División de Ciencias Naturales y Exactas,

Campus Guanajuato
Departamento de Ingeniería Química
Asignatura: Reactores Químicos
Número de Tarea: 4
Nombre del profesor. Alberto Florentino Aguilera Alvarado
 FACULTAD DE QUIMICA
DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA
IILI04053 INGENIERIA DE REACTORES
TAREA #4

Video 1. Analizador de Superficie Mediante Fisisorción de Gas.

En el vídeo se muestra a un egresado de la Universidad de Washington, que trabaja con
electrodos nanoestructurados de grafito para baterías de óxido de vanadio. A
continuación nos muestra como en el laboratorio de la Universidad se usa el ANOVA 4200
ll para los materiales nanoestructurados y nanoporosos, ya que son realmente
importantes en baterías como las de iones de litio, particularmente susánodos de gráfito.
Esta técnica nos da una forma muy concreta de medir el área de la superficie y también las
distribuciones de tamaño de los poros en los materiales.
Esta técnica empieza con medirse un trozo de fieltro de carbón activado, son pequeños
trozos de fibras de carbono que se han tejido en un material similar a una tela. Se corta
una pequeña muestra y se carga en los tubos BT o de fisisorción, estos tubos están hecho
con cierta tolerancia para contener nitrógeno y resistir a ciertas presiones. Antes de
colocarlas en los tubos BT, se debe de medir la masa de las muestras, por lo tanto se
colocan en la báscula de una por una y se registra su masa. Ahora que ya se tienen las
muestras pesadas y se tienen registradas las masas, se cargan en los tubos BT. Siendo los
fieltros de carbono un objeto bastante sólido, tiene mayor facilidad para colocarse en
cada uno de los tubos.
Una vez colocadas las dos muestras en los dos tubos respectivamente, se llevan al
desgasificador para limpiarlas y eliminar los contaminantes. En el analizador se inicia la
configuración para cada una de las muestras. En el lado izquierdo de este analizador
cuenta con cuatro puertos que son utilizados para conectar los tubos de muestra a una
aspiradora o un flujo de gas inerte. Por otro lado también cuenta con almohadillas
calefactoras que ahí mismo se usan para calentar la muestra, esta es una razón
importante, ya que al combinar la muestra con calor y vacío se puede eliminar los
contaminantes en la superficie o cualquiermateria orgánica que pueda estar cubriendola y
deshacerse de ellas. Cuando se llega a limpiar la superficie se abre lo que viene siendo el
“área de superficie real”. En caso de no hacer este paso crítico, nunca se obtendrá una
medición precisa de el área de superficie o sus poros. Para aplicar este paso hay dos
técnicas mencionadas anteriormente, una de ellas es hacer la desgasificación al vacío,
donde simplemente se baja la presión o se puede utilizar gas flotante que bombeará un
gas inerte calentado para eliminar las moléculas. La técnica que se utilizó en este caso fue
la desgasificación al vacío, al momento de escoger esta técnica la máquina se configura a
la presión adecuada y da la autorización al momento que se este listo para colocar los
tubos. Es importante tener cuidado para no quebrar los tubos. Una vez colocados, la
máquina pide que se hayan conectado todos los puertos para poder hacer la
configuración. Para este caso se aplica la condición de que el material de carbono se
calentará hasta un aproximado de 300º al nivel de vacío y se mantendrá ahí en un tiempo
de aproximadamente 6 horas, puede ser más tiempo dependiendo de la literatura y
dependiendo del tipo de forma. Es muy importante consultar primero la literatura y
hacerse una idea de cuanto tiempo se debe desgasificar ya que algunos materiales serán
gaseados a un ritmo más lento, otros a un ritmo más rápido y si no se hace lo suficiente,
entonces no se podría obtener toda el área real de la superficie y por consecuente,
afectará su medida. Después de haber pasado las 6 horas, las muestras han sido
desgasificadas. Se despresuriza el sistema para poder volver a la presión atmosférica para
ppoder remover nuestras muestras.
Ya obteniendo las muestras desgasificadas y limpias, se vuelven a medir la masa de cada
muestra, esta masa seca es la masa verdadera. Es importante volver a pesar, para verificar
que si la masa de la muestra no ha cambiado mucho o no ha cambiado en absoluto o
incluso se ha vuelto más pesada, entonces es una indicación de que realmente no se
eliminó los contaminantes de la superficie.
Después de haberlas pesado en este caso se observa que las muestras han perdido algo de
masa, por lo que es una buena señal de que se elimaron los contaminantes de la
superficie.
El siguiente paso, cada muestra se vuelve a insertar en su tubo BT correspondiente y a su
vez, se debe de insertar una varilla de relleno. Como se pudo observer en el vídeo, cada
tubo esta marcado con una letra y un número, ese número y esa letra son importantes y
que en la máquina se pueden identificar el canal y la celda donde debe ser colocado el
tubo. Siendo la muestra B52, se representa el canal con la letra B y la celda con el nímero
52. Este proceso se repite para la segunda muestra A71.
Ya que esta cargado el analizador aireado con las muestra, se inicia el proceso de
absorción de gas. En este caso, uno de los problemas es que se usa como gas inerte el
nitrógeno o argón, estos no tienden a absorber mucho a temperatura ambiente, así que
se deben de enfriar las muestras y los tubos, por lo que se usa nitrógeno líquido. Para el
nitrógeno líquido se debe de usar un equipo de protección porque se encuentra
demasiado frío que podría ocasionar quemaduras. Se necesita alrededor de
aproximadamente 1L de nitrógeno líquido.
Posteriormente ya cargado la superficie del analizador con nitrógeno líquido y se han
cargado las muestras, se comienza a configurar para poder ejecutar el proceso de
absorción de gas. Para esto se abre el programa ANOVA desde la computadora y se dirige
a la pestaña de operación para configurar el retardo térmico, que es el tiempo al que se
quiere que se sumerja la muestra, por lo que se ingresan 180 segundos, estos 3 minutos
son tiempo suficiente. Después, se entra a la pestaña de estaciones, estación significa los
canales calibrados individualmente. Entonces en los BT, se han muestreado los canales A y
B o estaciones A y B. Por lo que se debe de asegurar que esos sean los únicos canales
seleccionados.
Ya ingresado el nombre de archivo muestra, se tiene toda la información relevante para la
prueba. En esta prueba las etiquetas representan diferentes medidas que tomará el
programa, principalmente tomará las medidas de absorción, medidas de orden, tamaño
de poro y medidas de distribución.
Del mismo modo se debe de verificar la pestaña de equilibrio en cada estación para
asegurar que las tolerancias de presión estén en el área correcta, el tiempo de equilibrio
debe ser aproximadamente 60 segundos y el tiempo de espera debe ser de
aproximadamente 240 segundos.
La idea de la absorción física de gas es que necesita un gas inerte, cuando se usa ese gas
inerte se va a controlar la presión en la camára y luego se observará la cantidad absorbida.
La cantidad absorbida cambia a partir del cambio de presión, por lo que son cuatro etapas
de absorción física en materiales porosos. La primera etapa consiste en comenzar a
absorber esas moléculas de gas en la superficie de la muestra y son aleatorias,
comenzarán a adherirse a diferentes sitios dependiendo de la energía de la superficie,
ellos se unirán a los sitios de manera preferencial a medida que aumente la presión
relativa, se comenzará a formar una monocapa y eventualmente una monocapa completa
del gas en la parte superior, ese es uno de los puntos críticos , ya que podemos
determinar el volumen y la presión que ocurre usando la teoría de BT, también se puede
determinar el área de superficie del material. Entre más se aumente, pasará al estado trs,
en la etapa 3, las capas se vuelven más gruesas y se pegan, comenzando a llenar los poros,
lo que sucederá es que los poros más pequeños serán los primeros en llenarse. Para los
microporos se utiliza un análisis DA ya que da una idea del tamaño y distribuión de un
volumen de los microporos a medida que se va avanzando hasta llegar a la etapa 4. Esta es
la etapa final de absorción, donde se aumenta a la presión de saturación o una muy
cercana a ella y se comienzan a llenar los poros más grandes, mejor conocidos como
mesoporos o macroporos, dependiendo de su rango de tamaño. En este punto no hay
más gas que pueda ser absorbido, así que lo que pasará es que la máquina va a retroceder
y hará orbitaler DS como uo que correrá todos esos ciclos en reversa y dependiendo de
cómo salga el gas, si se trata de la misma mateia que antes, lo que se obtendrá es un
isoterma que analiza la cantidad de gas absorbido o el volumen frente al equilibrio y
presión parcial. Dependiendo la forma de este isoterma se puede determinar que tippo de
poros tiene su material.

Una vez descargadas las muestras, se pueden analizar los datos obtenidos. En el isoterma
obtenido se muestra volumen del gas frente a la presión relativa de la muestra, por lo que
da una curva plana, este isoterma es conocido del tipo 1 y significa que la mayoría de los
poros se llenan a una presión relativamente baja, por lo que se reduce rapidamente y la
absorción y desorción son relativamente correctas, es decir, una encima de la otra, lo que
significa que va y viene el proceso de absorción.
Con varios paquetes de software se permite analizar las muestras. Lo que se conoce como
análisis de superficie BET, para que se pueda hacer un BET de solo un punto se basa de un
solo dato o de múltiples puntos, que es uno de los análisis más comunes que se puede
ejecutar para el área de superficie.
Otro análisis que podemos hacer, si se quiere saber sobre el tamaño de los poros, en
particular la microregión, se conoce como el método DA, que consiste en un análisis de
microporos común y se puede obtener la distribución de los tamaños en esa región. Se
puede hacer lo mismo para el caso de los mesoporos, el análisis probablemente más
común es el BJH y nos arrojará la distribución del tamaño del poro que se desea.

Vídeo 2. Espectroscopía de Rayos X

Esta es una de las técnicas mas utilizadas para el análisis químico de superficies de la
espectroscopia de fotoelectrones de rayos X. Para conocer el equipamiento de esta
técnica en general un espectrómetro de rayos X para ser funcional debe de tener brazo
inyector de muestras, precámara de vacío, parking de muestras, analizador de electrones,
detector de señal, detector de imagen, rayos x monocromático, rayos x no
monocromático, cañón de iones, sistema óptico de visualización, cámara de análisis.
El haz de rayos X irradia la muestra excitando los electrones de los átomos y si la energía
en la que están enlazados al átomo es menor que la energía de los rayos x, los electrones
podrán saltar del orbital de forma de fotoelectrón. La mayoría de los electrones son re
absorbidos por la muestra excepto aquellos que se producen cerca de la superficie de la
misma a una profundidad entre 10 y 100 Armstrong.
Es decir, unas 20 capas atómicas son los que pueden escapar de la muestra analizando la
energía de los fotoelectrones y conociendo la energía de los rayos x incidentes podremos
obtener información de la composición elemental del material analizado.
Disponemos de la muestra es colocada en el soporte porta muestras, para introducirlo se
tiene que abrir la compuerta de la precámara que está en vacío, para ello se rompe el
vacío, deteniendo el sistema de bombeo introduciendo un gas inerte. Una vez que se
alcanza la presión atmosférica se abre la compuerta de la precámara y seguidamente se
coloca el soporte con la muestra en el interior sujetandolo con un sistema de clip en el
brazo inyector. Se cierra el sistema y se reinicia el bombeo para que la precámara alcance
el nivel de vacío adecuado que permita el paso del porta muestras al interior de la
precámara principal de análisis.
Una vez alcanzado el nivel de vacío en la precámara, se abre la válvula principal que
separa las dos cámaras y mediante el brazo inyector se introduce la muestra en la cámara
principal de análisis y se espera a la estabilización del vacío. A traves de un sistema de
posicionamiento se la muestra en la zona que se desea medir y se pone en marcha el
cañón de rayos x y se comprueba que se obtiene la intensidad masiva de fotoelectrones
en la zona de interés, en el software de control se da la orden para que se inicie el
experimento, obteniendo los espectros para la cuantificación elemental y los espectros de
alta resolución para determinar el entorno químico.
El espectro XPS consiste en una serie de picos que corresponden a las energías de enlace
de los fotoelectrones detectados. Midiendo el área baja de cada pico y multiplicándola
por factores de sensibilidad de cada tipo de átomo se realiza el análisis cuantitativo de la
composición elemental de la muestra. El análisis XPS no solo produce información
elemental, si no que la técnica puede proporcionar información del entorno químico, ya
que dependiendo de los átomos a los que está enlazado el átomo padre, las energías de
los fotoelectrones pueden variar ligeramente.
El instrumento es lo suficientemente sensible para detectar las pequeñas variaciones de
energía de enlace que permite determinar que compuestos químicos están presentes.
Finalmente mediante el uso de cañon de iones es posible realizar un perfil de profundidad
de la composición de la muestra, mediante la retirada de material capa-capa siguiendo los
fotoelectrones deseados para cada caso.
Esta técnica nos permite analizar químicamente la superficie del material y el entorno
químico de cada uno de los elementos de los elementos que la componen y además si se
hace uso de haz de iones se puede retirar de monocapa a monocapa para hacer un
análisis en profundidad. Todos estos aspectos es lo que hacen esta técnica una técnica
muy poderosa para el análisis químico no destructivo de un material.

Vídeo 3. ICP-MS Espectrómetro de Masas Acoplado a Plasma Inductivamente

El ICP-MS es un espectrómetro de masas o un plasma acoplado inductivamente. Es una
fuente de iones que se transporta a altas temperaturas, la cual descompone, atomiza,
ioniza la muestra. Hay diferentes tipos de analizadores de masa como: Qpole, TOF, DF;
estos vienen con un detector de modo dual que determina concentraciones de la muestra
en partes por trillón a partes por millón, también pueden proporcionar información
isotópica de la muestra.
El ICP de masas analiza varias muestras simultáneamoente, tiene un sector de doble
enfoque en el campo del espectro de masas, un detector de estado sólido de espectro
completo, mantiene altas velocidades de medición con una captura de alta presión de
todo el espectro de masa.
En primer instancia la introducción de la muesta para generar iones en el sistema de
inyección de la muestra líquida se realiza mediante un sistema de bolsas, este sistema
consiste en una atomización por efecto Bernoulli de de la vena líquida que integra el
dispositivo por medio de una bomba peristáltica y consta de una cámara de spray que
mantiene temperaturas controladas gradualmente. Los iones posteriormente son llevados
a la antorcha. La antorcha consta de un plasma generado en contacto con la interfaz de
vacío así como la exposición del conductor de radiofrecuencia al plasma. La antorcha esta
hecha a base de tubos concéntricos donde se suministra un gas auxiliar , un gas
nebulizador y un referente o plasma gas. Tiene una bobina de radiofrecuencia, lo cual
hace que el voltaje de la radiofrecuencia induce una oscilación rápida de los electrones e
iones de argón produciendo calor al -10 000K. El aerosol de la muestra se introduce por el
cananl central del plasma donde se disocia, atomiza e ioniza.
El segundo componente es la interfaz. En la interfaz se transfieren los genes del plasma a
la cámara de vacío, esta consta de un catador, un desnatador que desvía la espumadera o
las interferencias. Hay una reducción de presión y temperatura en esta parte. Entonces se
lleva a cabo un mantenimiento de la integridad del canal central.
Cuando el aerosol entra con la muestra, se sabe que hay altas temperaturas, lo que hace
que ocurra un proceso de desorbatación en el que las partículas líquidas se vuelven
gaseosas, también sucede una vaporización donde las partículas sólidas pasan de un
estado gaseoso y posteriormente la ionización del analito presente como M+, como un
metal.
En el tercer componente, esta la extacción de iones y la conformación de gas. Esta consta
de un prefiltro, un cuadrado doble. En este punto es donde se descartan las suciedades,
los fotones y neutrales. Posteriormente la formación de acción y enfocar bien.
El cuarto y último componente es el espectrómetro de masas, es donde se realizan las
separaciones de las masas consiste a una rendija de entrada una energía, un campo
magnético y un detector. En este punto la energía se centraliza, es entrada para pasar
posteriormente a la separación de las masas para poder capturar todo el espectro de
masas 4 800 canales.
Lo importante de este espectrometro es que puede hacer varias tareas a la vez en su
interior tiene un detector multipliador de electrones discreto que proporciona nueve
órdenes de linealidad, seis órdenes en modo pulso y tres analógicas. Tiene una detcción
completa y simultánea de todo el espectro del litio hasta el uranio con cada medición
individual.

Problema 7.17
Disponemos de una mezcla de composición 90% en moles de a (45 mol/l) y 10% en moles
de impureza de B (5 mol/l), a partir del cual se ha de preparar otra mezcla en la que la
relación molar de A a B ha de ser de 100 a 1 o mayor. Para ello se añade el componente D
que reacciona con A y con B del modo siguiente:

A+ D → R−r A =21 C A C D

B+ D → S−r B =147 C B C D

Suponiendo que las reacciones transcurren hasta la conversión completa, calcúlese la

cantidad de D que han de añadirse a una cantidad dada de mezcla inicial para obtener la
mezcla deseada.

Velocidad de reacción:
−dC A
=21 C A C D
dt

−dC B
=147 C B C D
dt

Balance de Materia:
C A =C A +C R
0

C B =C B + CS
0

C D =C D +C R +C S
0

Combinando las ecuaciones de C A y C B :

0 0

C A +C R =C A + C R +C B +C S
0 0

Donde:
C R =C D +C D +C S
0