UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
INTRODUCCIÓN A LA INGENIERÍA QUÍMICA
TERMODINÁMICA
Ing. Marcela Gelves Jerez
TERMODINÁMICA
La termodinámica es una ciencia macroscópica que
estudia la energía y sus transformaciones. Las leyes o
principios de la termodinámica son de validez general y
determinan la naturaleza y los límites de todos los
procesos.
Esta ciencia se aplica directamente a la ingeniería
química en aspectos como los cálculos de los
requerimientos de calor y trabajo para procesos físicos y
químicos, la determinación de las condiciones de
equilibrio para reacciones químicas y para la
transferencia de especies químicas entre fases.
El equilibrio se refiera a una condición en la que no se
observan cambios en las propiedades con el tiempo y en
la que todos los potenciales que tienden a modificar el
sistema son nulos.
El equilibrio termodinámico incluye el equilibrio térmico
(asociado con el intercambio de calor y cuya fuerza
impulsora es la diferencia de temperatura), el equilibrio
mecánico (asociado al intercambio de energía como
trabajo cuyo potencial es una diferencia de presiones) y
el equilibro químico (asociado a la transferencia de
masa, que tiene como fuerza impulsora una diferencia
de potencial químico).
SISTEMAS: El universo está formado por toda la masa y
la energía que existe. Un sistema es la parte del
universo que se estudia. Para definir un sistema es
necesario establecer sus límites o frontera, los cuales
pueden ser separaciones reales o solo definiciones
mentales.
La parte del universo que puede interaccionar con el
sistema se denomina alrededores.
Los límites de un sistema pueden ser:
Diatérmicos: Es posible la transferencia de calor con los
alrededores.
Adiabáticos: No es posible la transferencia de calor con
los alrededores.
Rígidos: No es posible un cambio de volumen del
sistema
Móviles: Es posible un cambio de volumen del sistema
Permeable: Permite el paso de materia
No permeable: No permite el paso de materia
Clases de sistemas
 Abierto: Sistema que puede intercambiar
materia y energía con los alrededores.
 Cerrado: Sistema que puede intercambiar
energía con los alrededores pero no materia.
 Aislado: Sistema que no puede intercambiar ni
materia ni energía con los alrededores.
FUNCIONES DE ESTADO: Es una magnitud que depende
solamente de la condición del sistema en un instante
dado y no del proceso por el cual se llegó a
determinado estado.
Las propiedades termodinámicas son funciones de
estado, sus valores permiten describir el estado del
sistema. Algunas son: presión, temperatura, volumen,
densidad, entropía, entalpía, energía interna, energía de
Gibbs, energía de Helmholtz, capacidad calorífica a
volumen constante, capacidad calorífica a presión
constante.
Las propiedades termodinámicas se clasifican en:
 Propiedad extensiva: Es aquella cuyo valor es
igual a la suma de sus valores en las partes del
sistema. Ej: La masa, volumen, entalpía, energía
interna, entropía.
 Propiedad intensiva: No depende de la cantidad
de materia en el sistema. Ej: la densidad, la
presión, la temperatura. Las propiedades por
unidad de masa, se consideran propiedades
intensivas. En consecuencia, aunque el volumen
total y la energía interna total U de una
cantidad de materia sean propiedades
extensivas, el volumen específico y molar y la
energía interna específica y molar son
intensivas.
El número de propiedades termodinámicas que es
necesario conocer para determinar el estado de un
sistema, depende del número de componentes y del
número de fases según la "Regla de las fases de Gibbs":
¿ de propiedades que se deben definir=¿ de Componentes−¿ d
L=C−π +2
Así para un sistema constituido por una sustancia pura
en una fase, se necesitan fijar 2 propiedades
termodinámicas por ejemplo la temperatura y la
presión para determinar el estado termodinámico del
sistema.
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Ing. Marcela Gelves Jerez

La diferencial de una función de estado representa un Los cambios en la energía del sistema pueden
cambio infinitesimal en su valor. La integración de tal desarrollarse en los cambios de cada una de sus formas:
diferencial resulta en una diferencia finita entre dos de cinética, potencial e interna.
P2

sus valores. Por ejemplo: ∫ dP=P2−P1 =∆ P ∆ Energia del stma=∆ E K + ∆ E P+ ∆ U

P1
FUNCIÓN DE TRAYECTORIA: Es una magnitud que
depende de la trayectoria seguida en el proceso. Los
ejemplos más comunes son el trabajo y el calor que
toman en cuenta los cambios de energía que ocurren en
los alrededores y aparecen sólo cuando ocurren
cambios en el sistema.
Trabajo (W): Transferencia de energía que ocurre
cuando una fuerza aplicada genera un desplazamiento.
❑ de la convención utilizada. Se recomienda considerar
W =∫ F . dx La integral es una integral de línea, porque
L
el trabajo depende de la trayectoria seguida en el
proceso. En termodinámica es frecuente encontrar el
trabajo que acompaña al cambio en el volumen de un
fluido que es conocido como trabajo de expansión-
compresión.
Calor: Transferencia de energía que ocurre debido a una
diferencia de temperatura. La energía fluye del cuerpo
más caliente al más frío hasta que se alcanza una
temperatura intermedia común.
El calor no es algo almacenado en un cuerpo, al igual
que el trabajo, existe sólo como energía en tránsito de
un cuerpo a otro, o entre un sistema y sus alrededores.
No se almacena como calor sino como energía cinética y
potencial en los átomos y moléculas que forman el
cuerpo.
El cambio en la energía total de los alrededores es igual
a la energía neta transferida hacia o desde el sistema. Si
el sistema es cerrado, la transferencia de energía ocurre
sólo en forma de trabajo y calor.
∆ Energia de los alrededores=± Q± W
Así se cumple que: ∆ E K + ∆ EP + ∆ U=± Q ±W
La selección de los signos utilizados con Q y W depende
tanto el calor Q como el trabajo W como positivos
cuando van de los alrededores hacia el sistema.
Si no hay cambios en la energía cinética y potencial la
ecuación de la primera ley para un sistema cerrado es:
∆ U =± Q± W
Si en un sistema ocurre un proceso que lo lleva de un
estado de equilibrio a otro, el trabajo realizado y el calor
transferido pueden tomar un valor diferente, según el
tipo de procesos que ocurran y el orden en que éstos se
realicen. Un cuerpo no almacena calor o trabajo. Sin
embargo si se almacena la suma de trabajo y calor por
lo tanto la energía interna total es una variable de
estado.
BALANCE DE ENERGÍA
Primera ley de la termodinámica para sistemas de flujo

Las diferenciales de calor y trabajo no son cambios sino

cantidades infinitesimales, cuando éstas se integran, el
resultado no es un cambio finito sino una cantidad
finita. ∫ dQ=Q ∫ dW =W La energía total en el sistema (volumen de control) se
toma como la suma de la energía interna, energía
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
potencial y la energía cinética. ET =U + E P + E K
Plantea el principio de conservación de la energía en el
Es conveniente dividir la velocidad con la que se realiza
universo, ya que se considera un sistema aislado.
el trabajo en dos partes:
Así en cualquier proceso se cumple que:
 Trabajo de flujo. Es el trabajo requerido para
∆ Energia del stma +∆ Energia de los alrededores=0 mover el fluido hacia dentro o afuera del
volumen de control.
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La fuerza que actúa sobre el fluido en la posición 1 para
colocarlo dentro de la longitud del tubo es la presión
por el área: P1 A 1 .
Al final del tubo (posición 2) el fluido fuera de la tubería
está ejerciendo una fuerza sobre el fluido en el tubo
igual a P2 A 2 .
La velocidad de trabajo de flujo aplicado para que el
fluido ingrese al volumen de control es ⟨ PV ⟩1 A1 y la
velocidad del trabajo hecho por el sistema para sacar el
fluido es ⟨ PV ⟩2 A2 .
 Trabajo de eje. Todas las otras formas de
trabajo realizadas sobre el fluido.
Así la ecuación de conservación de energía es:
x2
d 1 1 1
∫
dx x 1
⟨(
ρ u+ v2 + gh
2 )⟩ ⟨(
Adx= ρ u+ v 2 + gh V
2 ) ⟩ ⟨(
1 2
A 1− ρ u+quev 2causen
ENTALPÍA: Para cualquier sistema, la entalpía está
definida explícitamente por la expresión matemática.
H = U + PV
U = Energía interna total
P = Presión absoluta
V = Volumen total
Esta definición se hace debido a la utilidad que tienen
en la aplicación de la termodinámica.
Las unidades de todos los términos de esta ecuación
deben ser las mismas. El producto PV tiene unidades de
energía, al igual que U; por consiguiente, H también
tiene unidades de energía. Puesto que U, P y V son
todas funciones de estado, H también es una función de
estado.
LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA
Dos sistemas que están en equilibrio térmico con un
tercero están en equilibrio térmico entre sí.
Los sistemas que están en equilibrio térmico entre sí
tienen la misma temperatura, y no es posible una
transferencia de calor entre ellos.
EQUILIBRIO TERMODINÁMICO
Un sistema se encuentra en equilibrio si:
 Las propiedades macroscópicas permanecen
constantes en el tiempo.
 Cuando se elimina el contacto el sistema con su
medio ambiente no hay cambio alguno en las
propiedades del sistema.
Si solamente se cumple la primera condición el sistema
está en estado estacionario.
En el equilibrio no hay ninguna tendencia o
potencialque promueva un cambio de estado del
sistema.
Se identifican las siguientes clases de equilibiro según la
fuerza impulsora:
Equilibrio mecánico: Se presenta cuando las fuerzas
mecánicas están balanceadas y no existe una
transferencia de energía como trabajo.
Equilibrio térmico: No hay gradientes de temperatura
)
⟩
+ gh Vel flujo
2
A 2 +de
Q̇+calor.
Ẇ
Equilibrio material: No existen potenciales químicos
que tiendan a hacer que las sustancias reaccionen
químicamente o que sean transferidas de una fase a
otra.
Un sistema está en equilibrio termodinámico, si se
cumple el equilibrio térmico, mecánico y material
PROCESO REVERSIBLE
Es un proceso que ocurre muy lentamente, donde el
sistema pasa por estados muy cercanos al equilibrio ya
que la fuerza impulsora neta es infinitesimal.
La dirección del proceso puede invertirse en cualquier
punto mediante un cambio diferencial en las
condiciones externas, haciendo que el proceso vuelva a
recorrer su trayectoria, restaurando el estado inicial del
sistema y sus alrededores.
Expansión: El sistema es el gas atrapado dentro del
cilindro, todo lo demás constituye los alrededores. El
proceso de expansión ocurre cuando se retira masa del
pistón. Para que el proceso sea reversible el pistón debe
deslizarse sin fricción, y tanto el pistón como el cilindro
no deben absorber ni transmitir calor.
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La presión del gas se balancea con la
ejercida por el pistón y las pesas
adicionales. Esta situación es un estado
de equilibrio, ya que el sistema no
experimenta ninguna tendencia a
cambiar. Para que el pistón se eleve es
necesario quitar las pesas que están
encima de él.
Al retirar una pesa, el pistón se acelera con dirección
hacia arriba y oscila con una amplitud que decrece con
el tiempo hasta alcanzar el reposo en una nueva
posición de equilibrio a una altura mayor que la inicial.
Este proceso es irreversible porque se presentan
oscilaciones en el pistón que disipan la energía y hacen
el proceso irreversible.
Un proceso reversible es ideal, para lograrlo se deben
retirar cantidades infinitesimales de masa una detrás de
otra, con una rapidez tal que la elevación del pistón sea
continua. Si se invierte la dirección y se empiezan a
colocar las masas, entonces el proceso cambia de
dirección y regresa a lo largo de la trayectoria original.
Al cabo de cierto tiempo, el sistema y sus alrededores
regresan a sus condiciones iníciales.
Calentamiento: La transferencia de calor reversible se
logra cuando, fluye de un cuerpo a una temperatura T,
hacia otro que tiene una temperatura T - dT.
En el ejemplo, inicialmente la temperatura del fluido de
calentamiento es de 25.5ºC y la del sistema es de 25ºC.
El medio de calentamiento
fluye a temperatura
constante (25.5ºC). El
sistema empieza a El proceso es reversible, ya que el sistema nunca se
calentarse hasta que
alcanza el equilibrio térmico
a la temperatura del medio
de calentamiento.
El proceso continua, al incrementarse la temperatura
del fluido de calentamiento. Los cambios en la
temperatura del fluido de calentamiento deben ser muy
pequeños para que el proceso se aproxime a uno
reversible.
Reacción química
El concepto de una reacción química reversible se
puede ilustrar con la reacción que ocurre cuando se
caliente carbonato de calcio produciendo óxido de
calcio y dióxido de carbono gaseoso.
CaCO3 ↔ CaO + CO2
Se tiene un cilindro con un pistón sin fricción que
contiene CaCO3, CaO y CO2 en equilibrio.
El sistema está en
equilibrio térmico
porque el cilindro se
encuentra sumergido en
un baño a una
temperatura constante,
en equilibrio mecánico
porque la presión del
CO2 se encuentra
balanceada con el peso del pistón y en equilibrio
químico ya que no se observa ningún cambio en las
cantidades de las sustancias presentes.
La reacción química se mantiene balanceada por la
presión del CO2. Cualquier cambio en las condiciones,
por pequeño que sea, perturbará el equilibrio y hará
que la reacción avance en una dirección u otra.
Si la temperatura del baño aumenta de manera
diferencial, fluye calor hacia el cilindro y el carbonato de
calcio se descompone ya que la reacción es
endotérmica en este sentido. El CO2 generado hace que
la presión aumente de manera diferencial, lo que a su
vez hace que se eleven el pistón.
Si se continua aumentando la temperatura del baño de
forma diferencial, el CaCO3 se sigue descomponiendo.
desplaza del equilibrio más que de manera diferencial, y
una disminución diferencial de la temperatura del baño
hará que el sistema y sus alrededores regresen a su
estado inicial.