UNIVERSIDAD

NACIONAL
AUTONOMA DE
MEXICO

FES CUAUTITLAN

FUNDAMENTOS DE TERMODINAMICA

GONZALEZ ARROYO MARIA FERNANDA

PRACTICA No. 2

MEDICIONES I

GRUPO: 1459C
Propiedades
termodinámicas
Las propiedades termodinámicas pueden clasificarse en
intensivas y extensivas. Son intensivas las que no
dependen de la cantidad de materia del sistema
(presión, temperatura, composición). Las extensivas
dependen del tamaño del sistema (masa, volumen).

Variables termodinámicas
Las variables termodinámicas son las magnitudes que
estimamos necesario o conveniente especificar para dar
una descripción macroscópica del sistema. La mayoría de
esas magnitudes provienen de otras ramas de la física.

Una variable termodinámica es una magn itud física

macroscópica que caracteriza el estado de un sistema en
equilibrio. Entonces, por un determinado número de
variables de estado se puede definir el estado de un
sistema termodinámica en equilibrio. En general, los
sistemas fuera del equilibrio n o pueden ser
representados por un número finito de grados de
libertad, y su descripción es mucho más compleja.

El valor de una función de estado sólo depende

del estado termodinámico actual en que se encu entre el
sistema, sin importar cómo llegó a él. Esto significa que
si, en un instante dado, tenemos dos sistemas
termodinámicos en equilibrio con n grados de libertad y
medimos un mismo valor de n funciones de
estado independientes, cualquier otra función de estado
tendrá el mismo valor en ambos sistemas, con
independencia del valor de las variables termodinámicas
en instantes anteriores.
Propiedades termodinámicas
intensivas
Las propiedades intensivas son dependientes de la masa,
son propias del sistema. Las intensivas no dependen del
tamaño del sistema. Si un sistema se divide en dos
partes, una propiedad intensiva mantiene el mismo valor
en cada parte. Por ejemplo, la densidad del agua es la
misma si está concentrada en un litro que la que está
concentrada en un depósito enorme.

Para designar las propiedades extensivas se utilizan letras

mayúsculas (la masa m es una excepción importante).

Dentro de este conjunto de propiedades se tiene a todos

los valores específicos como energía
interna específica, entalpía específica, entropía
específica, temperatura, presión, volumen específico,
etc.

A continuación, una breve desc ripción de algunas de

ellas:

• Densidad: la densidad es la razón que existe entre

la masa que está ocupando un volumen total o,
dicho de otra forma, la masa por unidad de
volumen.
• Volumen específico: el volumen específico es la
relación que existe entre el volumen total que
ocupa una masa. También se puede definir como el
volumen por unidad de masa.
• Peso específico. El peso específico se define como
la relación existente entre el peso del cuerpo y el
volumen total que ocupa.
• Presión. La presión es la fuerza q ue ejerce un
cuerpo por unidad de área.
 • Temperatura. La temperatura es el estado térmico
de una sustancia que se considera para
transmitir calor. La temperatura se puede
expresar en diferentes escalas: grados
Celsius, grados Fahrenheit, kelvin o Rankine.

Propiedades termodinámicas
extensivas
Las propiedades extensivas no dependen de la masa,
sino que dependen del tamaño del sistema. De modo que
cuando las diferentes partes de un todo se unen, se
obtiene un valor total. Si un sistema está compuesto por
diferentes subsistemas, entonces el valor de la
propiedad extensiva para el sistema total será la suma
del valor de los diferentes subsistemas.

Propiedad extensiva son aquellas que dependen del tamaño del

sistema, por ejemplo: la masa, el volumen, y todas las clases
de energía, son propiedades extensivas o aditivas, de manera
que cuando las partes de un todo se unen, se obtiene el valor
total. Si un sistema está constituido por N subsistemas,
entonces el valor de una propiedad extensiva X para el sistema
total, siendo Xi la propiedad extensiva del subsistema i, será:

Las propiedades extensivas se convierten en intensivas si se

expresan por unidad de masa (propiedad específica), de moles
(propiedad molar) o de volumen (densidad de propiedad).

Las propiedades intensivas se representan con letras

minúsculas, con la excepción de la temperatura T.
Por ejemplo, la energía se puede definir de las siguientes
maneras:

Energía (variable extensiva, aditiva): E [J]

Energía específica (energía por unidad de masa):

Energía molar (energía por unidad de moles):

Densidad de energía (energía por unidad de volumen):

Las propiedades extensivas se convierten en intensivas

si se expresan por unidad de masa (propiedad específica),
de moles (propiedad molar) o de volumen (densidad de
propiedad).

Entre este grupo de propiedades se tiene a los valores

totales, como las energías totales, volumen, peso,
cantidad de sustancia, etc.

A continuación, describimos algunas propiedades

termodinámicas extensivas:

Cal or

El calor en termodinámica se considera como la energía

que fluye al entrar en contacto 2 sustancias que se
encuentran a diferente temperatura. El calor siempre
fluye del cuerpo caliente al cuerpo frío.
Por convención el calor que sale de un sistema tiene
signo negativo; mientras que el calor que ingresa a un
sistema tiene signo positivo.

La temperatura es una propiedad intensiva, mientras

que el calor es una propiedad extensiva. El calor, a su vez
no es una función de estado debido a que depende del
camino recorrido.

Las unidades para expresar el calor son las unidades de

energía, las más habituales son el julio (J), y la caloría
(cal).

Por convención el calor que sale de un sistema tiene signo

negativo; mientras que el calor que ingresa a un sistema tiene
signo positivo.

Temperatura?propiedad intensiva.
Calor?propiedad extensiva

El calor no es Función de Estado, depende del camino

recorrido.

Unidades: J, kJ, cal

Trabaj o

El trabajo en termodinámica siempre representa un

intercambio de energía entre un sistema y su entorno.

Por convención el trabajo que realiza el entorno sobre el

sistema tiene signo positivo; mientras que si el sistema
el que realiza trabajo sobre el entorno tiene signo
negativo.

El trabajo no es función de estado, depende del camino

recorrido.

Las unidades para expresar un trabajo son las propias de

la energía, las más habituales son el julio (J), y la caloría
(cal).
El trabajo en termodinámica siempre representa un
intercambio de energía entre un sistema y su entorno.
w=Fxd
w= (kg.m.s-2).m
w= kg.m2s-2 = 1 Joule

Por convención el trabajo que realiza el entorno sobre el

sistema tiene signo positivo; mientras que si el sistema el que
realiza trabajo sobre el entorno tiene signo negativo.

El trabajo no es Función de estado, depende del camino

recorrido.

Unidades: J, kJ, cal

Energía interna
La energía interna de un sistema termodinámico, es la
suma de todas las energías existentes en el sistema
(energía cinética, energía térmica, energía potencial,
etc.). Algunos autores la representan con la letra U.
La energía interna es un tipo de energía que no se puede
determinar, en forma absoluta, por lo tanto, lo que se
mide es la variación de energía interna del sistema.
La energía interna es una propiedad termodinámica
extensiva que depende de la cantidad y calidad de
materia. A su vez, la energía interna es función de
estado, no depende del camino recorrido.

La Energía interna, es la suma de todas las energías existentes

en el sistema (cinética, térmica, potencial, etc). Algunos autores
la representan con la letra U
No se puede determinar, en forma absoluta, por lo tanto lo que
se mide es la variación de energía interna del sistema (Delta de
E).

Es propiedad extensiva, dependerá de la cantidad y calidad de

materia.
 La Energía Interna es función de estado, no depende del
camino recorrido.

Postulados Termodinámicos
1. Las propiedades de un sistema en equilibrio
termodinámico son funciones de estado.

2. El contenido de energía es una función puntual del estado

del sistema. (una cantidad fija de materia no tiene la misma
energía asociada a otra condición)

3. En cualquier ciclo termodinámico por el cual el sistema es

restaurado a su estado inicial, la suma algebraica de los
intercambios de energía con los sistemas limitantes es
cero.
 Cantidad Termodinámica

• En una reacción química, el estado incial esta

determinado por los reactantes y el estado final por los
productos de la reacción.

A+B?C+D

Estado Inicial Estado Final

Unidades de la energía en el Sistema Internacional (SI)

La unidad derivada de energía en el SI es el Joule.

1 Joule (J) = 1 kg m2/s2 = 1 N m
por lo general emplearemos 1 kJ que equivale a 103 J.

Otras unidades de uso frecuente y sus equivalencias

1 Caloría = 4,184 J
1 electrón – voltio (eV) = 1,602 x 10-19 J
1 L atm = 101,325 J
1 unidad térmica británica (Btu) = 1055 J
Variables Termodinámicas
Las variables termodinámicas son las magnitudes que
estimamos necesario o conveniente especificar para dar una
descripción macroscópica del sistema. La mayoría de esas
magnitudes provienen de otras ramas de la física. Por ejemplo
la presión proviene de la Mecánica, las intensidades de campo
eléctrico y magnético del Electromagnetismo, etc. Por
consiguiente no podemos dar una definición completa y
detallada del concepto de variable termodinámica, y por ahora
nos tenemos que conformar con algunos ejemplos. Para un
sistema que consiste en un gas o un líquido, o una mezcla de
diferentes gases o líquidos, las variables termodinámicas son:
las masas de las diferentes sustancias presentes, la presión,
el volumen y la temperatura.

En un sistema en que se consideran superficies o películas

líquidas, las variables correspondientes son la tensión
superficial, el área superficial y la temperatura.

El estudio termodinámico de un sistema magnético incluiría

probablemente como variables la intensidad del campo
magnético, la magnetización de la materia del sistema y
la temperatura.

En estos ejemplos dimos sólo tres variables (además de la masa)

para cada sistema, pero puede haber más. En todos esos grupos
de variables la única en común es la temperatura, que luego
estudiaremos en detalle. Las demás provienen de ramas de la
física ajenas a la Termodinámica.

Algunos ejemplos de propiedades intensivas y extensivas se

resumen en la siguiente tabla:

TIPO EXTENSIVA INTENSIVA

Relacionadas Masa Densidad

con la masa Concentración de
un soluto
 P-V-T Volumen Volumen específico
(vol/masa)
Volumen molar
(vol/num.de moles)
Presión
Temperatura

Energía térmica Capacidad calorífica Calor específico

Energía (cap.cal/masa)
Entropía Energía molar
Entalpía Entropía molar
Energía libre Entalpía molar
Potencial químico

Otras Constante dieléctrica

propiedades Índice de refracción
Viscosidad

Descripción matemática de un sistema

Una propiedad de un sistema puede ser definida en función de
las restantes propiedades a través de una ecuación diferencial.
Esto equivale a decir “una propiedad o función de estado es una
función de variables de estado”.

Sea Φ la propiedad de un sistema, que depende de las

propiedades x e y. Si las propiedades x e y definen
completamente al sistema, entonces Φ = Φ(x,y) es una función
de estado. De esta manera, un pequeño cambio en la
propiedad Φ (dΦ) puede explicarse por pequeños cambios en las
propiedades x (dx) e y (dy) de acuerdo con:

Esta expresión se denomina diferencial exacta, y se caracteriza

porque su valor (dΦ) depende exclusivamente de los valores
iniciales y finales de sus variables (x e y). Esta ecuación
diferencial total nos proporciona una forma de calcular los
cambios de una función de estado a través de los cambios
combinados de las variables independientes.

Una diferencial inexacta es una función matemática cuyo valor

ya no depende exclusivamente de los valores iniciales y finales
de sus variables, sino que además, depende del camino seguido
para producir estos cambios en los valores de las variables.

Para determinar si una diferencial es exacta o inexacta, se aplica

el criterio de Euler. Cualquier diferencial, independientemente
de su exactitud o no, puede ser escrita como:

donde M y N son funciones de las propiedades x e y.

Si dΦ es una diferencial exacta, deberá existir una función Φ =

Φ(x,y) tal que se cumpla que:

Comparando las dos últimas ecuaciones, se deduce que:

entonces dΦ es diferencial exacta si y sólo si cumple la regla de

Schwartz de las segundas derivadas cruzadas, las derivadas
segunda de estas funciones deben ser iguales, pues:

Por lo tanto, el criterio de Euler para establecer la exactitud de

una diferencial es:
 Resumiendo: una propiedad o función de estado es una función
de variables de estado. Para que una función Φ sea una función
de estado, es necesario y suficiente que la diferencial dΦ sea
una diferencial exacta. Las siguientes cuatro afirmaciones son
equivalentes; si una de ellas se cumple, las otras tres también se
cumplen:

1. Φ es una función de estado;

2. dΦ es una diferencial exacta;
3. ∫dΦ = 0 ;
4. ∫dΦ = Φ − Φ , independiente del camino recorrido.

Coeficientes Termodinámicos
Los coeficientes termodinámicos son relaciones entre
propiedades termodinámicas. Matemáticamente son derivadas
parciales de una variable respecto de otra. Ejemplos:

• Coeficiente de dilatación lineal,

• Calor específico a presión constante,

• Coeficiente de compresibilidad isotérmico,

Función de estado
Una función de estado es una propiedad de un sistema termodinámico
que depende sólo del estado del sistema, y no de la forma en que el
sistema llegó a dicho estado. Por ejemplo, la energía interna y la entropía
son funciones de estado.
El calor y el trabajo no son funciones de estado, ya que su valor depende
del tipo de transformación que experimenta un sistema desde su estado
inicial a su estado final.
Las funciones de estado pueden verse como propiedades del sistema,
mientras que las funciones que no son de estado representan procesos
en los que las funciones de estado varían.

Definición de entropía. Terorema de Clausius

El concepto de entropía nace de la necesidad de cuantificar el

segundo principio. El segundo principio en su enunciado
de Kelvin - Planck pone una limitación a cómo pueden
funcionar las máquinas térmicas, pero, como veremos, la
entropía nos permitirá cuantificar la irreversibilidad de
diferentes procesos termodinámicos.
Las expresiones del rendimiento de una máquina y del
rendimiento de la máquina de Carnot son respectivamente:

Como el rendimiento de cualquier máquina trabajando entre

dos focos térmicos es siempre menor o igual que el de la
máquina de Carnot trabajando entre los mismos focos
(teorema de Carnot), entre las dos ecuaciones anteriores
puede establecerse:

Operando con la expresión anterior se llega a:

Siendo válido el signo igual para un ciclo reversible y el menor

para un ciclo irreversible.
Vamos a utilizar la expresión anterior para definir la función
entropía que, como se verá a continuación, es una función de
estado. Para ello, supongamos que tenemos un ciclo (ABA)
cualquiera recorrido reversiblemente como el representado
en la siguiente figura:

Se puede demostrar que este ciclo puede ser recubierto

por N ciclos de Carnot (representados en rosa), de tal manera
que para ellos se cumple (el ciclo ABA es reversible):

Como puede apreciarse en la figura, si el número N de ciclos

es muy pequeño, el recubrimiento del ciclo original será malo.
Cuanto mayor sea N mejor será dicho recubrimiento. En el
límite en que N tiende a infinito, debemos sustituir el
sumatorio de la expresión anterior por una integral:

Donde el subíndice R denota que el calor que aparece en la

ecuación anterior ha de ser intercambiado reversiblemente.
La función entropía (S) se define:
Y es una función de estado, ya que su integral evaluada en
una trayectoria cerrada es nula.
En el Sistema Internacional, la unidad de entropía es el J/K.
Si el ciclo de la figura hubiera sido recorrido
irreversiblemente, habría que utilizar el signo menor en la
discusión anterior, por lo que la forma final de la integral en
un circuito cerrado es:

Expresión que se conoce como teorema de Clausius.

Aplicación a procesos reversibles de un gas ideal

A continuación, se calcula la variación de entropía para las

cuatro transformaciones reversibles más habituales que
puede experimentar un gas ideal.

Transformación adiabática

Una transformación adiabática se caracteriza porque la

sustancia de trabajo no intercambia calor, es decir:

Se cumple entonces que entre dos estados 1 y 2 unidos por

una transformación adiabática reversible la entropía no varía;
por ello estas transformaciones se denominan
también isentrópicas.
 Transformación isoterma

Teniendo en cuenta que la temperatura es constante

podemos sacarla fuera de la integral en el cálculo de la
variación de entropía:

Esta expresión se utiliza para calcular la variación de entropía

de un foco térmico (dispositivo capaz de absorber o ceder
calor sin modificar su temperatura).
Haciendo uso de la expresión que da el calor intercambiado en
una trasformación isoterma experimentada por un gas ideal:

Transformación isócora

Una transformación isócora es aquella en que el volumen

permanece constante. Utilizando la expresión que da el calor
intercambiado en una trasformación isócora se obtiene:

Transformación isóbara

Para calcular la variación de entropía en una transformación

isóbara se sigue un procedimiento análogo al anterior; la
única diferencia es que la capacidad calorífica para esta
transformación es la capacidad calorífica a presión constante
de un gas ideal:
 Como puede observarse, en las dos últimas transformaciones
un aumento de temperatura conlleva un aumento de
entropía.

En la siguiente figura se ha representado un gas encerrado en

un recipiente y las variables termodinámicas que describen
su estado.

Cuando un sistema se encuentra en equilibrio, las variables

termodinámicas están relacionadas mediante una ecuación denominada
ecuación de estado.
Una ecuación de estado es una ecuación que relaciona, para un sistema
en equilibrio termodinámico, las variables de estado que lo describen. Tiene la
forma general:
No existe una única ecuación de estado que describa el
comportamiento de todas las sustancias para todas las
condiciones de presión y temperatura.

Ecuación de estado de un gas ideal

La ecuación de estado más sencilla es aquella que describe el

comportamiento de un gas cuando éste se encuentra a una
presión baja y a una temperatura alta. En estas condiciones la
densidad del gas es muy baja, por lo que pueden hacerse las
siguientes aproximaciones:
• no hay interacciones entre las moléculas del gas,
• el volumen de las moléculas es nulo.
La ecuación de estado que describe un gas en estas
condiciones se llama ecuación de estado de un gas ideal.
La ecuación de estado de un gas ideal es el resultado de
combinar dos leyes empíricas válidas para gases muy
diluidos: la ley de Boyle y la ley de Charles.

Ley de Boyle

La ley de Boyle (1662) da una relación entre la presión de un

gas y el volumen que ocupa a temperatura constante. Dicha
ley establece que el producto de la presión por el volumen de
un gas a temperatura constante es constante.
Matemáticamente:

Ley de Charles

La ley de Charles (1787) establece que, a presión constante, el

cociente entre el volumen que ocupa un gas y su
temperatura, expresada en kelvin (K), es una constante.
En la siguiente figura se ha representado el volumen que
ocupa un gas para distintas temperaturas a presión
constante:
La recta representada en la figura es independiente del gas
encerrado en el recipiente, y corta con el eje horizontal a una
temperatura (en oC) aproximadamente igual a - 273 oC. Como
se observa en la gráfica, un gas a una temperatura inferior
ocuparía un volumen negativo, por lo que no pueden existir
temperaturas inferiores.
Este valor de la temperatura se emplea para definir el cero en
la escala absoluta (o Kelvin) de temperaturas (pinchar el
enlace anterior para más información).
Matemáticamente, la ley de Charles se expresa:

Combinando en una sola ecuación la ley de Boyle y la ley de

Charles se obtiene:

Para un mol de gas, la constante que aparece en el segundo

miembro de la ecuación anterior es la constante universal de
los gases ideales R, por lo que la ecuación de estado de un gas
ideal es:
donde n es el número de moles.
El valor de R en el Sistema Internacional es:

Isotermas de un gas ideal

La ecuación de estado de un gas ideal depende de tres

variables (p, V, T), pero es posible representarla en dos
dimensiones con ayuda del diagrama de Clapeyron
o diagrama p - V. Si en la ecuación de estado de un gas ideal se
fija el valor de la temperatura (por ejemplo T1), la ecuación
resultante es:

que es la ecuación de una hipérbola. Gráficamente,

Cada valor de la temperatura sustituido en la ecuación de

estado da lugar a una hipérbola. Por construcción, todos los
puntos de una misma hipérbola corresponden a estados en
que el gas ideal se encuentra a la misma temperatura, por lo
que se denominan isotermas. Cuanto mayor es la
temperatura, más arriba en el diagrama de Clapeyron se
encontrará su isoterma correspondiente.
BIBLIOGRAFIA
https://www2.montes.upm.es/dptos/digfa/cfisica/termo2p/aplicaciones2p.ht
ml
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/12-propiedades-
termodinamicas.html
https://www.textoscientificos.com/fisica/termodinamica
https://solar-energia.net/termodinamica/propiedades-
termodinamicas#:~:text=Las%20propiedades%20termodin%C3%A1micas%2
0pueden%20clasificarse,sistema%20(masa%2C%20volumen).