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Principios de la Termodinámica
Primer principio de la Termodinámica.
La termodinámica es la ciencia que describe los estados de equilibrio termodinámico a nivel
macroscópico, por lo que en su estudio, se establecieron 4 principios que definen cantidades
físicas fundamentales que caracterizan a los sistemas termodinámicas y describen como se
comportan estos bajo ciertas circunstancias y prohíben ciertos fenómenos. En esta
investigación nos enfocaremos en el primer principio de la termodinámica.
Trabajo termodinámico.
El trabajo es la cantidad de energía transferida de un sistema a otro mediante una fuerza
cuando se produce un desplazamiento. Vamos a particularizar la expresión general
del trabajo para un sistema termodinámico concreto: un gas encerrado en un recipiente por un
pistón, que puede moverse sin rozamiento.
Por efecto de la presión (p) ejercida por el gas, el pistón sufre una fuerza F que lo desplaza
desde una posición inicial (A) a una posición final (B), mientras recorre una distancia dx.
El producto Sdx es la variación de volumen (dV) que ha experimentado el gas, luego
finalmente se puede expresar:
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Este trabajo está considerado desde el punto de vista del sistema termodinámico, por tanto:
El trabajo es positivo cuando lo realiza el gas (expansión) y negativo cuando el exterior lo
realiza contra el gas (compresión).
En una forma más rigurosa, es la energía necesaria para aumentar la temperatura de una
determinada sustancia en una unidad de temperatura. Indica la mayor o menor dificultad que
presenta dicho cuerpo para experimentar cambios de temperatura bajo el suministro de calor.
Es una propiedad extensiva, ya que su magnitud depende no solo de la sustancia sino también
de la cantidad de materia del cuerpo o sistema.
Para medir la capacidad calorífica bajo unas determinadas condiciones es necesario comparar
el calor absorbido por un sistema (Q) con el incremento de temperatura resultante (ΔT).
Calor.
● El calor es una cantidad medible, relacionada pero distinta de aquella que llamamos
temperatura.
● Todos los cuerpos que se comunican libremente y que no estén expuestos a acciones
externas adquirirán la misma temperatura indicada por un termómetro.
Entonces el calor es una media de transferencia de energía térmica que puede determinarse
por medio del cambio de temperatura de un objeto. Al ser transferencia de energía se mide
igual que la energía, en Joules (J).
La expresión que relaciona la cantidad de calor que intercambia una masa m de una cierta
sustancia con la variación de temperatura Δt que experimenta es:
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Energía Interna.
Se dice que un sistema se halla en equilibrio termodinámico si no hay una fuerza resultante
que actúe sobre el sistema y si la temperatura del sistema es la misma que la de sus
alrededores. Esta condición requiere que no se realice trabajo alguno ni sobre el sistema ni
por el sistema, y que no haya ningún intercambio de calor entre el sistema y sus alrededores.
En estas condiciones, el sistema posee una energía interna definida U. Su estado
termodinámico puede describirse mediante tres coordenadas: (1) su presión), (2) su
volumen V y (3) su temperatura T. Cada vez que dicho sistema absorba o libere energía, ya
sea en forma de calor o de trabajo, alcanzará un nuevo estado de equilibrio, de modo que su
energía siempre se conserve.
Se define la energía interna (U) como el resultado de la contribución de la energía cinética
de las moléculas o átomos que lo constituyen, de sus energías de rotación, traslación y
vibración, además de la energía potencial intermolecular debida a las fuerzas de tipo
gravitatorio, electromagnético y nuclear.
La energía interna es una función de estado: su variación entre dos estados es independiente
de la transformación que los conecte, sólo depende del estado inicial y del estado final.
Matemáticamente expresado de la siguiente manera:
ΔU= Ufinal-Uinicial
Las diferencias entre la energía interna con el calor y el trabajo es que siempre cambia en la
misma cantidad al ir de un estado a otro. Por lo que la primera ley de la termodinámica
puede expresarse de la siguiente manera:
ΔU=q+w
Entalpía.
Aun cuando el calor no es una propiedad del sistema, sí es una medida del cambio en una
propiedad fundamental del sistema en el momento que los procesos ocurren manteniendo la
presión constante. Esa propiedad fundamental es la entalpía (H). La energía transferida en
forma de calor por un sistema durante un proceso que ocurre a presión constante es igual al
cambio en la entalpía del sistema.
La entalpía es definida como el flujo de energía térmica en los procesos químicos efectuados
a presión constante cuando el único trabajo es de presión-volumen, es decir, la cantidad de
energía que un sistema intercambia con su entorno.
La entalpía es una propiedad de estado del sistema, con lo cual se puede decir que el sistema
tiene un determinado valor de entalpía. Cuando el sistema cambia de un estado inicial a un
estado final, cambian las propiedades de estado. No importa qué camino sigan durante el
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cambio, para las propiedades de estado lo que interesa son los valores iniciales y finales. El
cambio en la entalpía, como es una propiedad de estado, depende tan sólo de las condiciones
iniciales y finales, es decir, es la diferencia entre la cantidad inicial y la final,
ΔH=Hfinal-Hinicial
ΔH= ΔU-PΔV
Efecto Joule.
Es el fenómeno irreversible por el cual si en un conductor circula corriente eléctrica, parte de
la energía cinética de los electrones se transforma en calor debido a los choques que sufren
con los átomos del material conductor por el que circulan, elevando la temperatura del
mismo. El movimiento de los electrones en un cable es desordenado; esto provoca continuas
colisiones con los núcleos atómicos y como consecuencia una pérdida de energía cinética y
un aumento de la temperatura en el propio cable.
Los sólidos tienen generalmente una estructura cristalina, ocupando los átomos o moléculas
los vértices de las celdas unitarias, y a veces también el centro de la celda o de sus caras.
El cristal al ser sometido a una diferencia de potencial, los electrones son impulsados por el
campo eléctrico a través del sólido debiendo en su recorrido atravesar la intrincada red de
átomos que lo forma. En su camino, los electrones chocan con estos átomos perdiendo parte
de su energía cinética (velocidad) que es cedida en forma de calor.
La cantidad de energía calorífica producida por una corriente eléctrica, depende directamente
del cuadrado de la intensidad de la corriente, del tiempo que ésta circula por el conductor y de
la resistencia que opone el mismo al paso de la corriente.
● Sistemas abiertos:Un sistema abierto es aquel que tiene entrada y/o salida de masa,
así como interacciones de trabajo y calor con sus alrededores, también puede
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realizar trabajo de frontera. La ecuación
general para un sistema abierto en un
intervalo de tiempo
Conclusión.
En conclusión, la termodinámica es una ciencia totalmente fundamental para procesos que
abarcaremos en este curso y que son muy importantes para nuestra carrera, aquí estamos
adentrados más en la parte química pero también la física es una pieza fundamental para el
entendimiento del tema.
También explicamos sobre la entalpía que es una función que nos permite entender el flujo
de energía térmica en los procesos químicos y físicos que ocurren a una presión constante,
logrando determinar que la energía intercambiada con los alrededores es la realizada por el
trabajo del sistema.
Referencias.
Martín T., Serrano A. (2014). T. Octubre 17, 2019, de Universidad Politécnica de Madrid
(UPM)
https://www.fisicanet.com.ar/fisica/termodinamica/ap04-primer-principio.php.
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Alumno: María Priscila Montoya Checa.
Materia: Fisicoquímica.
Registro: 18300305.
Grupo: 4G.
También conocida como principio de conservación de la energía para la termodinámica, establece que
si se realiza trabajo sobre un sistema o bien este intercambia calor con otro. La energía interna del
sistema cambiará
3.1.1 Enunciado del primer principio
Principio de conservación de la energía: Enunciado por Helmholtz en 1846: “La energía de un sistema
aislado es siempre constante”
Entre 1842 y 1852, R. Mayer y J.P. Joule realizaron dos experiencias que condujeron a este principio:
• Al suministrar energía en forma de trabajo a un sistema de paredes adiabáticas, se observaba
que la temperatura del sistema aumentaba y que el calor ganado dependía de la cantidad de
trabajo suministrado, pero no del tipo de trabajo.
• Poniendo en contacto el sistema anterior con otros separados por una pared diatérmica se podía
conseguir la misma temperatura que en la experiencia anterior.
Conclusión: El calor y el trabajo son formas de modificar la energía total de un sistema
Principio de la Termodinámica:
“La variación de energía interna de un sistema cerrado es la suma de calor dado o absorbido por el medio
y el trabajo que este hace o se le aplica”
∆𝑈 = 𝑞 + 𝑤
De forma infitesimal:
𝑑𝑈 = 𝑑𝑞 + 𝑑𝑤
.
dq y dw no son
diferencias exactas
Otros enunciados son:
“No es posible construir una máquina cíclica que genere trabajo mecánico sin consumir una cantidad
equivalente de energía”
“Es imposible construir uuna máquina de movimiento perpétuo de primera especie”
“El trabajo que se requiere para cambiar adiabáticamente un sistema de un estado especificado a otro es
siempre el mismo independientemente del tipo de trabajo”
3.1.1.1 Trabajo Termodinámico:
Energía transmitida por medio de una conexión mecánica entre el sistema y sus alrededores.
El trabajo siempre se define a partir del producto de una variable intensiva y otra extensiva.
Tipos de trabajo:
Mecánico: Expansión:
Una caloría se define como el calor necesario para elevar la temperatura de 1g de agua desde 14,5
Celsius a 155 Celsius a 1 atmósfera de presión.
El calor no es una función de estado
• la energía cinética interna, es decir, de las sumas de las energías cinéticas de las
individualidades que lo forman respecto al centro de masas del sistema, y de
• la energía potencial interna, que es la energía potencial asociada a las interacciones entre estas
individualidades.[1]
La energía interna no incluye la energía cinética traslacional o rotacional del sistema como un todo.
Tampoco incluye la energía potencial que el cuerpo pueda tener por su localización en un campo
gravitacional o electrostático externo.
3.1.2 Entalpía
La entalpía es una función de estado de la termodinámica que se simboliza por la letra H. La entalpía
también se conoce como entalpía absoluta o cantidad de calor. La variación de la entalpía de un sistema
termodinámico permite expresar la cantidad de calor intercambiado durante una transformación
isobárica, es decir, a presión constante.
Definimos entalpía como una cantidad física definida en el campo de la termodinámica clásica para que
mida el máximo de energía de un sistema termodinámico teóricamente susceptibles de ser eliminado de
este en forma de calor o energía térmica.
La entalpía es particularmente útil en la comprensión y descripción de los procesos isobárica:
la presión constante, el cambio de entalpía se encuentran directamente asociado con la energía recibida
por el sistema en la forma de calor, estos son fácilmente medibles en calorímetros.
Tal como se define, la entalpía abarca en sí no sólo la energía interna del sistema, sino también la
energía almacenada en el medio ambiente del sistema (alrededores).
Una corriente eléctrica es justamente un movimiento de electrones. Éstos tienen masa, y por tener una
velocidad, adquieren cierta energía cinética. Pero los conductores no son perfectos, y el movimiento de
esos electrones es además desordenado. Como resultado, se producen muchos choques, en donde parte
de la energía cinética se transforma en energía calórica, la que termina elevando la temperatura del
conductor.
Un sistema cerrado es uno que no tiene intercambio de masa con el resto del universo termodinámico. El
sistema cerrado puede tener interacciones de trabajo y calor con sus alrededores, así como puede realizar
trabajo a través de su frontera. La ecuación general para un sistema es:
Δ U = Q + W donde
Sistemas abiertos
Un sistema abierto es aquel que tiene entrada o salida de masa, así como interacciones de trabajo y calor
Sistema aislado
Conclusiones
En esta unidad vemos el primer principio de la termodinámica vimos que este tiene mucha relación con
el principio de la conservación de la energía y que esta se relaciona con el calor , el trabajo y la energía
interna (función del estado).También la entalpía que es una función del estado así como los cambios
que experimentan las funciones del estado y fórmulas para calcular energía interna y entalpía durante
un proceso. También la capacidad calorífica y la unidad de caloría que es el efecto Joule los cuales se
relacionan con los cambios de temperatura en el sistema. Además de las aplicaciones en el sistema
cerrado y abierto.
Bibliografías
https://hernanleon1002.wordpress.com/fisica-de-fluidos-y-termodinamica/segundo-corte/marco-
teorico/ley-de-joule/
https://solar-energia.net/termodinamica/propiedades-termodinamicas/entalpia
http://facultatciencies.uib.cat/prof/juan.frau/qfI/teoria/tema2.pdf
https://www.fisicalab.com/apartado/primer-principio-termo
CENTRO DE ENSEÑANZA TECNICA INDUSTRIAL
Calculamos el trabajo realizado por el gas desde el estado A al estado B en este proceso:
cos 0°
El producto Sdx es la variación de volumen (dV) que ha experimentado el gas, luego finalmente se puede
expresar:
CAPACIDAD CALORÍFICA
La capacidad calorífica de una sustancia es una magnitud que indica la mayor o menor dificultad que
presenta dicha sustancia para experimentar cambios de temperatura bajo el suministro de calor. Se
denota por C se mide en y se define como:
Q
C
∆T
Dado que:
Q Q
c → mc →C mc
m∆T ∆T
ENERGÍA INTERNA
En física, la energía interna' (U) de un sistema intenta ser un reflejo de la energía a escala
macroscópica. Más concretamente, es la suma de:
la energía cinética interna, es decir, de las sumas de las energías cinéticas de las individualidades
que forman un cuerpo respecto al centro de masas del sistema.
la energía potencial interna, que es la energía potencial asociada a las interacciones entre estas
individualidades.1
La energía interna no incluye la energía cinética traslacional o rotacional del sistema como un todo.
Tampoco incluye la energía potencial que el cuerpo pueda tener por su localización en un campo
gravitacional o electrostático externo.
ENTALPÍA
Para una reacción exotérmica a presión constante, la variación de entalpía del sistema es igual a la energía
liberada en la reacción, incluyendo la energía conservada por el sistema y la que se pierde a través de la
expansión contra el entorno (es decir que cuando la reacción es exotérmica la variación de entalpía del
sistema es negativa). Análogamente, para una reacción endotérmica, la variación de entalpía del sistema
es igual a la energía absorbida durante la reacción, incluyendo la energía perdida por el sistema y la
ganada a través de la expansión contra el entorno (en las reacciones endotérmicas el cambio de entalpía
es positivo para el sistema, porque gana calor).
La entalpía total de un sistema no puede ser medida directamente; en cambio, la variación de entalpía de
un sistema sí puede ser medida.
La variación de entalpía ΔH se define mediante la siguiente ecuación:
∆H H H
Donde:
H Es la entalpía final del sistema. En una reacción química, H es la entalpía de los productos.
H Es la entalpía inicial del sistema. En una reacción química, H es la entalpía de los
reactivos.
La mayor utilidad de la entalpía se obtiene para analizar reacciones que incrementan el volumen del
sistema cuando la presión se mantiene constante por contacto con el entorno, provocando que se realice
un trabajo mecánico sobre el entorno y una pérdida de energía. E inversamente en reacciones que causan
una reducción en el volumen debido a que el entorno realiza un trabajo sobre el sistema y se produce un
incremento en la energía interna del sistema.
La entalpía de reacción (∆ H) es la energía asociada a una reacción, y viene dada por la suma de
las entalpías de formación de los productos menos la de los reactivos según sus coeficientes
estequiométricos (n), siendo las entalpías de formación de los elementos en su estado natural iguales a
cero.
∆H n∆H n ∆H
Donde:
EFECTO JOULE
Se conoce como efecto Joule al fenómeno irreversible por el cual si en un conductor circula corriente
eléctrica, parte de la energía cinética de los electrones se transforma en calor debido a los choques que
sufren con los átomos del material conductor por el que circulan, elevando la temperatura del mismo. El
movimiento de los electrones en un alambre es desordenado; esto provoca continuas colisiones con los
núcleos atómicos y como consecuencia una pérdida de energía cinética y un aumento de la temperatura
en el propio alambre.
APLICACIONES DE LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Sistemas cerrados
Un sistema cerrado es uno que no tiene intercambio de masa con el resto del universo
termodinámico. También es conocido como masa de control. El sistema cerrado puede tener
interacciones de trabajo y calor con sus alrededores, así como puede realizar trabajo a través de
su frontera. La ecuación general para un sistema cerrado (despreciando energía cinética y
potencial y teniendo en cuenta el criterio de signos termodinámico) es:
O igualmente;
Donde;
in representa todas las entradas de masa al sistema.
out representa todas las salidas de masa desde el sistema.
θ es la energía por unidad de masa del flujo y comprende la entalpía, energía
potencial y energía cinética:
Sistema aislado
Es aquel sistema en el cual no hay intercambio ni de masa ni de energía con el exterior.
CONCLUSIÓN:
La primera ley de la termodinámica es entonces la ley de conservación de la energía, que asegura que la
energía no se crea, ni se destruye, sino que se conserva.
Esta ley ha sido confirmada en numerosos e interminables experimentos y hasta hoy no ha habido uno
solo que la contradiga. Por esto cuando una persona busca explicar cualquier fenómeno fenómeno físico,
debe asegurarse de que sus conclusiones no violen la primera ley de la termodinámica. Básicamente, este
principio es la base de la física en el universo.
BIBLIOGRAFÍA:
Laider, Keith J. (1993). The World of Physical Chemistry. Oxford University Press.
Abbott, M. M.; Vanness, H. C. (1991), Termodinámica (2ª edición), México: McGraw-Hill
Clausius, R. (1850). «Über die bewegende Kraft der Wärme». Annalen der Physik und Chemie
Thomson, W. (1851). «On the Dynamical Theory of Heat, with Numerical Results Deduced from Mr
Joule’s Equivalent of a Thermal Unit, and M. Regnault’s Observations on Steam».