ENSAYO ESPECTROSCOPIA VIBRACIONAL.

Anderson Scarpetta Anacona.

El análisis vibracional de materiales poliméricos de las espectroscopias Raman e
infrarrojo, es un método experimental acertado para obtener información de parámetros
estructurales de los mismos. Además de poderse analizar las especies químicas
contenidas en el compuesto, es posible obtener datos acerca del estado de orden de los
polímeros (orientación de cadenas, cristalinidad, faces cristalinas, ETC). Además, la
espectroscopia vibracional permite seguir la evolución de los parámetros mencionados
anteriormente, debido a que se realizan diferentes procesos sobre los materiales, por
ejemplo, la aplicación de tensiones, tratamientos térmicos, degradaciones, etc. Los
efectos de alguno de estos procesos se encuentran en áreas muy pequeñas de las
muestras y es preciso, por consiguiente, desarrollar técnicas microscópicas acopladas a
los métodos espectroscópicos convencionales. Esto se conoce con el termino general de
Microespectroscopias Vibracional. Por lo cual la espectroscopia la microespectroscopia
vibracional, es un término que se utiliza para describir el análisis y caracterización de
pequeñas cantidades de material o zonas de este mediante técnicas de espectroscopia
infrarroja o Raman. El acoplamiento de un microscopio óptico y un espectrómetro para
análisis vibracional no es nuevo. En efecto, en 1949 se crearon instrumentos para
registrar el espectro infrarrojo a través de un microscopio acoplado a un espectrómetro
dispersivo. Sin embargo, la relación señal/ruido era tan pequeña, que entonces se tuvo
que abordar esta técnica.

Entonces fue el desarrollo y comercialización de la espectroscopia infrarroja por

Transformada de Fourier (FTIR) a principios de los años setenta, lo que hizo volver a
pensar en la utilización de un microscopio óptico en el análisis de los espectros
vibracionales. Sin embargo, no fue sino hasta que en el año 1983 cuando Digilab
comercializo el primer microespectrometro infrarrojo. Los primeros resultados aplicando la
microscopia óptica a la espectroscopia Raman se conectaron simultáneamente en 1974
por dos grupos independientes de investigación, uno en Francia y otro en los Estados
Unidos. Una de las principales ventajas que tiene la espectroscopia Raman es la
utilización de luz visible, con lo que la óptica a utilizar en el microscopio es relativamente
simple, junto con una más alta resolución espacial. Estas dos técnicas micro-
espectroscopicas son, en la mayoría de los casos complementarias, no solo en cuanto a
la información de la estructura molecular de los compuestos sino también, en las
restricciones de las técnicas como resultado de las limitaciones instrumentales o de las
propias muestras. Sin embargo, la información proporcionada por la técnica Raman de
muchos materiales poliméricos esta superpuesta a unas grandes bandas de
fluorescencia, particularmente importantes en el visible, que se realizan en estos casos,
impracticable la utilización de la microscopia Raman en su estudio. La fluorescencia es un
efecto que aparece en muestras con un alto número de impurezas, primordialmente en los
compuestos industriales. Sin embargo, recientes desarrollos tecnológicos en el infrarrojo
cercano han hecho posible la utilización de la técnica de transformada de Fourier en la
Espectroscopia Raman. La principal ventaja ha sido, la casi total desaparición de la
fluorescencia, gracias a la utilización de un láser de Nd 3+:YAG como su fuente de
iluminación. Por consiguiente se puede decir, que el campo de actuación de las técnicas
microespectroscopia vibracional es muy amplio, y permiten ser utilizados en un amplio
número de diferentes líneas de investigación; entre ellas se puede mencionar la
caracterización de muestras biológicas, inclusiones fluidas en muestras geológicas y
minerales, fibras ópticas, defectos en metalurgia, semiconductores y superconductores,
materiales cerámicos y magnéticos, caracterización de pinturas, drogas, explosivos,
corrosión, análisis forenses, materiales poliméricos, etc.

En cuanto a las Bases físicas los diferentes modos vibracionales varían según la
molécula. Para una molécula diatónica, la cual es la molécula más simple, tiene un único
modo de vibración. En cuanto a una molécula poliatomica, todos sus movimientos se
pueden resolver por la superposición de los modos de vibración normales.

Para una partícula sencilla: La particular

tiene tres grados de libertad: movimientos a
lo largo de los ejes x,y,z.
 Vibración normal en moléculas poliatomicas: 2 partículas
unidas deberán tener 6 grados de libertad (3*partícula).
3 traslaciones y 2 rotaciones= 5 rotaciones + vibraciones.
6 grados de libertad – 5(traslaciones + rotaciones) = 1
modo de vibración. [nmodos de vibración =3n – 6]

En la figura se observa los modos

normales de vibración de la
molécula de CO2. Dos
corresponden a tensión y otros dos
de flexión. Por lo general, el número
de vibraciones de tensión coincide
con el de enlaces.

Notese que estos son modos de vibración en los que el centro de gravedad de la
molécula no se traslada, pues el desplazamiento del carbono y oxígenos se compensan
entre sí.

La espectroscopia se fundamenta principalmente en la absorción de la radiación IR por

las moléculas en vibración. Una molécula absorberá la energía de un haz de luz infrarroja
cuando dicha energía incidente sea igual a la necesaria para que sea de una transición
vibracional de la molécula. Lo cual quiere decir, que la molécula comienza a vibrar de una
determinada manera gracias a la energía que es suministrada mediante luz infrarroja. Se
pueden distinguir dos categorías básicas de vibración: de tensión y de flexión. Las
vibraciones de tensión son cambios en la distancia interatómica a lo largo del eje del
enlace entre dos átomos. Las vibraciones de flexión se originan por cambios en el ángulo
que forman dos enlaces. En principio, cada molécula presenta un espectro IR
característico (huella dactilar), ya que todas las moléculas (excepto las especies
diatónicas homonucleares como O2 y Br2) contienen algunas vibraciones que, al
activarse, provocan la absorción de una determinada longitud de onda en la zona del
espectro electromagnético correspondiente al infrarrojo. De esta manera, analizando
cuales son las longitudes de onda que absorbe una sustancia en la zona del infrarrojo, se
puede obtener información acerca de las moléculas que componen a dicha sustancia.
En cuanto a la espectroscopia Raman es una técnica fotonica de alta resolución que
proporciona en poco tiempo información química y estructural de casi cualquier material o
compuesto orgánico y/o inorgánico permitiendo así su identificación. El análisis mediante
espectroscopia Raman se fundamenta en el análisis de la luz dispersada por un material
al incidir sobre el un haz de luz monocromático. Una pequeña porción de luz es
dispersada inelásticamente experimentando así ligeros cambios de frecuencia que son
característicos del material analizado e independientes de la frecuencia de la luz
incidente. Se trata de una técnica que se realiza directamente sobre el material a analizar
sin necesitar ningún tipo de preparación, es decir que es una técnica no-destructiva.