Principios de Termodinámica

Termodinámica
 Es el estudio científico de la conversión del calor y otras formas de energía

 En la termodinámica se estudian los cambios en el estado de un sistema, que se

define por valores de todas las propiedades macroscópicas importantes, por
ejemplo, composición, energía, temperatura, presión y volumen.

 Se dice que la energía, la presión, el volumen y la temperatura son funciones de

estado, es decir, propiedades determinadas por el estado del sistema, sin
importar como se haya alcanzado esa condición.
Conceptos Básicos
Sistema
 Es una parte del espacio del universo o espacio delimitado por ciertas paredes, reales o
imaginarias. Según el tipo de límite (pared), los sistemas se clasifican en:

 Sistemas cerrados. Son los que intercambian energía, pero no materia, con el exterior. Aunque no
excluyen la posibilidad de una transformación de materia dentro del sistema por una reacción
química.

 Sistemas abiertos. Éstos intercambian materia y energía con el medio exterior. Se incluyen sistemas
cuyas paredes son semipermeables, selectivas, es decir permiten el paso de algunas sustancias
pero no de todas.

 Sistemas adiabáticos. No hay intercambio de calor con el exterior.

 Sistemas de paredes fijas. No hay variación de volumen del sistema, y éste no
realiza trabajo contra el exterior, o viceversa, por cambio de volumen.

 Sistemas aislados. Son los que no intercambian ni materia ni energía con el medio
exterior y, en consecuencia no tienen ninguna función con él.

 Sistema homogéneo. Es aquel en el que cada una de sus propiedades tiene un

mismo valor en todas las partes del mismo o varía en forma continua de una parte a
otra.

 Sistema heterogéneo. Es el que consta de varias partes macroscópicas separadas

unas de otras por superficies de división simples.

 Sistema isotrópico. Es aquel cuyas propiedades físicas son idénticas en todas las
direcciones.

 Sistema anisotrópico. Es aquel cuyas propiedades físicas cambian en función de la

dirección.
Propiedades intensivas

 El valor medido por estas propiedades no depende de la cantidad de materia

considerada. Algunos ejemplos son: la densidad, la temperatura. Además de que
no son aditivas.

Propiedades extensivas

 El valor medido depende de la cantidad de materia que se considere. Los valores

de este tipo de propiedades sí pueden sumarse. Algunos ejemplos son: la
longitud, la masa y el volumen.
Propiedades
Peso y masa

 La masa es una medición de la cantidad de materia de un objeto, el peso, es la

fuerza que ejerce la gravedad sobre un objeto. La masa es constante y no
depende de la ubicación, en tanto que el peso sí. La unidad básica del SI es el
kilogramo (kg), el kg se define en función de un objeto en particular.

Volumen

 Es el espacio que ocupa un cuerpo. Se mide por una unidad derivada del SI, el
metro cúbico (m3). Pero la unidad de volumen más usada es el litro (L), el cual es
el volumen que ocupa un decímetro cúbico, 1000 mL o 1 000 cm 3.
 Temperatura

 Expresa el nivel de agitación que poseen los átomos de un cuerpo. De manera coloquial
relacionamos la temperatura con la sensación subjetiva del "calor". La temperatura entonces
está relacionada con la energía interna) de un cuerpo; o sea a mayor temperatura mayor
será la energía interna.

 Energía interna

 En un sistema, tiene dos componentes: La energía cinética que consiste en los diversos
tipos de movimiento molecular y en el movimiento de los electrones dentro de las moléculas.
La energía potencial está determinada por las fuerzas de atracción entre los electrones y los
núcleos, por las fuerzas de repulsión que existen entre los electrones y entre los núcleos de
las moléculas individuales, así como por la interacción entre las moléculas.
 Entalpia

 Función de estado, que se define como la suma de la energía interna de un

sistema termodinámico y el producto de su volumen por su presión.

H=E + PV

 Su variación expresa una medida de la cantidad de energía que un sistema

puede intercambiar con su entorno. La variación permite expresar la cantidad de
calor puesto en juego durante una transformación isobárica (presión constante)
en un sistema termodinámico, transformación en el curso de la cual se puede
recibir o aportar energía. En este sentido la entalpía es numéricamente igual al
calor intercambiado con el ambiente exterior al sistema en cuestión.
 Entropía

 Representa a la fracción de energía en un sistema que no está disponible para

poder realizar o llevar a cabo un trabajo específico. También se define como una
medida del orden o restricciones para llevar a cabo un trabajo. La entropía nunca
puede decrecer, y en el caso de que haya alcanzado la máxima entropía, el sistema
no podrá experimentar cambios, de esta manera habría alcanzado su máximo
equilibrio.

 La entropía no es un valor absoluto. Se mide calculando la diferencia de la entropía

inicial de un sistema (Si) y la entropía final (Sf). Por lo tanto la entropía de un
sistema sólo se puede calcula si este último ha sufrido variaciones en las
condiciones normales del sistema. La entropía posee el símbolo S.
 Energía libre de Gibbs

 Para determinar si un proceso es o no espontáneo, hay que tomar en consideración la

variación de la entalpía y de la entropía. La entalpía nos dice que un proceso tiende a
la espontaneidad, mientras que la entropía manifiesta lo contrario.

 La energía libre de Gibbs es: la energía liberada por un sistema para realizar trabajo
útil a presión constante. Ésta se representa con el símbolo G y considera ambos
cambios de tal forma que:

∆G = ∆H – T∆S

 La variación de la energía libre ∆G, es una función de estado y tiene unidades de

energía.
 Si en una reacción química se libera trabajo ∆G es negativo y por lo tanto
será una reacción espontánea, Las reacciones endotérmicas ocurren
solamente si T ∆ S es grande. La temperatura tiene que ser alta o tiene que
haber aumento grande en la entropía para que predomine este término y sea
el que determine el valor del ∆G.

Si:

∆G < 0 La reacción es espontánea en el sentido establecido.

∆G > 0 La reacción no es espontánea en el sentido establecido.
∆G = 0 El sistema está en equilibrio. Se considera para los elementos en su
forma más estable en condiciones estándares.
 ∆G0 reacción = ∑n ∆G0 productos – ∑n ∆G0 reactivos

Calcular la variación de la energía libre a 25 0C y 1 atmósfera de presión para la

siguiente reacción y establecer si es o no espontánea.

CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l)

∆G0 = -32.89 kJ/mol + ∆G0 = 0 ∆G0 = -394.4 kJ/mol + ∆G0 = -237.2 kJ/mol

∆G0 reacción = ∑n ∆G0 productos – ∑n ∆G0 reactivos

∆G0 reacción = -868.8 kJ – (-32.89 kJ)

∆G0 reacción = -835.91 kJ

∆G0 reacción < 0 Reacción espontánea

Referencias
 González,J. Meza, MS (2007). Fisicoquímica para ciencias de la salud. Editorial
Mc Graw Hill. 1ra Edición. México, DF.

 Chang, R (2007) Química. Editorial Mc Graw Hill. 9na Edición. México, DF.