TEMA 6 : TERMOQUÍMICA

TRANSFORMACIONES ENERGÉTICAS Y ESPONTANEIDAD

DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
 1. CONCEPTOS DE TERMODINÁMICA
• Siempre hay una transferencia de energía entre el sistema y su entorno.
- SISTEMA MATERIAL :parte del universo que estamos estudiando; en un proceso
químico sería la sustancia o sustancias que en ese momento reaccionan y que nosotros
observamos
- ENTORNO: La zona del universo más cercana al sistema y que es capaz de
interaccionar con él .
• En una reacción química se necesita aporte energético para la ruptura de los enlaces
de los reactivos y se libera energía cuando se forman los enlaces de los productos de la
reacción.
- Si la energía liberada es mayor que la aportada inicialmente, será un proceso
exotérmico. (ejemplo combustión)
- Si es menor, será un proceso endotérmico.
• Este intercambio energético, que se puede manifestar de diferentes formas (calor,
trabajo, electricidad, etc.).
1.1 Sistemas materiales y reacciones químicas
Abiertos : planta , reacción de combustión
Cerrados : neutralización (solo desprende
calor)
Aislados : nevera portátil , calorímetro
 1.2 VARIABLES TERMODINÁMICAS
• VARIABLES TERMODINÁMICAS: Magnitudes que informan sobre la situación del sistema en un momento
dado y su valor numérico se va modificando a medida que el sistema evoluciona.
- Extensiva (su valor depende de la cantidad de materia total del sistema ) masa, volumen , energía interna.
- Intensiva (su valor es independiente de la cantidad de materia del sistema) densidad , presión , temperatura
Estas variables se consideran variables de estado cuando son capaces de describir el estado del sistema
material en cada momento.
Por ejemplo, para los gases, serían variables de estado la presión que ejercen las partículas sobre las paredes
del recipiente, el volumen que ocupan y la temperatura a la que se encuentran, ya que conociendo el valor de estas
variables se puede expresar de forma precisa el estado del sistema, a partir de la ecuación general p V = n R T.

Funciones de estado : variables termodinámicas que su valor depende exclusivamente del estado del sistema en
cada momento, independientemente de los procesos intermedios que haya podido realizar el sistema hasta
alcanzar su situación actual. Es una propiedad interesante en termoquímica
Ejemplos : la energía interna de un sistema, la entalpía, la entropía, el volumen, la presión, la temperatura, etc., ya
que el valor numérico que en cada momento tengan esas magnitudes nos dará información sobre el estado del
sistema en ese momento y será independiente del proceso realizado por el sistema para alcanzar dicho valor.
 1.3 TRABAJO Y CALOR EN TERMODINÁMICA
• El calor y el trabajo son dos formas de medir la energía transferida en un
proceso termodinámico.

Trabajo de compresión
(volumen disminuye ∆V<0) W>0
Trabajo de expansión
(volumen aumenta ∆V<0 ) W<0

Se mide en julios
1 atm*L = 101325J
W=- P∆V=-P(V2-V1) 1 cal = 4,18 J
2. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA
• ENERGÍA INTERNA (U) Variable extensiva función de estado .
La energía interna de un sistema está relacionada con las características de este y depende
básicamente de las interacciones que mantienen entre sí las partículas que lo integran.
Numéricamente equivaldría a la suma de todas las energías contenidas en dicho sistema (el
conjunto de las energías de vibración y rotación de los átomos que forman las moléculas, la
energía cinética de estas cuando se mueven, la energía electrostática que mantiene unidos los
electrones al núcleo atómico, etc) . y su valor concreto no se conoce, ya que es imposible
calcular
Aunque esa energía no se pueda medir, la variación que sufre en el proceso sí puede
conocerse, ya que al ser función de estado su valor es independiente del camino que haya
seguido el sistema, solo importará la diferencia entre su valor final y su valor inicial; en este
caso, la diferencia entre la energía interna de los productos y la energía interna de los
reactivos. Se medirá ∆U (Variación de la Energía Interna)
• El PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA es un reflejo del principio
de la conservación de la energía para cualquier proceso termodinámico, ya
que informa sobre los intercambios energéticos que tienen lugar entre un
sistema y su entorno. Este principio establece que la energía siempre se
conserva.
• Las posibles formas de energía que se intercambian en los procesos
químicos, solamente vamos a tener en cuenta el calor(absorbido o
desprendido en la reacción) y el posible trabajo de expansión o compresión
que se produce si en la reacción intervienen o aparecen sustancias en estado
gaseoso.
• el primer principio de la termodinámica se enuncia como: En un proceso
químico, la variación de energía interna de un sistema es igual al calor
desprendido o absorbido por el sistema más el trabajo realizado por o sobre
el sistema.
Su expresión matemática es: Δ𝑈=𝑄+𝑊
• CONVENIO DE SIGNOS : Toda la energía que se aporta al sistema se
considera positiva porque aumenta su energía interna; toda la energía que
sale del sistema es negativa, porque lo hace a costa de la energía interna del
sistema.
3.APLICACIONES DEL PRIMER PRINCIPIO
 3.1 ECUACIÓN TERMOQUÍMICA
• En las ecuaciones termoquímicas,además de indicar los coeficientes
estequiométricos, también se especifica el estado de agregación de cada una de las
sustancias que intervienen en ella y se expresa numéricamente el calor
intercambiado con el entorno.
Si el proceso ocurre a presión constante, que es lo habitual, el calor intercambiado
entre el sistema y el entorno se expresa indicando la variación de entalpía que ha
tenido lugar durante la reacción. Así:
• Si ∆H>0 Reacccion endotérmica , necesita calor del exterior
• Si ∆H< 0 Reacccion exotérmica , se desprende calor

DIAGRAMAS
ENTALPICOS
∆Hr =Hprod-Hreact
 CALCULO DE LA ENTALPÍA DE UNA REACCION
Al ser la entalpía función de estado, su variación vendrá dada por la diferencia entre su valor
final y su valor inicial. En los procesos químicos, el valor final de la entalpía será el
correspondiente a la entalpía de los productos y el valor inicial, al de los reactivos.
ΔHºR = Σ H(productos) – ΣHº (reactivos)
¿cómo podemos calcular la entalpía de los productos y la entalpía de los reactivos?
Se calcula a través de la entalpía estándar de formación de un compuesto ΔHºf que se
define como el cambio de calor que resulta de la formación de un mol de ese compuesto a
partir de sus elementos en sus estados de agregación más estables a 25 °C y 1 atm de presión.

Por convenio, se considera que la entalpía de los elementos y de las moléculas diatómicas de
los elementos (H2, N2, O2, F2, Cl2, Br2, I2) es cero cuando están a presión de 1 atmósfera y 25 °C,
que se consideran condiciones estándar o normalizadas.
ΔHºR = Σ ΔHºf (productos) – Σ ΔHºf (reactivos)

ENTALPIA DE COMBUSTION : ENTALPIA DE REACCION DE COMBUSTION SE CALCULA IGUAL

 3.4 LEY DE HESS
• Experimentalmente se ha comprobado que cuando una reacción química transcurre en
varias etapas, el calor absorbido o cedido por el sistema en el proceso global solo depende
de las entalpías de formación de los reactivos iniciales y de los productos finales,
independientemente de las sustancias que se hayan podido formar en los diferentes pasos
intermedios.
• Ley de Hess: cuando una reacción química se puede expresar como suma algebraica de
otras, su calor de reacción es igual a la suma algebraica de los calores de las reacciones
parciales.
• VENTAJA nos permite calcular de forma indirecta el calor asociado a una reacción química,
siempre que se pueda expresar su ecuación química como suma de otras ecuaciones
químicas cuyas variaciones entálpicas se conozcan.
 3.5 ENTALPIA DE ENLACE
• Toda reacción química supone formación y ruptura de enlaces químicos. Por tanto, también se puede
determinar si una reacción es exotérmica o endotérmica midiendo la energía que el sistema absorbe en la
ruptura de los enlaces y la energía que el sistema libera cuando se forman los nuevos enlaces.
• La energía de enlace o entalpía de enlace es el flujo de calor, en valor absoluto, que acompaña a la
formación o ruptura de un mol de enlaces a partir de los átomos aislados en estado gaseoso y presión
constante.
ΔHºR = Σ ΔH (Enlaces rotos) – Σ ΔH(enlaces formados)
• Los valores de las energías de enlace también están tabulados
4. SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
• El primer principio de la termodinámica indica que en los procesos químicos la
energía del universo se mantiene constante, pero no nos informa sobre cómo
va a discurrir un fenómeno determinado , no fenómenos naturales.
• Se necesita, pues, establecer otras variables que nos ayuden a predecir la
espontaneidad de los fenómenos naturales. Para ello, introducimos una nueva
magnitud, que se denomina ENTROPÍA y que nos informa sobre el grado de
desorden de un sistema.
• Se representa con la letra S y se mide en J/K. Actúa como función de estado y,
por lo tanto, su variación solo depende de la situación entrópica inicial y final
del sistema, no de los pasos intermedios que este haya realizado.
El segundo principio de la termodinámica afirma que en los procesos
espontáneos, la entropía del universo aumenta.
 5. TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA
• El tercer principio de la termodinámica afirma que cuando una sustancia
se encuentra a una temperatura de cero Kelvin en forma de cristal perfecto,
su entropía es nula.
• APLICACIÓN : Calculo de las variaciones de entropías en una reacción
ΔSºR = Σ Sº(productos) – ΣSº (reactivos)
El valor de entropía de cualquier sustancia siempre es positivo (se tiende a
aumentar su desorden) y se mide J/molK
 6. ENERGÍA LIBRE DE GIBSS .
• Para predecir la espontaneidad de una reacción química hay que tener en cuenta el aspecto
energético y el aspecto entrópico. Si el sistema evoluciona de forma que tiende a disminuir
su energía (Δ𝐻𝑅<0) y a aumentar su entropía (Δ𝑆𝑅>0), podemos asegurar que ese proceso
será espontáneo.
• Necesitamos una magnitud que una la variación energética y entrópica. Se definio G
(ENERGÍA LIBRE DE GIBBS) y se mide en Julios .
• La variación de la energía libre del sistema, Δ G, nos indica la espontaneidad o no de una
reacción química a una determinada temperatura.
ΔG= ΔH- T ΔS