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1.

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Los alcanos son hidrocarburos saturados que responden a la fórmula general C nH 2n+2, en los
que todos los átomos de carbono presentan hibridación sp3, es decir, que tanto los enlaces C-C
como C-H son enlaces.
Las diferentes disposiciones espaciales que presenta una molécula por giro alrededor de un
enlace sencillo se denominan conformaciones. Los isómeros conformacionales son fácilmente
interconvertibles entre sí.
3. Los alcanos reaccionan con halógenos para dar halogenuros de alquilo a través de un
mecanismo radicalario. Dicho mecanismo consta de tres etapas: iniciación, propagación y
terminación, siendo la etapa de iniciación la que determina la velocidad del proceso. El orden
de reactividad aumenta del bromo al flúor y el de selectividad disminuye a lo largo de la
misma serie. Con el yodo la reacción no tiene lugar.
4. La estabilidad de los radicales alquilo decrece según el orden siguiente: terciario
>secundario> primario >metilo. Esta variación de estabilidad se explica por el fenómeno de la
hiperconjugaci6n. Como consecuencia de ello, en los alcanos los hidrógenos terciarios son más
reactivos que los secundarios y éstos, a su vez, más que los primarios, siendo el metano el
menos reactivo.
5. Los procedimientos más utilizados para la síntesis de alcanos son: hidrólisis de reactivos de
Grignard, el acoplamiento de halogenuros de alquilo con organocupratos de litio y reducción
de halogenuros de alquilo, alquinos y alquenos, siendo este último el más importante y sencillo
de realizar.
2. Nombrar los siguientes compuestos utilizando la nomenclatura IUPAC
3. Realizar un estudio de la variación de energía potencial frente al ángulo de giro de la
molécula representada a continuación, considerando solamente la rotación alrededor del
enlace (C3-C4) marcado con un trazo grueso:

4. Clasificar los siguientes radicales por orden decreciente de estabilidad:

4. La estabilidad de los radicales viene dada por los efectos inductivos (+I) y
mesómeros (+M). Cuanto mayor sea el número de estructuras resonantes que puedan
formularse para una especie, mayor será su estabilidad.
El orden de estabilidad, cuando no hay efectos mesómeros, es decir, cuando se
considera sólo la hiperconjugación es 3° > 2° > 1° > -CH3.
En el caso de que en la molécula haya grupos que posibiliten la formación de
estructuras resonantes la estabilidad de los radicales aumenta, tanto más cuanto
mayor sea el número de fórmulas resonantes.
En los casos a), b) y e) solamente hay que tener en cuenta los efectos de
hiperconjugación o resonancia de no enlace, el más estable será b) y el de menor
estabilidad e). En e) y d) hay que considerar las estructuras resonantes .
Aunque e) presenta mayor número de estructuras resonantes, al considerar
también el fenómeno de la hiperconjugación, la estabilidad de e) y d) es muy
parecida. El orden será: e) ~ d) > b) > a) > e)

4. Proponer un mecanismo para la monocloración radicalaria del 2,2,-dimetilpropano


(neopentano), enumerando las etapas de que consta.

HIDROGENACIÓN (REDUCCIÓN) DE
ALQUINOS
La hidrogenación de alquinos puede realizarse de dos maneras diferentes: catálisis heterogénea o
reducción con metal-amoniaco
Hidrogenación heterogénea catalítica Hidrogenación con metal-amoniaco
En presencia de paladio, platino, rodio o níquel, La reacción de los alquinos con los metales
dos moles de hidrógeno se adicionan al alquino alcalinos en presencia de amoniaco da lugar a los
dando lugar al correspondiente alcano. correspondientes alquenos. La diferencia con la
hidrogenación catalítica es que, a diferencia de ella,
se produce el derivado trans (E).

Este proceso se puede detener en el alqueno


usando un catalizador “envenenado”. El más
habitual es el catalizador Lindlar, una
La diferencia de productos entre ambas formas de
combinación de paladio en carbonato de calcio a reducir alquinos se debe a que los mecanismos
la que se adiciona acetato de plomo y quinoleina. involucrados son diferentes.
Este catalizador permite la hidrogenación del
alquino pero no la del alqueno.

Este proceso da lugar al derivado cis (Z) ya que la


adición de los átomos de hidrógeno al triple
enlace es syn

El mecanismo es el mismo que en la adición de


hidrógeno a los alquenos

HIDROHALOGENACIÓN DE ALQUINOS

Al igual que la adición de alquenos, la de alquinos también es REGIOSELECTIVA, cumpliéndose


la regla de MARKOVNIKOV.

El átomo de hidrógeno se une al carbono que más hidrógenos tiene


Sabemos que la regioselectividad de la adición (el cumplimiento de la regla de Markovnikov) está
relacionada con el mecanismo de reacción. En el caso de los alquenos se formaba un carbocatión que
posteriormente era atacado por el haluro. En los alquinos no se forma el inestable carbocatión vinílico
(no se conoce que haya transposición, fenómeno habitual cuando hay carbocationes).

El proceso es algo más complejo:

Un H+ procedente de una molécula HX se adiciona al mismo tiempo que lo hace un X- procedente de


otra molécula HX

El mecanismo es trimolecular: v = k (alquino)(HX)2

En presencia de exceso de haluro se produce una segunda adición dando lugar a un dihaluro geminal

Al igual que en los alquenos, la presencia de peróxidos provoca que la regioquímica se convierta en
ANTIMARKOVNIKOV

La adición de haluros de hidrógeno es una reacción trans-estereoselectiva debido a su carácter


concertado

HIDRATACIÓN DE ALQUINOS

Los alquinos pueden ser hidratados para formar enoles que se tautomerizan en las correspondientes
cetonas

Habitualmente tiene lugar en medio ácido sulfúrico con una sal de mercurio

La reacción tiene lugar mediante la protonación del alquino que produce el carbocatión intermedio más
estable

La tautomería ceto-enólica explica la transformación del enol en un derivado carbonílico más estable.
La hidratación de alquinos es estereoselectiva, cumpliéndose la regla de MARKOVNIKOV
(transcurre a través de carbocationes)

Por esta razón los alquinos terminales producen metil-cetonas y sólo el acetileno puede producir un
aldehído (acetaldehído) (Compruébelo)
OJO: Si la hidratación tiene lugar a través de un proceso de Hidroboración-
oxidación, la regioselectividad es ANTIMARKOVNIKOV, como ya ocurría en
los alquenos.
La hidratación de alquinos no es estereoselectiva, porque transcurre a través de carbocationes,
especies planas.

HALOGENACIÓN DE ALQUINOS
Suele producirse por la acción del halógeno en un disolvente inerte como cloruro de metileno
En presencia de cantidades equimolares de alquino y halógeno (cloro o bromo) se produce el
haloalqueno

En presencia de exceso del halógeno, se produce la adición de dos moléculas al triple enlace dando lugar
a tetrahaloalcanos

La halogenación de alquinos no es regioselectiva, porque se forman dos enlaces iguales


La halogenación de alquinos es estereoselectiva, al transcurrir a través de un ion halonio cíclico el
proceso de adición da lugar al producto anti
. Por convención, el residuo de aminoácido con el grupo amino libre se denomina residuo terminal N y
se escribe a la izquierda. El grupo carboxilo libre en el residuo terminal e aparece a la derecha. Los
péptidos se nombran utilizando su secuencia de aminoácidos, empezando por su residuo terminal N. Por
ejemplo, H2N-Tyr-Ala-Cys-Gly-COOH es un tetrapéptido denominado tirosilalanilcisteinilglicina

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