Explicación del tema cromatografía de gases

Introducción CHUY

Explicación del tema asignado

Tuvo sus comienzos en 1850 con la separación de anilinas por F.F. Runge. En este proceso utilizó
un filtro de papel y un solvente para lograr la separación de varios colorantes. Donde Runge tomó
como base la afinidad del color-papel y la diferencia de peso molecular.

Esta técnica es ampliamente conocida y se le conoce como cromatografía de papel.

En 1906 Tswett presentó la utilización de columnas de gas empacadas con un adsorbente

adecuado para separar pigmentos vegetales, a este procedimiento se le llamó cromatografía de
tintas. En esta técnica también se empleó un líquido móvil para remover (eluir) los compuestos
desadsorbidos en el material de empaque. Los compuestos adsorbidos se eluyeron en la corriente
del líquido móvil y pudieron colectarse al final de la columna.

1. Antecedentes

La cromatografía de gases fue inventada por AJP Martin, quien, con RLM Synge, propusieron que
la fase líquida móvil utilizada en la cromatografía líquida podría ser reemplazado por un gas
adecuado. La base de esta recomendación fue que, debido a difusividad de los gases es mucho
más alta de solutos en los gases en comparación con los líquidos, el equilibrio en un proceso
cromatográfico sería mucho más rápido y por lo tanto, las columnas mucho más eficiente con
tiempos de separación mucho más cortos. Así, el concepto de cromatografía de gases fue
concebido hace más de cincuenta años.

La primera separación publicado por cromatografía de gases fue la de una serie de ácidos grasos,
un procedimiento de valoración se utiliza, junto con una micro bureta, como detector, tiempo
después la bureta se automatizó para proporcionar una respuesta integra más eficaz. El
cromatógrafo de gases fue también uno de los primeros instrumentos de análisis que se asocian
con un ordenador que controlaba el análisis, procesar los datos e informó de los resultados.

Una forma más sofisticada de la cromatografía de gases fue construida por James y Martin y
descrito por James en 1955. El instrumento era un dispositivo algo voluminoso con una columna
recta llena con una camisa de vapor. Inicialmente, el detector se encuentra en la base de la
columna y consistía en el dispositivo de valoración automática, la separación se presenta como un
cromatograma en forma de una serie de pasos, la altura de cada paso de ser proporcional a la
masa de soluto diluida. El aparato fue utilizado con éxito para separar algunos ácidos grasos, pero
la capacidad limitada del dispositivo para detectar sólo material iónico motivado Martin para
desarrollar un detector más versátil, el balance densidad del gas.
2.- ¿Qué es? CARLOS

La cromatografía de gases tiene sus orígenes en 1951 y consiste en pasar una fase móvil gaseosa
por una columna con el fin de separar los componentes volátiles y semi-volátiles de una muestra.
Esta es una de las técnicas más utilizadas en laboratorios alrededor del mundo.

Su propósito es identificar, cuantificar o purificar cada uno de los componentes de una mezcla de
solutos, basándose en las velocidades con las que se mueve cada soluto a través de un medio
poroso arrastrado por un solvente, una mezcla de solventes o por gas.

El uso más común de la cromatografía de gases es la determinación de la presencia o ausencia de

un compuesto específico en una muestra determinada y esto se realiza mediante la comparación
del cromatograma de la sustancia pura versus el de la muestra original.

Existen dos tipos de cromatografía de gases: la cromatografía gas - sólido (GSC) y la cromatografía
gas-líquido (GLC). La cromatografía gas - líquido tiene gran aplicación en todos los campos de la
ciencia y su denominación se abrevia normalmente como cromatografía de gases (GC).

La cromatografía gas - sólido se basa en una fase estacionaria sólida en la cual se produce la
retención de los analitos como consecuencia de la adsorción física. La cromatografia gas - sólido ha
tenido una aplicación limitada debido a la retención semipermanente de las moléculas activas o
polares y a la obtención de picos de elución con colas (una consecuencia del carácter no lineal del
proceso de adsorción), de modo que esta técnica no ha encontrado una gran aplicación excepto
para la separación de ciertas especies gaseosas de bajo peso molecular. Es por ello que se trata
sólo brevemente en la final de este tema.

La cromatografía gas - líquido se basa en la distribución del analito entre una fase móvil gaseosa y
una fase líquida inmovilizada sobre la superficie de un sólido inerte.

El concepto de cromatografía gas - líquido fue enunciado por primera vez, en 1941, por Martin y
Synge, quienes fueron también los responsables del desarrollo de la cromatografía de distribución
líquido - líquido. Más de una década tuvo que pasar, sin embargo, antes de que la importancia de
la cromatografía gas - líquido se demostrara experimentalmente. Tres años más tarde, en 1955,
apareció en el mercado el primer aparato comercial para cromatografia gas - líquido. Desde
entonces, las aplicaciones de esta técnica han crecido de una forma espectacular.

Discusión (Ventajas y desventajas)

• Ventajas

La cromatografía de gases es probablemente la técnica de más amplia utilización; ninguna técnica

analítica puede ofrecer su capacidad de separación o su sensibilidad a la hora de analizar
compuestos volátiles.

Mejor técnica de separación que otros sistemas físicos o químicos

Tiempos cortos de análisis

Actualmente muchas de las técnicas de control de calidad son por CG.

• Desventajas
El hecho de que con esta técnica las mezclas sean separadas en forma gaseosa, establece límites
de su utilización, que estarán marcados fundamentalmente por la estabilidad térmica de los
compuestos a separar.

Está limitada a compuestos con un peso molecular menor de 1,000 a una temperatura máxima de
trabajo aproximadamente 400 °C

La única limitación existente será la estabilidad térmica de la muestra

A diferencia de la cromatografía líquida la cromatografía de gases dispone de detectores más

universales. Además los métodos que se utilizan son más simples, rápidos y sensibles que los que
se utilizan en la cromatografía líquida.

Otra de las principales ventajas que presenta este método es que el equipo de cromatografía de
gases es mucho más sencillo y económico que los que se utilizan en la cromatografía líquida.

A pesar de ser un método de análisis muy eficaz, presenta carencias cuando la influencia de las
temperaturas sobre la función del equilibrio es considerable.

Es por ello que puede presentar limitaciones en casos de compuestos:

Poco volátiles

Sensibles a una elevación de la temperatura

Que se encuentran de forma iónica.

Algo que debes recordar siempre, es que debes de optar por la cromatografía de gases cuando los
componentes de la mezcla problema, son volátiles o semivolátiles y las temperaturas son estables
hasta 350ºC y 400ºC.

3.- ¿Cómo funciona? y sus partes. ALONDRA

¿Cómo funciona un cromatógrafo gaseoso?

El análisis cromatográfico de gases se realiza vaporizando una muestra e inyectándola en la cabeza

de una columna cromatográfica. La muestra se trasporta a través de la columna por el flujo de un
gas inerte como el dióxido de carbono o nitrógeno.

Los compuestos de la muestra se adhieren a las paredes interiores de la columna, cuando esta
coge temperatura, estos se liberan y se van a la cámara de detección donde las moléculas se
ionizan.

La cromatografía en columna se lleva a cabo por unos detectores de cromatografía de gases:

El detector de captura electrónica

El detector de ionización de llama.

La cromatografía de gases es la técnica más utilizada por excelencia en el sector gasista para
determinar su pureza. Su aplicación práctica es determinar cuál es la concentración de los
componentes del gas natural y para medir la cantidad del odorante que se adiciona al mismo.

Vamos a comenzar viendo en detalle cuáles son las partes más importantes de un cromatógrafo
gaseoso.

El puerto de inyección (o ínlet), es el sitio en donde la muestra ingresa al sistema, introduciendo

una jeringa a través de un sello llamado septum.

El horno, es el lugar en donde se encuentra la columna cromatográfica. Las columnas suelen tener
un largo que varía según la aplicación, siendo las más comunes las de 30 metros. Y el diámetro de
la columna suele ser menor a medio milímetro. Lo que distingue a una columna de otra es la fase
estacionaria, que es el polímero que recubre sus paredes internas. Esta fase va a ser la encargada
de interactuar con las sustancias que componen nuestra muestra. Finalmente, el detector es el
último lugar del equipo, al que cada analito llegará una vez separado del resto de los
componentes, para ser detectado.

Para que una sustancia pueda ser analizada en un GC, debe ser lo suficientemente volátil como
para poder ser evaporada en el puerto de inyección. En general, los puntos de ebullición de todos
los componentes de las muestras serán menores a los 300 grados Celsius. Además, no debe
descomponerse por el calentamiento (por lo que no podríamos introducir en un GC una mezcla de
azúcares, por ejemplo).

Un gas carrier - o portador - se encarga de transportar la muestra a través de la columna, desde el

inlet hacia el detector. Una cañería lleva a este gas Carrier desde el cilindro hasta la entrada del
GC. Este gas debe ser inerte, y generalmente se utiliza como Carrier: Helio, Nitrógeno, o
Hidrógeno. La presión de trabajo de un GC está normalmente entre 5 y 25 psi (o libras por pulgada
cuadrada).

Volvamos a nuestro cromatógrafo, y vamos a verlo funcionar. Mediante una microjeringa, vamos a
inyectarle un microlitro de una muestra de solvente, en este caso alcohol etílico absoluto. Pero
este alcohol etílico va a tener contaminantes. De hecho, vamos a usar nuestro cromatógrafo para
ver cuál es la pureza de nuestro alcohol, y cuáles son las concentraciones de los contaminantes.

Cuando ese microlitro de alcohol llegue al puerto de inyección, se va a evaporar completamente

en una fracción de segundo, dado que en esa zona del equipo la temperatura será de unos 200 ºC.
Ese vapor de alcohol (que en realidad va a contener una mezcla de alcohol con sus
contaminantes), va a ir avanzando por la columna, y mediante distintos mecanismos de
interacción con la fase de la columna, cada uno de los componentes va a ir llegando al detector a
distinto tiempo, ya que cada especie química tiene una polaridad y un punto de ebullición
específicos. Además, el equipo va a ir controlando la temperatura del horno (es decir, la
temperatura de la columna), comenzando por temperaturas más bajas (por ejemplo, 50 grados
Celsius), hasta temperaturas mayores (digamos, unos 200 ºC). La velocidad de calentamiento
(conocida como "rampa de temperaturas") también es controlada por el equipo. Como resultado,
el detector va a registrar un aumento de la señal cada vez que detecte a una sustancia. Un
software se encarga de controlar al cromatógrafo, pero además registra la señal producida por el
detector en todo momento. El registro de la señal durante el análisis, en el que en el eje "x" se
representa al tiempo transcurrido, y en el eje "y" a la abundancia de las señales, se llama
"cromatograma".

El cromatograma es simplemente una gráfica con "picos" en forma de montañas, en los que cada
uno de esos picos corresponde a cada sustancia que fue llegando al detector. En general, los picos
que salgan primero, van a ser los de las sustancias más volátiles, y los últimos, los de las sustancias
más pesadas, o las que por alguna razón fueron más retenidas por la columna. Por otra parte,
mientras mayor sea la altura y el área de cada pico, mayor va a ser la concentración de ese analito
en la muestra. Junto con el cromatograma, obtendremos el reporte cromatográfico, que nos dará
las concentraciones de cada analito en la muestra, y en este caso nos dirá qué tan puro era
nuestro etanol, y cuál es el porcentaje de cada contaminante.

4.- Características principales y Campos de Aplicaciones ARTURO

Como ya antes se explicó el cromatógrafo de gases está compuesto por todas las partes
necesarias, ahora veremos las características que debe de tener cada uno.

GAS PORTADOR

El gas portador cumple básicamente dos propósitos: Transportar los componentes de la muestra, y
crear una matriz adecuada para el detector. Un gas portador debe reunir ciertas condiciones:

• Debe ser inerte para evitar interacciones o reacciones con el analito o la columna, se usan
gases como el helio, argón, nitrógeno o dióxido de carbono siendo el más utilizado el Helio

• Debe ser capaz de minimizar la difusión gaseosa

• Fácilmente disponible y puro

• Económico

• Adecuado al detector a utilizar...

Sistema de Inyección

La inyección de muestra es un apartado crítico, ya que se debe inyectar una cantidad adecuada, y
debe introducirse de tal forma (como un "tapón de vapor") que sea rápida para evitar el
ensanchamiento de las bandas de salida El método más utilizado emplea una micro jeringa. la
cámara está a 50 °C por encima del punto de ebullición del componente menos volátil. El gas
portador debe ser calentado anteriormente.

Columnas y sistemas de control de temperatura

se emplean dos tipos de columnas: las empacadas o de relleno y las tubulares abiertas o capilares.
Estas últimas son más comunes en la actualidad debido a su mayor rapidez y eficiencia.

La temperatura es una variable importante, ya que de ella va a depender el grado de separación

de los diferentes analitos. Dicha temperatura depende del punto de ebullición del analito o
analitos, como también la máxima temperatura de funcionamiento de la columna
Detectores

El detector es la parte del cromatógrafo que se encarga de determinar cuándo ha salido el analito
por el final de la columna. Las características de un detector ideal son:

• Sensibilidad

• Respuesta lineal al analito

• Tiempo de respuesta corto

• Intervalo de temperatura de trabajo amplio

• Estabilidad y reproducibilidad

• Alta fiabilidad y manejo sencillo

• Respuesta semejante para todos los analitos

• Respuesta selectiva y altamente predecible

Se usa una fase estacionaria es un líquido no volátil soportado en una pared capilar.

El detector de ionización de llama es el mas utilizado en el cromatógrafo de gases

Las propiedades necesarias para una fase estacionaria líquida inmovilizada son:

1. Características de reparto (factor de capacidad κ' y factor de selectividad α) adecuados al

analito.

2. Baja volatilidad, el punto de ebullición de la fase estacionaria debe ser al menos 100 °C
mayor que la máxima temperatura alcanzada en el horno.

3. Baja reactividad.

4. Estabilidad térmica, para evitar su descomposición durante la elución.

APLICACIONES

La Cromatografía de gases tiene dos campos de aplicación importantes.

• Por una parte su capacidad para separar mezclas orgánicas complejas, compuestos
organometálicos y sistemas bioquímicos.

• Su otra aplicación es como método para determinar cuantitativa y cualitativamente los

componentes de la muestra. Para el análisis cualitativo se suele emplear el tiempo de retención,
que es único de cada compuesto en condiciones determinadas (mismo gas portador, rampa de
temperatura y flujo), o el volumen de retención. En aplicaciones cuantitativas, integrando las áreas
de cada compuesto o midiendo su altura, con los calibrados adecuados, se obtiene la
concentración o cantidad presente de cada analito.
Las distintas técnicas cromatográficas tienen aplicación en muestras que contengan compuestos
orgánicos. Algunos ejemplos de aplicación son:

• Determinación del porcentaje de formación de una molécula de síntesis, en una planta de

síntesis orgánica.

• Determinación de porcentaje de solvente en un producto agroquímico terminado.

• Determinación de concentración de producto activo en un producto agroquímico

terminado.

• Control de calidad de pureza de solventes, como alcohol etílico anhidro, tolueno, xileno,
benceno, que entran como materias primas a una planta.

• Determinación del contenido de principio activo de un medicamento.

• Control de calidad de la pureza de materias primas entrantes a bodega de una fábrica de

productos medicinales, tales como: alcohol etilico al 95%, propilenglicol, glicerina, alcohol
isopropilico, o-toluidina, paracetamol, butanol, octanol, benzaldehído, acetato de etilo, éter di
etílico, alcanfor, y muchos otros.

• En fábricas de adhesivos, pegamentos, pinturas, para controlar que el producto terminado

lleve las cantidades indicadas de solventes, humectantes, colorantes, gomas, resinas, poliuretanos,
secantes, rellenantes, esponjantes, suspensores, emulsificantes.

• En investigaciones policiales o forenses resulta una herramienta muy útil para el análisis de
muestras.

• En fábricas de alimentos, para control de calidad de producto terminado y materias

primas, tales como proteínas, aromatizantes, determinación de colorantes.

• En la industria petrolera, es un método indispensable, para analizar las composiciones de

casi todos los productos que van saliendo, del cracking, los tipos de gasolinas, los compuestos
orgánicos destinados a síntesis.

• En el control de la producción vinícola, tiene infinidad de usos, desde usarse como una
“nariz electrónica”, para caracterización de vinos, de acuerdo con parámetros previamente
establecidos por expertos, concentración de componentes, análisis de aminas, como etanolamina,
metilamina, agmatina, triptamina. Determinación de ocratoxina A.

• Su utilización es indispensable en análisis industriales, forenses bromatológicos,

toxicológicos, clínicos y de contaminación ambiental.

• Las muestras biológicas (ej.: sangre, exudados de diferentes orígenes, muestras de suelo,
etc.) deben recibir un tratamiento adecuado previo a su análisis, y luego son perfectamente
abordables por algunas o varias de las técnicas cromatográficas disponibles.

5 conclusión grupal ALONDRA

 Depende de naturaleza del analito, por ejemplo, si se utiliza dimetilpolisiloxano como fase
estacionaria, las interacciones serian de tipo dispersivas y se daría la separación con base en su
punto de ebullición. En cambio, si se utilizara Difenil dimetilpolisiloxano (que tiene 2 difenilos de
cuya cadena ocupan un 35%) va a hacer que cambie la polaridad de la columna, por lo que
cambiaria el orden de elución de los compuestos.

Existen otra fases como la cianopropil, la trifluropropil o el polietilen glicol, cada una de estas fases
hace que la columna sea más o menos polar dependiendo la proporción en la que se encuentra y
el uso es de acuerdo a lo que se necesite analizar.

Buenas tardes, depende de naturaleza del analito, por ejemplo, si se utiliza dimetilpolisiloxano
como fase estacionaria, las interacciones serian de tipo dispersivas y se daría la separación con
base en su punto de ebullición. En cambio, si se utilizara un dimetilpolisiloxano con 2 difenilos
dentro de la cadena ( donde el 35% de las cadenas de dimetilpolisiloxano lo ocupan los 2 difenilos)
va a hacer que cambie la polaridad de la columna, por lo que cambiaria el orden de elución de los
compuestos.

Existen otra fases como la cianopropil, la trifluropropil o el polietilen glicol, cada una de estas fases
hace que la columna sea más o menos polar dependiendo la proporción en la que se encuentra y
el uso es de acuerdo a lo que se necesite analizar.