Universidad de Costa Rica
Facultad de Ciencias
Escuela de Química
QU0472 Laboratorio de Química Inorgánica II
Separación de [CrCl2(H2O)4]+, [CrCl(H2O)5]2+ y [Cr(H2O)6]3+ por
medio de cromatografía de intercambio iónico.
Lucia Bolanos Aguilar
Introducción.
La cromatografía de intercambio iónico es un tipo
de técnica de separación que utiliza la diferente
afinidad de ciertos iones en disolución (fase móvil)
con polímeros cargados insolubles, o resinas (fase
estacionaria). En este intercambio, un catión en
disolución reemplaza algún otro componente
cargado positivamente, enlazado a la
estacionaria.5
La separación de iones por medio
cromatografía ha sido ampliamente utilizada en
2
varias áreas de la química. En química inorgánica
es utilizada, por ejemplo, para desionizar el agua,
donde se reemplazan cationes como Ca+2 y Mg+2
por Na+, para tratamiento de aguas radioactivas y en
desmineralización. Una de las ventajas de la técnica
de cromatografía de intercambio de iones, es que
permite que la separación se realice en poco tiempo
con procedimientos sencillos.1
La separación de los iones se da por medio de una
resina en la columna cromatográfica. La mayoría de
estas son polímeros insolubles preparados por
medio de polimerización de estireno y otros
isómeros del divinilbenceno y la cantidad que se
utilice de este, afecta directamente la solubilidad y
propiedades físicas de la resina, así como las
propiedades con respecto al intercambio iónico.1
La afinidad de los iones con las resinas, pueden
depender de diversos factores, sin embargo, la
Grupo 02
Ciudad Universitaria Rodrigo Facio Brenes
III - 2020
B51070
magnitud de la carga del ion es la característica más
importante. En el caso de este experimento, se
utilizan complejos de cromo con magnitudes de
carga diferentes, por lo que se espera que el
complejo de mayor carga tenga mayor afinidad con
la resina que los otros, lo que hace posible la
separación de los iones al eluir en la columna,
3+
fase siendo el Cr(OH2)6 el de mayor afinidad y el
CrCl2(OH2)4+ el de menos afinidad. 1
de El objetivo de este experimento es separar tres
complejos de cromo con magnitud de carga
diferente por medio de cromatografía de
intercambio iónico, y su caracterización por medio
de UV-visible.
Procedimiento.
Se siguió el procedimiento descrito por Girolami1 y
todos los reactivos fueron provistos por la Universidad
de Costa Rica.
Columna cromatográfica.
Se armó una columna de aproximadamente 20 cm de
largo con una bureta, introduciendo una pequeña
porción de algodón en la punta con el fin de filtrar el
líquido que sale de la columna. Posteriormente, se
agregó agua destilada con el fin de humedecer la bureta
y el algodón antes de introducir la resina.
Se utilizó la resina Dowex 50W-X8. Esta se agregó
hasta llegar a aproximadamente a 20 cm de alto con un
embudo, se debe mantener hidratada para asegurarse
de que no haya espacios vacíos en la columna, por lo
que se debe estar agregando agua para que se mantenga
por encima del nivel de la resina. Cuadro I. Longitudes de onda máxima para las bandas obtenidas
del espectro UV-Vis en las diferentes porciones
Una vez empacada la resina, se debe dejar correr un
Longitud de onda max. (nm)
poco de agua para eliminar cualquier impureza y para
Complejo Banda 1 Banda 2
asegurarse que el agua corra sin problema a través de
+
[CrCl2(OH2)4] 446 634
la resina y el algodón de la punta de la bureta.
[CrCl(OH2)5 ]2+ 430 616
Preparación de las disoluciones de cromo 3+
[Cr(OH2)6] 424 598
Se preparó una disolución de CrCl3∙6H2O de
aproximadamente 0,351 mol/L disolviendo 2,34 g
Resultados y Discusión.
(8,78 mmol) de CrCl3∙6H2O en 25 ml de agua
Como se mencionaba anteriormente, la cromatografía
destilado. Se obtuvo una disolución de color verde
de intercambio iónico permite separar iones
intenso.
dependiendo de la magnitud de su carga y la afinidad
De esta disolución se tomaron 3 alícuotas de 5 ml
que estas tengan con la fase estacionaria de la columna.4
cada una. La primera se dejó a temperatura
Para asegurarse de tener los tres iones, se calentó la
ambiente, la tercera se calentó 3 min en baño maría
disolución de CrCl3∙6H2O en diferentes porciones. El
y la tercera se calentó 3 min a ebullición, esto con
Cloruro de Cromo (III) hexahidratado disuelto en agua,
el fin de obtener los tres complejos de cromo con
forma el complejo [CrCl2(OH2)4]+, el cual, contiene dos
las diferentes cargas. Las alícuotas se dejaron
moléculas de agua que no se encuentran coordinadas
enfriar y se mezclaron en un beaker de 50 ml,
con el resto del complejo y se encuentran unidas por
tomando una alícuota de 5 ml de la mezcla de iones.
medio de puentes de hidrogeno entre ellas y con las
Separación cromatográfica
moléculas de agua que se encuentran dentro de la esfera
Se introdujo en la columna ya preparada la
de coordinación. Con el paso del tiempo, en disolución
alícuota de 5 ml de la mezcla de iones preparada
acuosa, el complejo puede hidratarse, introduciendo
anteriormente. Se utilizó HClO4 de tres
una molécula de agua a la esfera de coordinación
concentraciones diferentes como fase móvil para
desplazando un Cl- y formando [CrCl(OH2)5 ]2+, como
eluir los compuestos: 0,1 mol/L, 1,0 mol/L y 4,0
se muestra en la figura 1. 1
mol/L. Este se fue agregando en el orden respectivo
para ir eluyendo las diferentes porciones y realizar
la separación.
Por último, se eligieron las porciones más
Figura 1. Hidratación del complejo [CrCl2(OH2)4]+
pigmentadas (concentradas) de cada elución para
realizar un espectro UV-vis para la caracterización Al igual que en el proceso anterior, el complejo puede
de los complejos. Para esto, se utilizó un seguir hidratándose, introduciendo una molécula más
espectrómetro Thermo Scientific Genesys 10S UV- de agua en lugar de un ion cloruro, obteniendo el
Vis. En el cuadro I se muestran los puntos de complejo [Cr(OH2)6] 3+.
absorbancia máxima.

1

Figura 2. Hidratación del complejo [CrCl(OH2)5 ]2+
Con el fin de que se produzca la hidratación de las
especies de manera más rápida, el sistema se
calienta. Para la última hidratación se necesita
ebullir, porque que se necesita introducir más
energía en el sistema para que ocurra la reacción
debido a que le Cr (III) es inerte, y se necesita
6
energía para que se dé la sustitución del ligando.
Debido a que la afinidad de cada especie con la
resina depende mayoritariamente de la magnitud de
su carga, la afinad de cada especie de cromo se
describe de la siguiente manera:
[CrCl2(OH2)4] + < [CrCl(OH2)5] 2+< [Cr(OH2)6] 3+
El intercambio de los iones en la resina se da como
se muestra en la ecuación 1,
– –
RSO3 H + M → RSO3 M + H
+ + + +
[1]
donde M corresponde al catión del complejo.
– +
La resina utiliza contiene grupos ácidos RSO3 H ,
los cuales se encuentran en los anillos de benceno
en la resina, y en estos puntos se da la reacción con
los diferentes cationes. El grupo sulfonato se
desprotona, desplazando el H+ por el catión
correspondiente. Basándose en la ecuación 1, se
puede observar que entre más positiva sea la carga
del catión, más fuerte es el enlace, y por esta razón
aumenta la afinidad con la resina.
En concentraciones bajas de ácido, la resina es más
afín con los cationes de los complejos de cromo,
debido a que hay menos disponibilidad de iones H+.
Con forme se aumenta la concentración de ácido, el
catión va siendo reemplazado por iones hidronio,
provocando la separación de estos de la resina. Esto
es lo que hace posible separar las diferentes
+
especies. Como la especie [CrCl2(OH2)4] es la
menos afín con la resina, esta puede ser desplazada
con una concentración baja de ácido, por lo que esta
se eluye con HClO4 0,1 mol/L. Como para remover
las otras dos especies se necesita una concentración
más alta de H+, la segunda elución se hace con
HClO4 1,0 mol/L y la tercera con 4,0 mol/L.
La razón por la cual se utiliza ácido perclórico es
porque este es un ácido fuerte, el cual introduce
suficiente cantidad de iones hidronio para desplazar
el equilibrio y sustituir los cationes de los
complejos. Además, una ventaja es que este no
reacciona con el complejo de cromo, por lo que la
esfera de coordinación no se ve afectada.6 Si se
utilizara HCl como eluyente, por ejemplo, los iones
cloruro podrían afectar el complejo, provocando
reacciones secundarias que no permitirían separar
las especies.
Con respecto a los espectros ultravioleta obtenidos
para cada porción, se pueden observar dos bandas
de absorción máxima para todas las porciones,
como se observa en la Figura 3.
Figura 3. Espectros de absorción de las porciones recuperadas
Como se puede observar en la gráfica y en Cuadro
I, la energía de absorción de las porciones fue
aumentando. La primera porción tuvo las
absorciones menos energéticas en 446 y 634 nm, y
2
la última porción presentó las absorciones más (3) Rieman, W. Ion-Exchange Chromatography for
energéticas en 424 y 598 nm. El barrido se hizo de High-School Students. J. Chem. Educ. 1954, 31 (4),
350 nm a 800 nm, se observaron solo dos bandas a 212. https://doi.org/10.1021/ed031p212.
pesar de que, por ser un complejo de configuración (4) Johnson, B. J. Using Ion Exchange
d3, se esperarían tres bandas debido a las Chromatography To Separate and Quantify
transiciones electrónicas.6 Complex Ions. J. Chem. Educ. 2014, 91 (8), 1212–
La hidratación del complejo genera esferas de 1215. https://doi.org/10.1021/ed500138m.
coordinación más estables, por lo que conforme se (5) Russo, S. F.; Radcliffe, A. Separations Utilizing
agregan moléculas de agua la energía que se Gel Filtration and Ion-Exchange Chromatography.
necesita para que se den las transiciones d-d J. Chem. Educ. 1991, 68 (2), 168.
aumenta, lo cual coincide con el corrimiento hacia https://doi.org/10.1021/ed068p168.
longitudes de onda menores conforme se hidrata el (6) Housecroft, C. E.; Sharpe, A. G.; Gil Ruiz, P.
complejo.6 Además, por esta misma razón, se Química inorgánica; Pearson Educacion: Madrid,
observa un cambio de color entre las porciones, 2006.
pasando de verde intenso a violeta tenue, como se
observa en la Figura 4.

Figura 4. Porciones obtenidas de las tres eluciones.

En la Figura 3 se puede observar una gran

diferencia entre las absorbancias de la primera
porción con respecto a las demás, esto se puede
explicar con su coloración, ya que, al estar tan
concentrada, sus absorbancias fueron mucho
mayores al resto.

Bibliografía
(1) Girolami, G. Ion Exchange Separation of
Chromium Complexes; s.f.
(2) Kunin, R.; McGarvey, F. X. Ion Exchange
Chromatography. Anal. Chem. 1962, 34 (5), 48R –
50r. https://doi.org/10.1021/ac60185a005.