SNTESIS Y ANLISIS DE HIDRATOS OXALATOS METLICOS

DEL GRUPO 2: Mg2+, Ca2+, Sr2+ Y Ba2+

Universidad del Valle, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Departamento de Qumica, Laboratorio de
Qumica Inorgnica
Fecha de realizacin: 11 de Marzo de 2014.
Fecha de entrega: 18 de Marzo de 2014.

RESUMEN
En el laboratorio se sintetizaron los oxalatos de bario, magnesio estroncio y calcio, los tres primeros a partir de
carbonatos y el ltimo a partir de su oxido; los porcentajes de rendimiento hallados fueron respectivamente:
porcentajes de rendimiento. Posteriormente se realiz la caracterizacin de todos por medio de
permanganometria y por volumetra solo el oxalato de magnesio y calcio, determinando que el mejor mtodo
mejor mtodo
INTRODUCCION:
Los iones metlicos del grupo 2 forman oxalatos
insolubles a partir de soluciones ligeramente
acida o neutras estos forman cristales de color
blanco hidratados de composicin especifica que
los hacen ideales para estudios termo
gravimtricos.
La formacin de los complejos se lleva a cabo por
medio de un ligando bidentado el cual se
identifica como C2O4 que coordina con los
metales, para el caso de presente practica los
metales del grupo II, las atracciones de este tipo
de ligando son electroestticas y la forma que se
une al metal es un ismero cis, no se une como
trans porque no es lo suficientemente largo para
coordinar por arriba y por abajo.
La formacin de complejos en solucin puede
describirse como:

aX +bY X a Y b

(1)

Cada tipo de interaccin lleva a la formacin de

un compuesto estequiomtrico complejo o
asociado que puede ser caracterizada como una
interaccin donador-aceptor, representando X al
donador y Y al aceptor. Dependiendo del tipo
especfico de interaccin, se puede diferenciar
entre aceptores y donadores de protones o bien
entre donadores y aceptores de electrones. En el
primer caso, se puede considerar el equilibrio de
asociacin de enlaces de hidrogeno y en el ltimo
caso el equilibrio de formacin de compuestos
moleculares, los cuales tambin son llamados
complejos donador-aceptor o complejos de
transferencia de carga.
Numerosos complejos entre cationes metlicos y
ligandos orgnicos o inorgnicos se encuentran
entre los complejos donador-aceptor de

electrones. Estos complejos ocupan una posicin

muy especial entre los complejos moleculares.
Frecuentemente
forman
complejos
estequiomtricamente definidos en solucin, con
relaciones 1:1, 1:2, 1:3 u otras relaciones
definidas y se caracterizan por bandas de
absorcin
anchas
con
coeficientes
de
absorbancia entre 500 y 20.000 M-1cm-1,
permitiendo el estudio del equilibrio por mtodos
espectrofotomtricos, as como la determinacin
de las constantes de equilibrio o constantes de
formacin de los complejos.
Los equilibrios de formacin de complejos estn
caracterizados
por
tener
constantes
termodinmicas muy elevadas, por eso en
muchas ocasiones se estudia su relacin con la
solubilidad de precipitados insolubles.
Para un equilibrio genrico del tipo M + L = ML,
donde M es el tomo metlico coordinante y L el
ligando (iones molculas o radicales), la
constante termodinmica vendr expresada en
funcin de su actividad.
DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS
Las reacciones qumicas asociadas a la
formacin de todos los oxalatos son las
siguientes:

CaCO3(S ) +2 HCl(l) CaCl2 (ac) +CO 2 (g )+ H 2 O(l )

CaCl2(ac) +(NH 4 )2 C 2 O 4(ac ) CaC 2 O 4 (ac ) +2 NH 4 C l (ac)

CaC 2 O 4(ac) + NH 4 OH (ac) CaC 2 O4 . H 2 O+bufferCon

el peso terico y el peso experimental

obtenido se calcul el porcentaje de rendimiento
(ver tabla 2) que se define como:

g de oxalato obtenido
x 100
g de oxalato teorico

SrCO 3 (S) +2 HCl(l) SrCl 2(ac)+ CO2 ( g) + H 2 O(l)

SrCl 2 (ac) +(NH 4 )2 C2 O4 (ac ) SrC 2 O4 (ac) +2 NH 4 ClTabla

2. Peso experimental de los oxalatos y

porcentaje de rendimiento
Peso del Oxalato
Porcentaje de
obtenido (g)
rendimiento (%)
SrC 2 O4 (ac) + NH 4 OH +NH 4 Cl + H 2 O(l ) SrC 2 O4Ca
. H 2 O+ buffer
0.0745
196

BaCO 3(S )+ 2 HCl(l) BaCl2(ac) +CO2 ( g) + H 2 O(l)

Sr

0.0933

299

Ba

0.0340

110

Con base en la literatura se encontr la forma

como cristaliza cada oxalato (ver tabla 3).

BaCl 2(ac)+(NH 4 )2 C 2 O4 (ac) BaC 2 O4 (ac)+ 2 NH 4 Cl

Tabla 3. Tipo de cristal para cada oxalato
BaC 2 O4 (ac)+ NH 4 OH BaC 2 O4 . H 2 O+buffer
De acuerdo a lo anterior y los gramos de
carbonato, se calcularon los gramos tericos de
los oxalatos que se obtendran (Ver tabla 1),
todos siguen el siguiente esquema:
2 +

1mol Ca
2+
1 mol CaC 2 O4 . H 2 O
Ca
1 mol
x

1 mol CaC O3
1 mol CaC O3
0.0260 g C aCO3 x
x
100.1 g CaCO 3

Sr

0.0238

0.0312

Ba

0.0250

0.0308

Tipo de estructura cristalina

Ca

Monoclnico

Sr

Monoclnico

Ba

Monoclnico

Para la obtencin del oxalato de magnesio se

parti de su oxido (0.0413g) y de acuerdo a las
siguientes ecuaciones qumicas se calcularon los
gramos tericos e igualmente se determin el
porcentaje de rendimiento considerando (0.1671g
de recuperacin).
Ecuaciones qumicas asociadas a la obtencin
del oxalato de Magnesio:

146.1 g CaC 2 O4 . H 2 O
x
=0.0379 g CaC 2 O4 . H 2 O
1 mol CaC 2 O 4 . H 2 O

Tabla 1. Peso terico de los oxalatos y datos

experimentales
Peso del Carbonato
Peso del oxalato
experimental (g)
terico (g)
Ca
0.0260
0.0379

Oxalato

MgO(S) +2 HCl(ac) MgCl 2(ac)+ H 2 O (l )

MgCl 2(ac )+(NH 4 )2 C 2 O 4 (ac ) MgC2 O 4 (ac) +2 NH 4 Cl(ac)

MgC 2 O4 (ac)+ NH 4 Cl(ac) + NH 4 OH +2 H 2 O(l) MgC 2 O4 .

Calculo del oxalato de magnesio terico:

2+

1 mol Mg
2+
1 mol MgC 2 O 4 . 2 H 2 O
Mg
1 mol
x

1 mol MgO
1 mol MgO
0.0413 g MgO x
x
40.3 g MgO

Promedio

5.1

10.0

5.05

10.0

Con los datos anteriores se hall la concentracin

real del KMnO4 y del EDTA:

148.3 g MgC 2 O 4 .2 H 2 O
=0.1520 g MgC 2 O4 . 2 H 2 O
1 mol MgC 2 O4 . 2 H 2 O

C2 O 4
1 mol Na2 C 2 O 4
0.0708 g Na 2 C2 O 4
1 mol Na 2 C 2 O 4
x
x
3
22.9 x 10 L KMnO 4 134.0 g Na 2 C 2 O 4
1 mol

Porcentaje
Magnesio:

de

rendimiento

del

oxalato

de

g de oxalato obtenido
0.1671 g
x 100=
x 100=110
g de oxalato teorico
0.1520 g

Adems el xido de magnesio

Posterior a la obtencin de los xidos se

realizaron titulaciones con permanganato y con
EDTA (por duplicado), para la primera era
necesaria una estandarizacin con oxalato de
sodio anhidro (Na2C2O4) y para el EDTA se
prepar una solucin de CaCO3 (0.010 M) y se
utiliz el cloruro de magnesio hexahidratado como
patrn primario, adems se us una solucin
buffer para mantener el pH en 10, los datos para
ambas estandarizaciones se encuentran en la
tabla 4.

Tabla 4. Datos de la Estandarizacin del KMnO4 y

el EDTA
mL de titulante
g Na2C2O4
KMnO4
Promedio

21.6

0.0709

24.2

0.0707

22.9

0.0708
mL CaCO3

EDTA

5.0

10.0

C 2 O4 2
1 mol Na2 C2 O4
Mn O4 2 x
1 mol
1 mol KMnO 4
5 mol C2 O42 x

Mn O 4

2 mol

1 mol

0.010 M KMn O4

2+

Ca
1 mmolCaC O3
10.0 mL s . C aCO 3 0.01 mmolCaC O3
x
x
5.05 mL s . EDTA
1 mL s . C aCO 3
1 mmol

2+

1 mmolCa =0.02 M EDTA

1mmol EDTA
x

146.1 x 103 gCaC 2 O4

1mmol CaC 2 O4

2 1mmol CaC 2 O 4
Mn O 4 x

2 mmol
C2 O42
5 mmol

1 mmolC 2 O4 2 x

Posteriormente se realizaron titulaciones con el

permanganato a cada uno de los oxalatos
inicialmente se disolvieron en HCl al 5%(v/v), se
agreg, murexida NaOH 2M y se titul bajo
calentamiento, los datos se encuentran en la
siguiente tabla.

= 0.0080 g

Tabla 5. Peso de los oxalatos y mL gastados en

la titulacin con permanganato
Peso del Oxalato (g)

mL de

KMnO 4

Ca

0.0096

usados en la titulacin
2.2

Sr

0.0100

0.9

Ba

0.0099

1.9

Mg

0.0093

3.6

Con los mL usados de titulante se calcularon los

gramos de cada oxalato y respecto a los gramos
iniciales se calcul el porcentaje de rendimiento
para cada Oxalato siguiendo el siguiente
esquema de clculo (los datos se encuentran en
la tabla 6)

x
1 mmol KMnO 4
1 mmol
0.01 mmol KMnO 4
2.2 mL KMnO 4 x
x
1 mL KMnO 4
Mn O 4

CaC 2 O 4

de rendimiento=

0.0080 g
x 100=83.3
0.0096 g

Tabla 6. Peso de los oxalatos segn la titulacin y

porcentaje de rendimiento
Peso del Oxalato (g)
% de rendimiento
Ca

0.0080

83.3

Sr

0.0044

43.6

Ba

0.0116

117

Mg

0.0134

143

La titulacin con EDTA se utiliz para determinar

Ca2+ y Mg2+, inicialmente se pes el oxalato
correspondiente, H2O destilada y negro de
ericromo T y se hizo la titulacin, los datos se
encuentran en la siguiente tabla:

Tabla 7. Peso de los oxalatos de Ca2+, Mg2+ y mL

gastados en la titulacin con EDTA
Peso del Oxalato
(g)

mL de

EDTA

usados en la
titulacin

Ca

0.0012

3.5

Mg

0.0048

0.6

Mg
Promedio
Mg

0.0052

0.7

0.0050

0.65

La cantidad de Ca2+ y Mg2+ se calcularon

siguiendo las siguientes relaciones:

0.0050 g MgC 2 O4 .2 H 2 O x

de rendimiento=

0.0003 g
x 100=37.5
0.0008 g

0.0010 g CaC 2 O4 . 2 H 2 O x

1mol CaC 2 O4 . 2 H 2 O
x
164.1 g CaC 2 O4 . 2 H 2 O

1 mol MgC 2 O 4 . 2 H 2 O
x
148.3 g MgC 2 O4 .2 H 2 O
2+
1 mol Ca =0.00024 g Ca
g Ca 2 +
40.08
lCa2+
1 mo
x
1mol CaC 2 O4 . 2 H 2 O

2+

2+
1mo l Mg =0.008 g Mg
g Mg 2+
24.31

2+
l Mg
1 mo
x
1mol MgC 2 O4 .2 H 2 O

2+

lCa2 +
x
1mmol EDTA
0.02 mmol EDTA
3.5 mL EDTA x
x
mL EDTA
1 mmo

l Mg2+
x
1mmol EDTA
0.02 mmol EDTA
0.65 mL EDTA x
x
mL EDTA
1 mmo

2+
1 mmo l Mg =0.00028 g Ca
g Mg 2+
40.08 x 103

2+

2+
1 mmo l Mg =0.0003 g Mg
2+
3 g Mg
24.31 x 10

2+

de rendimiento=

0.00028 g
x 100=116.6
0.00024 g

ANLISIS DE RESULTADOS

El oxalato de estroncio y bario se obtuvieron a

partir de la reaccin de los carbonatos con cido
clorhdrico donde se formaron los respectivos
cloruros. La doble sustitucin que se lleva entre el
anin oxalato proveniente del oxalato de amonio y
el cloro del MCl2, se puede interpretar por medio
de la teora del campo cristalino, ya que el oxalato
es un ligando ms fuerte que el cloro y tiende a
ocupar regiones axiales en el complejo en donde
el tomo central es sp3d2.
El oxalato de calcio se form a partir del
carbonato de calcio que es insoluble en agua, sin
embargo es soluble en pH acido donde se lleva a
cabo un intercambio entre el anin carbonato de
calcio y el ion cloruro de cido clorhdrico para
formar el cloruro de calcio, tras la adicin del
cloruro de amonio se forma el oxalato de calcio y
el cloruro de amonio; sin embargo en este punto
el oxalato no precipita debido a la concentracin
de H+ en el medio. Se hace necesaria la
presencia de un indicador para identificar el
cambio de pH en la solucion y para tal fin se
agregaron unas gotas de rojo de metilo (rojo en
pH 4.2 y amarillo en pH 6.3) para lograr la
precipitacin del oxalato hidratado se agreg
lentamente hidrxido de amonio cuya funcin
principal es neutralizar el cido residual
generando el viraje en la solucion.
La sntesis del oxalato de magnesio fue posible
partiendo del xido de magnesio que reacciono
con el cido clorhdrico para formar cloruro de
magnesio y se precipito gracias a la regulacin de
acides en la solucion. El oxalato de magnesio es
di hidratado debido a que su nmero de
coordinacin es seis, donde dos molculas de
agua tienden a ocupar regiones axiales y la
estructura cristalina se forma por efecto quelato.
Debido a que el magnesio es el metal
alcalinotrreo ms pequeo (de los que se
estudian en la presente prctica) no hay un
exceso en la capa de hidratacin y

consecuentemente la especie obtenida no es la

esperada tericamente.
Uno de los mtodos utilizados para cuantificar las
sales obtenidas de los oxalatos fue la tcnica
volumtrica que involucra la oxido-reduccin
(permanganometria)
El otro mtodo utilizado fue el complexomtrico,
el cual est basado en el uso de la sal sdica del
cido etilendiaminotetracetico (E.D.T.A) para la
determinacin de iones positivos polivalentes de
Ca+2 y Mg +2. La medicin volumtrica se da
debido a la propiedad del E.D.T.A a formar
complejos
estables
con
los
metales
alcalinotrreos de Ca y Mg base de estudio
mediante el uso de indicadores de murexida y
negro de ericromo. Los porcentajes de
rendimiento tan altos se deben a errores
provocados en el momento de hacer la medicin
de la masa recuperada, pues como la prctica se
dividido en dos secciones, los papeles filtro
utilizados para pesar los oxalatos recuperados se
guardaron con una semana de anticipacin, lo
cual pudo haber provocado absorcin de
humedad o de otro tipo de agentes
contaminantes, que alteraron la masa de los
oxalatos.
RESPUESTAS A LAS PREGUNTAS

CONCLUSIONES
REFERENCIAS
[1] SEESE WILLIAM y WILLIAM DAUB; Qumica;
8ed; 280 p