+
CH3
H3C Br AlBr 3 -
+ AlBr4

Etapa 2. Recuperación de la aromaticidad del anillo

+
CH H
CH3
CH3
-
+ AlBr4 + HBr + AlBr3

3.4.6 Poli alquilaciones y transposiciones

Esta reacción tiene dos problemas importantes, las poli alquilaciones y las transposiciones de
carbocatión
 CH3 CH3
- -
Br CH 3 Br CH 3

A lB r 3 A lB r 3
H3C
B rC H 3

A lB r 3 CH3

CH3

Un exceso de benceno permite parar la reacción en la primera alquilación con un rendimiento

aceptable.

La alquilación con bromuro de propilo produce isopropilbenceno en lugar de propilbenceno

debido a una transposición.
CH3

H HC CH3
Br
CH
+
AlBr3
CH CH3
H

El mecanismo:

Etapa 1. Formación de un carbocatión secundario por transposición de hidrógeno concertada

con la pérdida del grupo saliente.
+
CH -
AlBr 3 Br CH CH CH3
H3C CH3 + AlBr 4
H H

Etapa 2. Ataque del benceno al carbocatión

+ H
CH CH CH3
HC CH HC C HC
+
+ CH CH3

HC CH H3C CH3 HC CH
CH CH

Etapa 3. Recuperación de la aromaticidad

Br AlBr3
CH3
+ H
CH CH3 HC
CH CH3
HC C HC
HC C
CH3

HC CH
+ HBr + AlBr3
HC CH
CH
CH
3.4.7 Alquilación de Friedel-Crafts intramolecular
La alquilación también puede tener lugar de forma intramolecular cuando en el benceno
existen cadenas laterales con grupos salientes o dobles enlaces.

CH
CH2 CH2 CH
HC C CH2 Br CH2
HC C
CH2
HC CH A lB r 3
HC C
CH CH2
CH

Mecanismo:

Etapa 1. Ataque del benceno al carbono electrófilo.

CH CH
CH2 CH2 CH2
HC C CH2 Br AlBr3 +
HC C -
CH2 + AlBr 4

HC CH C
HC CH2

CH H
CH

Etapa 2. Recuperación de la aromaticidad

CH CH2 CH
+ CH2
HC C
CH2 HC C

C
CH2 + HBr + AlBr3
HC CH2
HC C
H
CH CH2
Br AlBr3 CH

3.4.8 Acilación de Friedel-Crafts del Benceno

Esta reacción permite añadir grupos alcanoilo al anillo aromático. Los reactivos son haluros de
alcanoilo o haluro de acilo en presencia de un ácido de Lewis, que interacciona con el grupo
saliente generando cationes acilo que son atacados por el benceno.
O
CH C
CH CH3
HC C
HC CH O A lC l3

+ H3C C
Cl HC CH
HC CH
CH
CH

Mecanismo de la reacción

Etapa 1. Los haluros de alcanoilo o haluro de acilo interaccionan con los ácidos de Lewis
generando cationes acilo, este catión se estabiliza por resonancia.
 O
+ +
H3C C H3C C O H3C C O

Cl ALCl 3

Etapa 2. El catión acilo es buen electrófilo y es atacado por el benceno, dando lugar al
mecanismo de sustitución electrófila aromático
O
+ H
CH CH C
HC CH HC C CH3

+ H3C C
+
O

HC CH HC CH

CH CH

Etapa 3. Recuperación de la aromaticidad

O O
+ H
CH C CH C
HC C CH3 HC C CH3

H+
HC CH HC CH
CH CH

La acilación de Friedl-Crafts no presenta problemas de poliacilaciones ni transposiciones.

Combinada con la reacción de Wolff-Kishner permite alquilar el benceno evitando estos
problemas.

4. Videos

Reconocimiento de
hidrocarburos aromáticos

https://www.youtube.com/watch?
v=TBdKFn97kY8
PROPIEDADES DEL BENCENO

https://www.youtube.com/watch?v=9NWBHwU5AoY

Preparación del benceno a partir de benzoato de sodio

Nitración del benceno

https://www.youtube.com/watch?v=IPauvzHntss

Halogenación de Hidrocarburos aromáticos

https://www.youtube.com/watch?v=HcHLrweoiiE

Reaccion alquilacion Friedel Crafts

https://www.youtube.com/watch?v=bd5eDurh8nk