EQUILIBRIO

12.

a) 0.20 M de ácido nítrico (HNO3):

En esta disolución la concentración de iones hidrógeno ([H+]) es igual a 0.20 M.

Entonces el pH sería :

pH = -log (0.20) = -(-0.70) = 0.70

b) 2.0 x 10^-3 M de ácido nítrico (HNO3):

En esta disolución, la concentración de iones hidrógeno ([H+]) es igual a 2.0 x10^-3M.

Entonces, el pH sería:

pH = -log (2.0 x 10^-3) = -(-2.70) ≈ 2.70

Por lo tanto, el pH de la disolución de 2.0 x 10^-3 M de ácido nítrico es

aproximadamente 2.70.

c) 2.0 x 10^-7 M de ácido nítrico (HNO3):

En esta disolución, la concentración de iones hidrógeno ([H+]) es igual a 2.0 x10^-7M.

Entonces, el pH sería:

pH = -log (2.0 x 10^-7) = -(-6.70) = 6.70

Por lo tanto, el pH de la disolución de 2.0 x 10^-7 M de ácido nítrico es

aproximadamente 6.70.

13.

Kw = [H+] x [OH-] = 1.0 x 10^-14 (a 25 °C)

Ahora, podemos usar esta relación para encontrar las concentraciones de H+ y OH- en
las disoluciones de NaOH dadas:

a) 1.0 x 10^-1 M de NaOH:

Como el NaOH se disocia completamente en disolución, la concentración de OH- será

igual a la concentración de NaOH: [OH-] = 1.0 x 10^-1 M.

Usando la relación del producto iónico del agua, podemos calcular la concentración
de H+:
Kw = [H+] x [OH-] 1.0 x 10^-14 = [H+] x (1.0 x 10^-1) [H+] = 1.0 x 10^-14 / 1.0 x 10^-1
[H+] = 1.0 x 10^-14 M

Entonces, la concentración molar de H+ en la disolución de 1.0 x 10^-1 M de NaOH es

aproximadamente 1.0 x 10^-14 M.

b) 1.0 x 10^-3 M de NaOH:

Nuevamente, debido a la completa disociación del NaOH, la concentración de OH-

será igual a la concentración de NaOH: [OH-] = 1.0 x 10^-3 M.

Usando la relación del producto iónico del agua, podemos calcular la concentración
de H+:

Kw = [H+] x [OH-] 1.0 x 10^-14 = [H+] x (1.0 x 10^-3) [H+] = 1.0 x 10^-14 / 1.0 x 10^-3
[H+] = 1.0 x 10^-11 M

Entonces, la concentración molar de H+ en la disolución de 1.0 x 10^-3 M de NaOH es

aproximadamente 1.0 x 10^-11 M.

c) 1.0 x 10^-7 M de NaOH:

De nuevo, debido a la completa disociación del NaOH, la concentración de OH- será

igual a la concentración de NaOH: [OH-] = 1.0 x 10^-7 M.

Usando la relación del producto iónico del agua, podemos calcular la concentración
de H+:

Kw = [H+] x [OH-] 1.0 x 10^-14 = [H+] x (1.0 x 10^-7) [H+] = 1.0 x 10^-14 / 1.0 x 10^-7
[H+] = 1.0 x 10^-7 M

Entonces, la concentración molar de H+ en la disolución de 1.0 x 10^-7 M de NaOH es

aproximadamente 1.0 x 10^-7 M.

En resumen, las concentraciones molares de H+ y OH- en las disoluciones de NaOH

son las siguientes:

a) 1.0 x 10^-1 M de NaOH: [H+] = 1.0 x 10^-14 M [OH-] = 1.0 x 10^-1 M

b) 1.0 x 10^-3 M de NaOH: [H+] = 1.0 x 10^-11 M [OH-] = 1.0 x 10^-3 M

c) 1.0 x 10^-7 M de NaOH: [H+] = 1.0 x 10^-7 M [OH-] = 1.0 x 10^-7 M

14.

Para calcular el pH de una disolución de NH4CN (amonio cianuro) y su grado de

hidrólisis, primero necesitamos entender que NH4CN se disocia en solución acuosa
en iones amonio (NH4+) y cianuro (CN-). Luego, el amonio actúa como un ácido débil
y el cianuro actúa como una base débil.

Dado que conocemos los valores de pKa y pKb, podemos usarlos para calcular las
concentraciones de los iones hidrógeno (H+) e hidroxilo (OH-) en la solución y, a partir
de ello, obtener el pH y el grado de hidrólisis.

El pKa se refiere a la constante de acidez de la reacción de disociación ácida del NH4+:

NH4+ ⇌ NH3 + H+

Por lo tanto, podemos usar la siguiente relación para calcular la concentración de

NH3 (amoníaco) y H+:

pKa = -log(Ka) Ka = 10^(-pKa)

Ka = [NH3] x [H+] / [NH4+]

Dado que la concentración inicial de NH4CN es 0.1 M y el NH4+ y CN- se disocian

completamente, podemos considerar que las concentraciones de NH4+ y CN- son 0.1
M cada una. Entonces, la concentración inicial de NH3 será 0 M (no hay amoníaco
presente al inicio).

a) Calcular el pKa:

pKa = 9.2 Ka = 10^(-9.2) = 6.31 x 10^(-10)

b) Calcular la concentración de NH3 y H+ en el equilibrio:

Sea x la concentración de NH3 (amoníaco) formada al final del equilibrio. Entonces, la

concentración de H+ también será x, ya que la reacción es 1:1.

Inicialmente, teníamos 0 M de NH3 y x M de H+ debido a la disociación del NH4+.

Al equilibrio, tendríamos (0.1 - x) M de NH4+ y x M de NH3 y H+.

Ka = [NH3] x [H+] / [NH4+] 6.31 x 10^(-10) = x * x / (0.1 - x)

Dado que Ka es muy pequeño en comparación con la concentración inicial de NH4CN

(0.1 M), podemos aproximar (0.1 - x) a 0.1:

6.31 x 10^(-10) = x^2 / 0.1

 Resolvemos para x:

x^2 = 6.31 x 10^(-11) x = √(6.31 x 10^(-11)) x = 2.52 x 10^(-6) M

c) Calcular el pH:

El pH se define como el logaritmo negativo de la concentración de iones hidrógeno:

pH = -log([H+]) pH = -log(2.52 x 10^(-6)) pH = 5.60

d) Calcular el grado de hidrólisis (α):

El grado de hidrólisis (α) se define como la fracción de NH4+ que se ha hidrolizado en

NH3 y H+:

α = [NH3] / [NH4+] α = (2.52 x 10^(-6)) / 0.1 α = 2.52 x 10^(-5)

El grado de hidrólisis es aproximadamente 2.52 x 10^(-5) o 0.00252, lo que significa

que aproximadamente el 0.252% del NH4+ inicial se ha hidrolizado en NH3 y H+. La
hidrólisis es muy pequeña porque la concentración de NH4CN es mucho mayor que la
constante de acidez.

15.

pH = pKa + log([Base]/[Ácido])

Donde:

● pKa es el logaritmo negativo de la constante de disociación ácida del ácido (HAc

en este caso).
● [Base] es la concentración de la base conjugada (NaAc) en la disolución
reguladora.
● [Ácido] es la concentración del ácido débil (HAc) en la disolución reguladora.

Calculamos las concentraciones de HAc y NaAc en la disolución reguladora:

Volumen de HAc = 50 ml = 0.05 L Concentración de HAc = 3 M

Volumen de NaAc = 100 ml = 0.1 L Concentración de NaAc = 3 M

Calculamos la cantidad de moles de HAc y NaAc:

Moles de HAc = Concentración x Volumen = 3 M x 0.05 L = 0.15 moles

Moles de NaAc = Concentración x Volumen = 3 M x 0.1 L = 0.3 moles

Dado que se ha agregado el doble de moles de NaAc que de HAc, el acetato actuará
como el componente principal en la disolución reguladora. La concentración de HAc
se consumirá en la formación de NaAc, dejando una concentración menor de HAc en
la mezcla final.

Calculamos la concentración final de HAc y NaAc en la disolución reguladora:

Volumen final de la disolución reguladora

volumen final = Volumen HAc + Volumen NaAc = 0.05 L + 0.1 L = 0.15 L

Concentración final de HAc = Moles de HAc / Volumen final = 0.15 moles / 0.15L =1M
Concentración final de NaAc = Moles de NaAc / Volumen final = 0.3 moles / 0.15L=2M

Calculamos el pH de la disolución reguladora:

pKa = 4.74 [Base] = 2 M (Concentración de NaAc)[Ácido]=1 M (Concentración de HAc)

pH = 4.74 + log(2/1) = 4.74 + log(2) = 4.74 + 0.30 ≈ 5.04

El pH de la disolución reguladora es aproximadamente 5.04.

Calculamos el pH de la disolución obtenida por dilución de 10 ml de la reguladora

inicial a un volumen final de 50 ml:

Dado que la disolución reguladora se diluye 1:5 (10 ml se diluyen a 50 ml), la

concentración de HAc y NaAc se reducirá en la misma proporción.

Concentración final de HAc después de la dilución = 1 M x (10 ml / 50 ml) = 0.2 M

Concentración final de NaAc después de la dilución = 2 M x (10 ml / 50 ml) = 0.4 M

Utilizando la misma fórmula para el pH, podemos calcular el pH de esta disolución:

pH = pKa + log([Base]/[Ácido]) = 4.74 + log(0.4/0.2) ≈ 4.74 + log(2) ≈ 4.74 + 0.30 ≈

5.04

El pH de la disolución obtenida por dilución es aproximadamente 5.04.

16.

En este caso, la disolución reguladora estará formada por una mezcla del ácido
fórmico (HCOOH) y su base conjugada, el formiato (HCOO-). La relación entre las
concentraciones de HCOOH y HCOO- necesarias para obtener un pH deseado se
puede calcular usando la fórmula del pH de una disolución reguladora:

pH = pKa + log([Base]/[Ácido])

Donde:

● pKa es el logaritmo negativo de la constante de disociación ácida del ácido fórmico

(HCOOH).
● [Base] es la concentración de la base conjugada (HCOO-) en la disolución
reguladora.
● [Ácido] es la concentración del ácido fórmico (HCOOH) en la disolución
reguladora.

En este caso, queremos alcanzar un pH de 4.00, y el pKa del ácido fórmico es 3.75. Por
lo tanto, podemos plantear la ecuación para calcular la relación

[Base]/[Ácido]:

4.00 = 3.75 + log([Base]/[Ácido])

log([Base]/[Ácido]) = 4.00 - 3.75

log([Base]/[Ácido]) = 0.25

Ahora, para eliminar el logaritmo, podemos escribir la relación en términos de 10

elevado a la potencia de ambos lados:

[Base]/[Ácido] = 10^(0.25)

[Base]/[Ácido] = 1.78

Por lo tanto, la relación entre la concentración de la base (HCOO-) y la concentración

del ácido fórmico (HCOOH) necesaria para obtener un pH de 4.00 es
aproximadamente 1.78.

Ahora, consideremos que inicialmente tenemos 100.00 ml de una disolución de

HCOOH 0.20 M. Para obtener la cantidad de HCOOH y HCOO- necesaria,
asumiremos que "x" representa el volumen de NaOH 0.1 M que se agrega en ml.

Después de la neutralización, la concentración de HCOOH disminuirá a (0.20 - x) M y

la concentración de HCOO- aumentará a (0.1 * x) M.
 La suma de volúmenes de la disolución resultante será 100.00 ml + "x" ml.

Ahora, podemos utilizar la relación entre las concentraciones y volúmenes de

HCOOH y HCOO- en la disolución reguladora:

[Base]/[Ácido] = (0.1 * x) / (0.20 - x) = 1.78

Resolvemos la ecuación para "x":

0.1 * x ≈ 1.78 * (0.20 - x)

0.1 * x ≈ 0.356 - 1.78 * x

0.1 * x + 1.78 * x = 0.356

1.88 * x ≈ 0.356

x = 0.356 / 1.88

x = 0.189

Por lo tanto, aproximadamente 0.189 ml de NaOH 0.1 M será necesario añadir a

100.00 ml de la disolución de ácido fórmico 0.20 M para alcanzar un pH de 4.00.

17

a) Calculamos el pH de la disolución:

Si el ácido es monoprótico y se encuentra ionizado en un 3%, esto significa que el 3%

de la concentración inicial de ácido (10^-2 M) se ha disociado en iones de hidrógeno
(H+).

El porcentaje de ionización (α) se relaciona con la concentración inicial del ácido

(C_inicial) y la concentración de iones de hidrógeno (H+) formados (C_H+) por la
siguiente fórmula:

α = (C_H+ / C_inicial) * 100

Despejando C_H+:

C_H+ = (α * C_inicial) / 100

En este caso, α = 3% = 3/100 = 0.03 y C_inicial = 10^-2 M.

C_H+ = (0.03 * 10^-2) / 100 C_H+ = 3 x 10^-5 M

 Ahora, para calcular el pH, recordemos que el pH es el logaritmo negativo de la
concentración de iones de hidrógeno:

pH = -log(C_H+)

pH = -log(3 x 10^-5)

pH ≈ -(-4.52) pH ≈ 4.52

Por lo tanto, el pH de la disolución es aproximadamente 4.52.

b) Calcular la constante de disociación (Ka) del ácido:

La constante de disociación (Ka) es una medida de la fuerza del ácido. Para un ácido
monoprótico que se disocia en un solo ion H+, la relación entre α (porcentaje de
ionización) y Ka es la siguiente:

α = (Ka / (Ka + C_inicial)) * 100

Despejando Ka:

Ka = (α * C_inicial) / (100 - α)

En este caso, α = 3% = 3/100 = 0.03 y C_inicial = 10^-2 M.

Ka = (0.03 * 10^-2) / (100 - 0.03)

Ka ≈ 3 x 10^-6 / 0.97

Ka ≈ 3.0928 x 10^-6 M

Por lo tanto, la constante de disociación (Ka) del ácido es aproximadamente 3.0928

x 10^-6 M.

18.

Para calcular el pH de una disolución 0.5 M de acetato de sodio (CH3-COONa),

debemos tener en cuenta que el acetato de sodio se disocia en una solución acuosa
en iones acetato (CH3-COO-) y sodio (Na+). Dado que el acetato es la base conjugada
del ácido acético (HAc), podemos usar su constante de disociación básica (Kb) para
calcular la concentración de iones hidróxido (OH-) en la disolución.

La relación entre la constante de disociación básica (Kb) y la constante de

disociación ácida (Ka) es:

Kw = Ka x Kb
Donde Kw es el producto iónico del agua, que a 25 °C es 1.0 x 10^-14 mol/L.

Podemos despejar Kb de la ecuación anterior:

Kb = Kw / Ka

Kb = 1.0 x 10^-14 mol/L / 1.8 x 10^-5 mol/L

Kb ≈ 5.56 x 10^-10 mol/L

Ahora, sabiendo que Kb = [OH-]^2 / [CH3-COO-], podemos calcular la concentración

de iones hidróxido ([OH-]) en la disolución de acetato de sodio:

[OH-] = √(Kb x [CH3-COO-])

[OH-] = √(5.56 x 10^-10 mol/L x 0.5 mol/L)

[OH-] = √(2.78 x 10^-10 mol^2/L^2)

[OH-] = 1.67 x 10^-5 mol/L

Ahora, podemos calcular la concentración de iones hidrógeno ([H+]) en la disolución

usando la relación Kw = [H+] x [OH-]:

Kw = [H+] x [OH-]

1.0 x 10^-14 mol/L = [H+] x 1.67 x 10^-5 mol/L

Despejamos [H+] de la ecuación:

[H+] = 1.0 x 10^-14 mol/L / 1.67 x 10^-5 mol/L

[H+] ≈ 5.99 x 10^-10 mol/L

Finalmente, calculamos el pH de la disolución:

pH = -log([H+])

pH = -log(5.99 x 10^-10)

pH ≈ -(-9.22) pH ≈ 9.22

Por lo tanto, el pH de la disolución 0.5 M de acetato de sodio es aproximadamente

9.22.
19.

Para calcular el pH de una disolución 0.05 M de HNO2 (ácido nitroso), utilizamos la

constante de disociación ácida (Ka) proporcionada:

HNO2 ⇌ H+ + NO2-

La constante de disociación ácida (Ka) es 4.5 x 10^-4 mol/L.

Primero, definimos "x" como la concentración de iones hidrógeno (H+) que se

forma cuando el HNO2 se disocia:

[H+] = x mol/L

La concentración de NO2- también será "x" debido a que el ácido es monoprótico y

produce un ion H+ y un ion NO2- en equilibrio.

La concentración inicial de HNO2 es 0.05 M y, cómo se disocia en muy pequeña

cantidad, asumimos que la concentración de HNO2 en el equilibrio es
aproximadamente igual a la concentración inicial:

[HNO2] en equilibrio = 0.05 M

Ka = [H+] x [NO2-] / [HNO2]

Sustituimos los valores:

4.5 x 10^-4 = x * x / 0.05

Resolvemos para "x":

x^2 = 4.5 x 10^-4 * 0.05

x^2 = 2.25 x 10^-5

x = √(2.25 x 10^-5)

x ≈ 4.74 x 10^-3 mol/L

El pH se define como el logaritmo negativo de la concentración de iones hidrógeno:

pH = -log([H+])

pH = -log(4.74 x 10^-3)

pH ≈ -(-2.32)

pH ≈ 2.32

Por lo tanto, el pH de la disolución 0.05 M de HNO2 es aproximadamente de 2.32.

20.

Para calcular el pH de una disolución de NH4Cl, necesitamos tener en cuenta

la reacción de NH4Cl con agua y la constante de equilibrio de la base

conjugada del NH4+ (que es el NH3). La reacción involucrada es la siguiente:

NH4+ (aq) + H2O (l) ⇌ NH3 (aq) + H3O+ (aq)

La constante de equilibrio para esta reacción es el producto de la

concentración de NH3 (NH3) y H3O+ (iones hidronio) dividido por la

concentración de NH4+ (NH4+) y agua (H2O):

Kb = [NH3] [H3O+] / [NH4+] [H2O]

Sin embargo, la concentración de agua (H2O) se considera constante y se

omite de la expresión de la constante de equilibrio. Entonces, la ecuación se

simplifica a:

Kb = [NH3] [H3O+] / [NH4+]

Dado que la disolución es 0.5M de NH4Cl, la concentración de NH4+ es 0.5M.

Supongamos que "x" es el cambio en la concentración de NH3 y H3O+ debido

a la reacción. Al inicio, la concentración de NH3 y H3O+ es 0M.

Al establecer el equilibrio, la concentración de NH3 será "x" M y la

concentración de H3O+ también será "x" M. La concentración final de NH4+

será 0.5 - "x" M.

Sustituimos estos valores en la ecuación de Kb y resolvemos para "x":

1.85 x 10^-5 = (x)(x) / (0.5 - x)

Ahora resolvemos la ecuación cuadrática para encontrar el valor de "x":

1.85 x 10^-5 = x^2 / (0.5 - x)

x^2 = 1.85 x 10^-5 * (0.5 - x)

x^2 = 9.25 x 10^-6 - 1.85 x 10^-5 * x

x^2 + 1.85 x 10^-5 * x - 9.25 x 10^-6 = 0

Resolviendo esta ecuación cuadrática, obtenemos dos posibles valores para

"x". Sin embargo, debido a que la constante de equilibrio (Kb) es muy

pequeña, podemos asumir que "x" es aproximadamente igual a 1.85 x 10^-5

(la concentración inicial de NH3 y H3O+).

Ahora, calculamos el pH utilizando la relación pH = -log[H3O+]. La

concentración de H3O+ es "x" M:

pH = -log(1.85 x 10^-5)

pH ≈ 4.73

Por lo tanto, el pH de la disolución 0.5M de NH4Cl es aproximadamente 4.73