ALCANOS.

El mecanismo en cadena es como sigue, usando la cloración de metano como un

ejemplo típico:
1. Iniciación: Homólisis de una molécula de cloro para formar dos átomos
de cloro, iniciada por radiación ultravioleta. Cada átomo de cloro tiene un
electrón desapareado, por lo que actúa como un radical libre.

2. Propagación de la cadena (dos pasos): un radical cloro elimina a un

átomo de hidrógeno del metano, formando el radical metilo y una molécula
de HCl; posteriormente el radical metilo retira un átomo de cloro de una
molécula de Cl2, formando clorometano y liberando un radical cloro.

CH4 + Cl· → CH3· + HCl

CH3· + Cl2 → CH3Cl + Cl·
Esto conduce al producto deseado, más otro radical cloro. Este radical
continuará tomando parte en otra reacción de propagación, causando
una reacción en cadena. Si hay suficiente cloro, pueden formarse otros
productos como CH2Cl2.
3. Terminación de la cadena: recombinación de dos radicales libres.

Las tres opciones vienen a ser:

Cl· + Cl· → Cl2; o
CH3· + Cl· → CH3Cl; o bien
CH3· + CH3· → C2H6.
La última posibilidad en la etapa de terminación conducirá a una impureza en la
mezcla final; notoriamente conduce a una molécula orgánica con una cadena de
carbono más larga que la reactante.
La reacción neta es:
CH4 + Cl2 → CH3Cl + HCl.

ALQUENOS. -

Las 3 reacciones típicas de alquenos son las reacciones con hidrógeno, con cloro
y con halogenuro de hidrógeno. Cada una de estas reacciones es una reacción de
adición. En cada caso el reactivo se agrega al alqueno sin que se pierda algún
átomo.
Adición de HX
Los haluros de hidrógeno se adicionan a alquenos, formando haloalcanos.  El
protón actúa como electrófilo, siendo atacado por el alqueno en la primera etapa.
En esta reacción se pueden utilizar como reactivos HF, HCl, HBr, HI.

En estos ejemplos el alqueno es simétrico y

es indiferente a que carbono del alqueno se
une el hidrógeno.  En alquenos asimétricos
se pueden dar dos tipos de productos
dependiendo de a que carbono sp2 se
adicione el hidrógeno.  Veamos un ejemplo:
 

Adición de halógenos
El cloro y el bromo se adicionan a alquenos para dar 1,2-dihaloalcanos. Por
ejemplo, el 1,2-dicloroetano es sintetizado por la adición de cloro a eteno.
El F2 y el I2 no se emplean como reactivos en esta reacción. El Fluor reacciona de
forma explosiva con alquenos y la adición de I 2 es termodinamicamente
desfavorable.

El mecanismo de esta reacción involucra la formación del ion bromonio en una

primera etapa. En el segundo paso, el Br- actúa como nucleófilo abriendo el ciclo
del ion bromonio para formar un 1,2-dibromoalcano

Alquinos. –

Adición de Haluros de Hidrógeno a Alquinos

De forma similar a los alquenos, los alquinos adicionan haluros de hidrógeno (HBr,
HCl, HI) al triple enlace para formar haluros de alquenilo.

El mecanismo de la reacción transcurre a través de un carbocatión, formado en el

carbono más sustituido del triple enlace.  Por tanto, se trata de una reacción
regioselectiva que sigue la regla de Markovnikov, adicionando el halógeno al
carbono más sustituido del alquino.
Etapa 1. Adición
electrófila.  El protón se adiciona al triple enlace, uniéndose al
carbono menos sustituido.

Etapa 2. El halógeno captura el carbocatión formado en el paso anterior.

Dada la gran inestabilidad del carbocatión formado (catión alquenilo) el

mecanismo anterior está cuestionado.  Otro mecanismo alternativo es el
concertado (una sola etapa, sin formación de intermedios)

En presencia de dos equivalentes del haluro de hidrógeno, se producen sucesivas

adiciones al alquino, formado dihaloalcanos geminales.

Halogenación de alquinos
Los alquinos reaccionan con cloro y bromo para formar tetrahaloalcanos.  El triple
enlace adiciona dos moléculas de halógeno, aunque es posible parar la reacción
en el alqueno añadiendo un sólo equivalente del halógeno.

La primera molécula de halógeno se adiciona anti.

BIBLIOGRAFIA:

a href="http://www.quimicaorganica.org/cb-profile/62-germán-fernández.html">Germán

Fernández. (2021). Adición de Haluros de Hidrógeno a Alquinos.

Quimicaorganica.org. https://www.quimicaorganica.org/alquinos/374-adicion-de-

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https://es.slideshare.net/hober184/mecanismos-de-reaccin-de-los-alquenos

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https://www.quimicaorganica.org/reacciones-alquenos/145-adicion-de-

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Fernández. (2021). Adición de HX. Quimicaorganica.org.

https://www.quimicaorganica.org/reacciones-alquenos/350-adicion-de-hx.html