RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR

Técnicas espectroscópicas

ESPECTROSCOPÍA
ORIGEN: INFORMACIÓN:
:
transiciones grupos de
UV visible
electrónicas átomos(cromoforos)
grupos de átomos
Infrarroja modos vibracionales
(grupos funcionales)
ionizacion y
grupos de átomos (m/z
de Masa fragmentación de
de fragmentos)
moléculas
RESONANCIA
momento magnético de átomos individuales
MAGNÉTICA
núcleos (entorno estructural)
NUCLEAR
ATÓMICOS

UV visible, nos da información sobre grupos de átomos, sobretodo

de moléculas que tienen muchos electrones.... Entonces lo que reacciona al
UV son moléculas que tienen anillos aromáticos, o que tienen dobles
enlaces conjugados.... O carbonilos alfa beta insaturados.... O multi
conjugados, grasas, cadenas hidrocarbonadas con muchos dobles enlaces
Ese tipo de cosas es lo que se ve en el ultravioleta, no da mucha información,
lo que veo son picos de máxima absorción... Lo que puedo estimar ahí Es que
hay algunos dobles enlaces, y puedo saber qué tan intenso es eso y me
permite cuantificar el compuesto si es que tengo patrones
Espectroscopia infrarroja: me habla de cómo vibra una molécula,
vibrar es como se estira o cómo se alarga un enlace, hace tijereo, Cómo se
flexiona una molécula.
En un espectro infrarrojo me permite ver picos, señales que me muestran
grupos funcionales.... Y al mirar un espectro infrarrojo puedo saber si una
molécula tiene OH, puedo saber si una molécula tiene carbonilos, o puedo a
veces saber si tiene doble enlace, si es que tiene un anillo aromático, o si
tiene nitrógeno, si es que tiene una amina... Me permite ver...No mucho más
que eso.
La estructura del compuesto no puedo saber, voy a saber si tiene grupos
funcionales

Espectrometría de masas: existen distintas tecnologías, Todas se

basan en formar iones de moléculas.
Tenemos una molécula y hay un emisor de electrones... Allí se habla de
impacto electrónico... Son electrones que chocan con una molécula y en
alguna colisión eficiente, la molécula pierde un electrón... Y veo algo que se
llama ion molecular, veo un pico y ahí yo puedo saber el peso molecular de
la molécula
O el electrón colisiona efectivamente en el medio de un enlace y rompe la
molécula... Y la parte en dos pedazos, Entonces veo a un pico que representa
a un pedazo y otro pico que representa al otro pedazo.... Así se el peso
molecular de cada pedazo... Puedo estimar
Vemos fragmentos de la molécula entonces, pero no a la molécula entera

--- con cada técnica obtenemos algo de información, pero el objetivo es

conocer la estructura de la molécula
 Si hablamos de un fármaco de un medicamento...
Por ejemplo el ibuprofeno (ver estructura)... Al
mirar su molécula vemos que tiene hidróxilos,
tiene un carbonilo (es un ácido carboxílico), tiene
metilos, tiene un anillo aromático
Para llegar a esta estructura si yo lo hubiera analizado por UV, hubiera visto
que los dobles enlaces absorben UV, pero no hubiera visto la estructura
Si lo hubiera analizado por infrarrojo, vería señales de hidroxilo o de
carbonilo, pero no lograría ver la estructura
Sí analizaba por espectrometría de masas solamente hubiera visto pedazos
de la molécula, pero nunca toda la estructura
Lo que me permite conocer la estructura del ibuprofeno, para que yo sepa
con seguridad es la resonancia magnética nuclear OJO
Por eso es una técnica tan importante, pero no es una técnica de rutina, ya
que es un equipo caro y muy especializado, que normalmente se utiliza en la
investigación y en desarrollo le moléculas.
La única técnica que inequívocamente me permite conocer la estructura de
una molécula orgánica es la resonancia magnética nuclear

El RMN me da información sobre el entorno, sobre cada uno de

los átomos que están en una molécula... Sobre el carbono, el
hidrógeno, el oxígeno (por ejemplo), y me permite deducir la
estructura a partir de un espectro

- Así como cada una de las técnicas son distintas, me dan distintos tipos de
información... El tipo de fenómeno que ocurre en una molécula para que se
manifieste, esas técnicas espectroscópicas son diferente en cada uno, y la
energía; el tipo de energía que utiliza cada técnica es distinta, y produce
fenómenos diferentes
No es lo mismo hablar de Uv visble qué hablar de infrarrojo... Aquí estamos
hablando de zonas diferentes del espectro electromagnético

En espectrometría de masas se habla que la energía de la técnica proviene

de una lluvia de electrones.... Es un haz de electrones
Cuando se habla de resonancia magnética nuclear se habla de dos tipos de
energía

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FUNDAMENTACIÓN TEORICA DE LA
TÉCNICA
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RMN
Herramienta más poderosa disponible para determinar estructuras orgánicas
Se usa para estudiar una gran variedad de núcleos, como por ejemplo:

1 13 15 19 31
H, C, N, F, P

Podemos ver a equipos de distintos tamaños

La resonancia magnética nuclear, como su nombre lo dice permite estudiar
los núcleos: se refiere a los núcleos de cada átomo
Cuando yo irrradio en Esta técnica, estoy viendo cómo se comporta el núcleo
de hidrógeno, Cómo se comportaría el núcleo de carbono, cómo se
comporta el núcleo de oxígeno si fuese el caso, o del átomo que yo estoy
estudiando

Se puede estudiar a distintos átomos, Y estos tienen que cumplir ciertas

características para que puedan resonar, para que sean reactivos a Esta
técnica
**Nosotros Sólo vamos a estudiar RMN de protones y de carbono 13

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ESPECTROSCOPIA DE RESONANCIA
MAGNETICA NUCLEAR
Si vamos a definir a la resonancia magnética nuclear podemos decir que es:
Forma de espectroscopia que mide la absorción de la energía de una
radiofrecuencia por los núcleos en un campo magnético
1. Hay que tener en cuenta que es un fenómeno de absorción... Se absorbe
luz igual que en el ultravioleta, se ilumina la molécula con un haz de luz
apropiado, y ocurre la absorción de energía... Pero en este caso no ocurre en
una cubeta con solución como lo hacíamos en el UV... Ahora está en un
entorno diferente
2. y esa luz... Es más bien una radiación electromagnética qué trabaja en la
frecuencia de las ondas de radio.... Por eso es que dice radiofrecuencia, es
una onda de muy baja energía (el tipo de frecuencia de la radio de la casa es
la frecuencia a la que vamos a trabajar... No es lo mismo que trabajar con
rayos x o rayos Gamma, o UV)
3. El fenómeno ocurre en los núcleos. Recordar que ultravioleta era
vibración de electrones, infrarrojo era estiramiento o alargamiento de
enlaces, flexión etcétera, espectrometría de masa se basaba en romper
enlaces...En resonancia magnética entonces hablamos del núcleo del átomo
Por eso el enunciado dice por los núcleos en un campo magnético... Quiere
decir que la molécula está dentro de un campo, dentro de un imán grande
-La energía absorbida ocasiona transiciones de los espines nucleares
-La absorción ocurre a frecuencias características que dependen del tipo de
núcleo (1H, 13C, 31P, etc.) y del entorno molecular en que se encuentra

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A diferencia de otras espectroscopías....

-El fenómeno solo se manifiesta en presencia de un campo magnético que
diferencia (en términos de energía) a las posibles orientaciones del momento
magnético nuclear
*Sí o sí tenemos que tener un imán, por eso se llama resonancia magnética
nuclear
El imán induce la formación de polos... Todos sabemos que los imanes se
pueden acercar de un lado del imán, pero si le damos la vuelta se repelen...
Ya que los imanes tienen polos, esto también genera que las moléculas
tenga una orientación específica cuando se muestra dentro de un campo
magnético
Hay que tener en cuenta que la energía involucrada es muy pequeña: de
radiofrecuencia, que de hecho ya son de baja energía... Y los cuántos de
energía qué se utiliza es muy pequeño pero Tan pequeño, lo suficiente para
producir el giro de un núcleo: allí entonces hablamos de Spin nuclear
-Las cantidades de energía involucradas son extremadamente pequeñas y
solo son medibles cuando el campo magnético es muy intenso. La radiación
electromagnética utilizada corresponde a las ondas de radio

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Spin Nuclear...
 Recordar que spin era el giro de un electrón, en su propia órbita: en un
sentido o en otro sentido, Aquí también vamos a hablar de lo mismo, pero
en vez del espín del electrón vamos a hablar del espín del núcleo

Si yo irradio el núcleo en un campo magnético determinado, en un imán...

Con una radiación de energía suficiente, yo voy a inducir Qué ese núcleo
gire, en un sentido o en otro sentido... Hay dos sentidos posibles si
consideramos que el núcleo Es una esfera
- esto es importante, porque cuando algo gira, genera un campo magnético
alrededor de él.... Por ejemplo la rotación de la Tierra genera un campo
magnético, ese mismo fenómeno ocurre dentro de un átomo también
* El que yo induzca que un átomo gire en un sentido o en el otro... Hace que
el campo magnético asociado a ese giro, tenga un sentido, o tenga un
sentido opuesto... Al igual que un imán (por eso un imán tiene un Polo Norte
o Polo Sur)...
Por lo tanto si yo soy capaz que un átomo haga giros... Ese átomo, ese
núcleo va a tener también un Polo Norte y un Polo Sur... y va a generar un
campo magnético representado por estas flechas (ver gráficos)

• Un núcleo con Número Atómico y Masa Atómica impar tiene spin nuclear.
• Al girar, el núcleo cargado genera un campo magnético.

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Campo Magnético Externo

Cuando se colocan bajo la acción de un Campo Magnético externo, los

Protones se comportan como imanes
- los núcleos de los átomos siempre están en movimiento... Y eso se traduce
también al movimiento atómico en cada átomo, y cada átomo también está
en un permanente movimiento, por lo tanto siempre tiene una orientación
magnética
Si a ese átomo pequeño lo introduzco dentro de un imán

S –N ( imán más pequeño).... Si yo meto un imán dentro de un imán más

grande, es muy probable que el imán más pequeño se aliné al campo
magnético del imán más grande porque es más fuerte
Por lo tanto si yo dejo que el imán pequeño se aliné a favor del campo
magnético externo ( está representado en el gráfico por B0) voy a tener un
estado relajado....
Si yo pongo el imán con los polos alineados, puedo acercar el imán sin
problema, pero si yo giro a uno de estos imanes voy a enfrentar el Polo Sur
con el sur y el Polo Norte con el norte... y allí voy a tener una situación de
tensión... Voy a tener que hacer un esfuerzo para que se mantenga en esa
posición invertida... Pero si yo suelto a ese imán, el va a volver a su posición
más estable de menor energía
Esta misma idea pasa con los átomos

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Tenemos un conjunto de átomos (pongamos de ejemplo que todos ellos son

hidrógenos)... Todos estos hidrógenos están libres moviéndose, si yo no los
pongo a un campo magnético...Todos los átomos van a estar girando...
Probablemente la mitad va a estar girando en un sentido y la otra mitad en
otro sentido libremente y sin presión.
- Ejemplo con el vaso de agua, si lo meto dentro de un imán grande y más
potente que el campo magnético que genera cada uno de los átomos... Es
muy probable que el campo magnético del imán grande, fuerce a que la
mayoría, si no todos los núcleos... Empiecen a girar en un mismo sentido...y
va a ser en sentido del campo magnético del imán más grande... Es lógico
porque ese es el estado de menor energía
El estado de menor energía siempre es más favorable en la naturaleza... Todo
trata siempre de estar en su estado de menor energía... Si yo suelto un lápiz
desde arriba espontáneamente cae, ya que su energía potencial es menor

Espontáneamente un átomo gira en el sentido que le da menor energía...

Más tranquilidad y menos tensión... Pero es probable tener algunos núcleos
que están girando en el sentido inverso al campo magnético externo
Esos núcleos para que alcancen, y logren girar en el sentido opuesto (espin
beta en grafico), y sus campos magnéticos sean opuestos al campo
magnético del imán grande (flecha verde)... En ese caso hay que invertir
energía, porque es un estado más tenso
Entonces la diferencia de energía entre el estado de giro a favor del campo
magnético, contra el estado de giro en contra del campo magnético... Es lo
que fundamenta la absorción de energía (delta E)
Si yo quiero pasar del Estado de menor energía al Estado de mayor energía,
Yo tengo que invertir energía, tengo que darle energía al átomo... Y Como yo
le doy energía? Le alumbró con una linterna de radiofrecuencia... Hago que
impacte energía en el átomo, Entonces el átomo va a poder cambiar su
espín y empezará a girar en sentido opuesto

----Sin campo
Espines en todas las direcciones
No hay diferencia de energía
---Campo magnético
Los espines se alinean con el campo (α) o en contra el campo (β)

-----------------------ppt 11
Dos Estados de Energía
El campo magnético del núcleo se alineará a favor o en contra del campo
magnético externo.

Un fotón con la energía adecuada

puede provocar el salto del núcleo del
estado α al β

Básicamente el átomo o el núcleo

girando en un sentido o en un sentido
opuesto dentro de un imán (la flecha
verde es un imán grande el cual
representa el campo magnético
inducido B0), genera una diferencia de
energía entre las dos posiciones.... Girar a la derecha o girar a la izquierda

( flecha roja) este salto energía se obtiene por un fotón...h (constante de

planck) v : frecuencia de la radiación.... Ya que esto es un fotón, un cuánto
de energía.... Un fotón que me permite invertir el giro

--------------------ppt 12...no darle mucha bola en esta parte

Mecanismo de absorción- resonancia

magnética nuclear
1. El siguiente gráfico muestra la frecuencia de larmor o
precesión (w) del núcleo que gira
A medida que el núcleo va girando en un sentido genera
una precesión, que en algún momento se va a
transformar en un giro al sentido opuesto
-------------------ppt 13

Se puede ver cómo el núcleo gira y existe una oscilación

--------------ppt 14,
Conclusión de la parte del fundamento de resonancia magnética nuclear:

Resonancia se refiere al Estado de giro en un sentido o en el otro, ese

cambio entre una posición y otra es la resonancia, esa oscilación entre un
estado y otro del núcleo

Girar en un sentido y girar en otro sentido es como una vibración, resuena

entre dos posiciones idénticas pero puestas
Esa resonancia es magnética porque el fenómeno se da dentro de un campo
magnético externo más grande
Externo quiere decir que es un imán que yo pongo... Y le doy un campo
magnético forzado al núcleo
Es nuclear porque el fenómeno Se observa en el núcleo de los átomos

------------------------ppt 15

ΔE e Intensidad del Campo Magnético

• ΔE es proporcional a la Intensidad del Campo Magnético Externo (Bo).
Esa diferencia de energía entre un estado de giro y del otro estado de giro,
está dada por un fotón de luz... Está dada por un cuánto de energía
Y ese cuánto de energía está dada por la ecuación de planck... Ver la
ecuación
En esa ecuación se incorpora al campo magnético (Bo)... O sea que cuanto
más grande es el campo magnético que yo
aplico, Cuánto es más potente... La diferencia
de energía necesaria para producir resonancia
es mayor también

--------------------ppt 16

El fenómeno de resonancia magnética nuclear ocurre en distintos

tipos de núcleos, hidrógeno, carbono, nitrógeno, fósforo, flúor
oxígeno..... Pero no todos ( PREGUNTA DE EXAM XD)

Muchos núcleos experimentan resonancia magnética nuclear:

1 14
---En general, núcleos con número impar de protones ( H y sus isótopos, N
19 31 13
F, y P) o número impar de neutrones ( C) muestran comportamiento
magnético.
12 16
--- Si ambos, protones y neutrones son pares ( C or O) los núcleos no son
magnéticos.

Esto significa que si yo estoy hablando de carbono 12... En la tabla podemos

ver qué es inactivo al fenómeno de resonancia magnética... No se observa,
no puedo analizar carbono 12 por resonancia magnética nuclear... Porque sí
o sí tiene que tener un número par de protones, o número par de electrones
para que me dé una masa impar... por eso es que si puedo analizar al
carbono 13, el isótopo 13 del carbono en resonancia magnética nuclear
Lo mismo pasa con el hidrógeno, el hidrógeno se puede ver al espectro de
resonancia magnética nuclear

------------------ppt 17

INSTRUMENTAL

---------------ppt 18
Espectrómetro de RMN
El aparato puede ser muy grande como el tamaño de una persona o mucho
más grande...Cuanto más grande más potente es el imán, quiere decir que el
campo magnético es más grande... Más grande entonces es la diferencia de
energía, y esto nos da mayor sensibilidad
 Cuanto más grande es el imán, menores cantidades de muestra
puedo analizar, y cuando hablamos de cantidades demuestra
hablamos de mg. de muestra

--- podemos ver en el gráfico que tenemos un imán grande, y dentro de ese
imán se va a introducir la muestra... La muestra está disuelta en un líquido,
en un solvente apropiado... Las muestras son moléculas orgánicas, o
cualquier compuesto orgánico que yo necesité conocer su estructura

---- la muestra se introduce en el imán y ese imán está conectado a una

computadora, que me permite controlar al imán, a la fuerza del imán, me
permite combinar a un detector de radiofrecuencia... Esa radiofrecuencia,
estamos hablando de ondas de radio que se irradian, se alumbra a este tubo
con un as de radiofrecuencia

Y para que se alumbra? Para proporcionar ese cuánto de energía necesario

para producir la resonancia entre un estado de giro y el otro estado de giro
El átomo al ser irradiado absorbe un cuánto de luz, e invierte su giro en el
sentido opuesto al campo magnético aplicado, por lo tanto pasa a un estado
de mayor energía inestable.... Entonces naturalmente, espontáneamente, el
átomo va a volver a un estado más estable.
Cuando yo deje de dar radiación electromagnética al átomo vuelve a
relajarse, y al relajarse él va a volver a perder ese cuánto de energía...
Emitir un fotón de luz, y ese fotón es el que el detector detecta... Y ese
detector envía dentro de la computadora y lo transforma en un espectro de
resonancia magnética nuclear... Que yo veo como un montón de picos.

-----------------------ppt 19... No dar mucha bola

Instrumentos de transformada de fourier

Que es una transformada de fourier?

Una transformada interconvierte funciones matemáticas en El dominio

frecuencia a dominio tiempo
La transformada de fourier es una ecuación
que transforma la señal electromagnética,
porque yo estoy viendo radiaciones y lo
transforma en un espectro que uno pueda
entender
-------------ppt 22
La transformada de fourier básicamente lo que hace es transformar esto que
no entendemos(las radiaciones)...Transforma en un espectro que podemos
interpretar... Nos Da señales limpias, nos da picos y los picos si podemos
darle un sentido

--------------ppt 24
Otro esquema
*La muestra está en un tubo, Y ese tubo se mete dentro del equipo... Y en el
equipo tenemos átomos que están girando en un sentido o girando
aleatoriamente en el sentido contrario... (gráfico rojo y gráfico verde)
Pero la mayoría va a estar girando en el sentido del campo magnético
aplicado… Qué es la magnetización
Al aplicar un campo magnético la mayoría de los núcleos van a estar girando
a favor de ese campo magnético
** Pero cuando yo aplico un pulso de perturbación: Qué es la radiación de
radiofrecuencia que irradio a mí muestra... Voy a generar que algunos
núcleos puedan girar en sentido opuesto al campo magnético
** y la respuesta que se produce es cuando esos núcleos (que habían girado)
vuelven a relajarse al Estado inicial
** Y esa pérdida de energía… (FID) es el fenómeno de detección, FID es la
onda que vemos Alli...Y esa onda podemos ver qué es menos intensa Por qué
cada vez hay menos núcleos relajándose
Cuando yo alumbro la muestra hay muchos núcleos que pasan al Estado
Superior... Y cuando yo dejó de alumbrar empiezan a decaer de a poco.. El
comienzo hay más y luego en cascada va disminuyendo
***Esta FID son los datos que se generan...
Y por una transformada de fourier es que se produce un espectro de
resonancia magnética nuclear
LEER EN EL WADE RESONANCIA MAGNETICA