FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES

LABORATORIO DE ANÁLISIS QUÍMICO

Laboratorio 8. Determinación del contenido de Calcio y Magnesio en una muestra

problema

1. INTRODUCCIÓN

Las primeras aplicaciones volumétricas realizadas mediante complejación metal-ligando

fueron las determinaciones de cianuro y cloruro utilizando Ag+ y Hg2+ como agentes
valorantes. Las valoraciones complexométricas incluyen aquellas valoraciones que se
basan en reacciones en las que se forma un compuesto complejo, llamado también
compuesto de coordinación, en los cuales un átomo o ion central, generalmente metálico,
está rodeado por un grupo de iones o moléculas llamados ligandos.

La utilidad de las valoraciones mejoró tras la introducción de los ácidos aminocarboxílicos

como ligandos polidentados, los cuales forman complejos de notable estabilidad con
diversos iones metálicos en una relación 1:1; entre ellos se encuentra: el ácido
etilendiaminotetracético (EDTA), la trietilentetramina (TRIEN), el ácido nitrilotriacético
(NTA) y el ácido-1,2-diaminociclohexano-N,N,N',N'-tetraacético (DCITA). De todo éste
grupo, el miembro más importante y más utilizado en química analítica es el EDTA y en
esta práctica realizaremos valoraciones de complejación con éste ligando; inicialmente se
estandarizará la solución de EDTA y posteriormente se determinará el contenido de
Calcio y Magnesio en una muestra problema. El punto final de estas valoraciones se
puede determinar por el viraje de un indicador para iones metálicos, los cuales son,
generalmente, colorantes orgánicos que forman complejos estables con los iones
metálicos.

1.1 Ácido etilendiaminotetracético (EDTA)

K1 = 1,00 x 10-2
K2 = 2,16 x 10-3
K3 = 6,92 x 10-7
K4 = 5,50 x 10-11

Figura 1. Estructura química y sus constantes de acidez del EDTA

El EDTA (figura 1) es un ácido tetraprótico en el cual dos de sus iones hidrógeno son
fuertemente ácidos y los otros son débiles; constituye un sistema hexadentado, es decir,
que presenta seis lugares de coordinación, razón por la cual el complejo metal-ligando
resultante, en el que el EDTA forma una estructura de tipo jaula alrededor del ion metálico
central (figura 2), es muy estable.

A causa de la limitada solubilidad, el ácido libre (H4Y) no se puede utilizar para la

preparación de soluciones, tampoco su sal tetrasódica (Na4Y) debido a la fuerte hidrólisis
que experimenta en solución y a la elevada alcalinidad resultante. A pH 5 (que es el valor
aproximado que se logra con una disolución de la sal en agua) la especie que predomina
es H2Y-2, por lo tanto, para finalidades analíticas, se obtiene con elevado grado de pureza
la sal disódica en forma de dihidrato (Na2H2Y.2H2O) y es la que se utiliza y corrientemente
la denominamos como EDTA.

Figura 2. Formación del complejo EDTA-Metal

1.2 Dureza del agua

La dureza del agua se puede definir como la concentración total de iones Calcio y de
iones Magnesio (Ca2+ y Mg2+), los dos cationes divalentes más habituales en un agua
natural; en realidad, podríamos definir la dureza como la suma de todos los cationes
polivalentes, pero son con mucha diferencia calcio y magnesio los que tienen importancia
en la dureza global de un agua. Así, podríamos escribir, simplemente:

Dureza (M) = [Ca2+] + [Mg2+]

Sin embargo, es muy frecuente que esta dureza se determine o se indique como masa de
carbonato cálcico en miligramos por cada litro de disolución, es decir, ppm CaCO3.
¿Significa esto que todo el calcio presente en un agua dura proviene de carbonato
cálcico? No, solo que, por convenio, suele tratarse como si así fuera; es más, se
considera como si todo el calcio estuviese en forma de carbonato de calcio y el magnesio
también fuese carbonato cálcico. Lo anterior constituye un parámetro muy significativo en
la calidad del agua, ya que la cantidad de sales afecta la capacidad de formación de
espuma de detergentes en contacto con agua y representa una serie de problemas de
incrustación en equipo industrial y doméstico, además de resultar nociva para consumo
humano

De acuerdo a la concentración de CaCO3 contenidos en el agua, ésta puede clasificarse

en niveles de dureza, la siguiente tabla indica las cantidades de ésta sal cálcica.

Tabla 1. Índices de dureza del agua

Denominación ppm CaCO3
Muy suave 0-15
Suave 16-75
Media 76-150
Dura 150-300
Muy dura Mayor a 300
2. SEGURIDAD DURANTE LA PRÁCTICA

2.1 Normas de seguridad

El estudiante debe referirse a la guía de laboratorio 1.

2.2 Equipos de protección personal

Usar durante todo el desarrollo de la práctica los siguientes elementos de seguridad:

 Bata de laboratorio
 Guantes de nitrilo
 Gafas de seguridad

Mantener los elementos personales de seguridad identificados y en buen estado. Está prohibido
su intercambio con los demás compañeros de laboratorio.

2.3 Manejo de Residuos químicos

Tanto por razones de seguridad como por respeto al medio ambiente, es importante disponer los
residuos generados en las prácticas del laboratorio de química en forma adecuada. Por ello el
estudiante debe:

2.3.1 Emplear los recipientes destinados para eliminar los residuos o desechos de laboratorio,
los cuales están debidamente identificados según el tipo de sustancia a desechar.
2.3.2 Verter únicamente los residuos en el recipiente correspondiente para evitar reacciones no
controladas y potencialmente peligrosas.

No arrojar por el desagüe los desechos o residuos químicos obtenidos durante el desarrollo de la
práctica. Si tiene alguna inquietud al respecto comuníquela al responsable del laboratorio, quien le
indicará la forma correcta de hacerlo

3. SECCIÓN EXPERIMENTAL

3.1 Materiales (por pareja)

Insumos Cantidad
Frasco lavador 1
Erlenmeyer de 250mL 4
Espátula 1
Vaso de 100mL 3
Pipeta graduada de 5mL 2
Pipeta volumétrica de 25mL 1
Vidrio reloj 1
Bureta de 25mL 1
Pinza con nuez 1
Varilla de vidrio 1
Gotero 1
Pera o propipeta 1
Soporte universal 1
Matraz de 1L 1 para el curso
Matraz de 2L 2 para el curso
Frasco Schott de 1L 1 para el curso
Frasco Schott de 2L 2 para el curso

3.2 Reactivos (para 12 parejas)

Reactivos
Buffer NH3/NH4Cl*
Hidróxido de sodio 2M
Hidróxido de sodio 0,1M
Ácido clorhídrico 0,1M
Carbonato de calcio
EDTA (sal disódica dihidratada)
Cloruro de Calcio dihidratado*
Cloruro de magnesio hexahidratado*
Cloruro de magnesio 0,01M
Murexida
Negro de eriocromo
Cantidad
200mL para el curso
250mL para el curso
40mL para el curso
250mL para el curso
1,5g para el curso
40g para el curso
7,00g para el curso
7,00g para el curso
150mL para el curso
5g para el curso
5g para el curso

*Mezclar 33,75g de NH4Cl con 285mL de NH3 (ó NH4OH) y llevarlos a 500mL con agua
destilada. (Solución al ~1,3M de NH4Cl y ~8,7M de NH3)
*La muestra problema contiene CaCl2.2H2O al 3,23g/L y MgCl2.6H2O al 3,26g/L,
aproximadamente (preparar 2L de ésta solución para el curso).

3.2.1 Preparar (almacén)

 Hidróxido de sodio 2M
 Hidróxido de sodio 0,1M
 Ácido clorhídrico 0,1M
 Buffer NH3/NH4Cl
 Cloruro de magnesio 0,01M

3.3 Procedimiento

En un matraz preparar 2L de una solución de EDTA (sal disódica dihidratada) al 0,05M

para todo el curso.

3.3.1 Solución patrón de Ca2+ 0,01M

Poner a secar carbonato de calcio (CaCO3), estándar primario, a 110°C por dos horas;
finalizado el tiempo, dejar enfriar a temperatura ambiente en un desecador y
posteriormente pesar aproximadamente 1,0g del sólido y disolverlo en 250mL de HCl
0,1M. Luego, adicionar 40mL de NaOH 0,1M, dejar enfriar y diluír con agua destilada en
un matraz de 1L. Calcule la concentración de Ca2+ exacta de la solución patrón de
acuerdo al peso y a la pureza del reactivo tomado.

3.3.2 Estandarización del EDTA

Con una pipeta volumétrica tomar una alícuota de 25mL de la solución patrón de CaCO3 y
verterlos en un erlenmeyer de 250mL, diluír en una cantidad considerable de agua
destilada, adicionar 3mL de solución de MgCl2 0,01M y, para cambiar el pH, agregar 3mL
de solución de NaOH al 2M. Por último, adicionar un poco de indicador de calcio
(murexida) con la punta de una espátula, agitar y titular con la solución de EDTA
preparada anteriormente hasta que el indicador cambie de un color rosado a un púrpura o
violeta (visto desde un fondo blanco). Repetir el procedimiento dos veces más.

3.3.3 Determinación de la concentración de Ca2+ y Mg2+ en la muestra problema

3.3.3.1 Determinación de Ca2+ y Mg2+ total

Tomar volumétricamente 25mL de la muestra a analizar, transferirla a un erlenmeyer de

250mL y adicionarle agua destilada hasta completar un volumen aproximado de 50mL.
Agregar 5mL del buffer Amoniaco-Cloruro de Amonio y un poco del indicador negro de
eriocromo (con la punta de la espátula). Agitar la muestra y titularla con la solución de
EDTA previamente estandarizada, hasta que el indicador pase de una coloración roja a
azúl (visto desde un fondo blanco). Realizar este procedimiento por triplicado.

3.3.3.2 Determinación de Ca2+

Con una pipeta volumétrica, tomar 25mL de la muestra a analizar, transferirla a un

erlenmeyer de 250mL, diluír con agua destilada hasta completar un volumen aproximado
de 50mL. Agregar 3mL de NaOH 2M (la solución debe tornarse lechosa) y un poco del
indicador murexida (con la punta de la espátula). Agitar la muestra y valorarla con el
EDTA estandarizado hasta que el indicador pase de un color rosado a un púrpura o
violeta (visto desde un fondo blanco). Realizar este procedimiento también por triplicado.

3.3.3.3 Determinación de Mg2+

El volumen de EDTA requerido para titular el Mg2+ se calcula restando el volumen de

EDTA gastado para determinar el Ca2+ con el volumen obtenido en la determinación del
Ca2+ y Mg2+ total.

4. PAUTAS PARA EL ANALISIS DE RESULTADOS

4.1 Determine la concentración molar del EDTA preparada por usted.

4.2 Calcule el contenido de calcio en la muestra, reportando su concentración como g/L

de CaCl2.2H2O

4.3 Calcule el contenido de Magnesio en la muestra, reportando su concentración como

g/L de MgCl2*6H2O

4.4 Calcule el porcentaje de error de las concentraciones de calcio y magnesio

determinadas experimentalmente versus las concentraciones reales del producto.

5. PREGUNTAS PARA DESPUÉS DE LA PRÁCTICA

5.1 Defina: indicador metalocromico, complejo de coordinación y ligando mono y

polidentado.

5.2 ¿Cuál es la estructura del complejo Ca-EDTA?

5.3 ¿Por qué se adiciona MgCl2.6H2O en la estandarización del EDTA?

6. BIBLIOGRAFIA.

1. R.A. Day, A.L. Underwood, Química analítica cuantitativa, 5ta edición, Prentice Hall.
2. Skoog/West/Holler. Química Analítica. Mc Graw Hill
3. Daniel Harris. Quantitative Chemical Analysis. Octava edición.
4. Harvey David. Química analítica moderna.