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FISICOQUÍMICA

UNIDAD 3. TAREA CUATRO

CINÉTICA Y SUPERFICIES

Presentado a:

Lady Diana Castaneda


Tutora

Entregado por:

Blanca Alcira Vargas Daza


Código: 23646978

Carmenza Aguilera Contreras


Código: 23316297

Grupo: 201604_25

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA - UNAD


ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS, INGENIERÍAS Y TECNOLOGÍAS
CURSO DE FISICOQUÍMICA
MAYO
2021
TABLA PARA LA CONSOLIDACIÓN DEL EJERCICIO.

Ejercicio 1. Estudio cinético.

1. 2. Nombre del estudiante: Blanca Vargas


Compuesto
s
seleccionad
o: 1-
pentanol
3. Datos del 4. 5. Ecuación o ecuaciones que
ejercicio. Caracterización utiliza.
de los datos.
g
PM C H O =1766
mol8 6

6. Solución numérica del ejercicio.


Reacción de oxidación del ácido ascórbico (AA):

2 C6 H 8 O6 +O2 →C 6 H 6 O 6 +C 6 H 8 O7 + H 2 O

Curva de calibración:

mg
∗1 g
L
∗1 mol de C 6 H 8 O 6
1000 mg mol
2,365 =1,344 x 10−5
176 g L

39. Curva de calibración del AA


Solución A C (ppm) C (mol/L)
1 0,0884895 2,365 1,34375E-05
2 0,1979219 5,753 3,26875E-05
3 0,3123285 9,295 5,28125E-05
4 0,5084541 15,367 8,73125E-05
5 0,6999608 21,296 0,000121
6 0,8850721 27,027 0,000153563
7 1,0467336 32,032 0,000182
x y x.y x2
1,34375E-05 0,0884 1,18908E-06 1,80566E-10
9
3,26875E-05 0,1979 6,46957E-06 1,06847E-09
2
5,28125E-05 0,3123 1,64948E-05 2,78916E-09
3
8,73125E-05 0,5084 4,43944E-05 7,62347E-09
5
0,000121 0,6999 8,46953E-05 1,4641E-08
6
0,00015356 0,8850 0,00013591 2,35814E-08
3 7 4
0,000182 1,0467 0,00019050 3,3124E-08
3 6
0,00064281 3,7389 0,00047966 8,30081E-08

3 6 3

∑ x∗∑ y 6,43 x 10−4∗3,739


4,80 x 10−4−
∑ xy− n 7
m= 2
= 2
=5684,800
(∑ x ) −8 ( 6,43 x 10−4 )
2
∑x − 8,301 x 10 −
n 7

b= ý−m x́=
∑ y − 5684,800∗∑ x = 3,739 − 5684,800∗6,43 x 10−4 =0,0121
n n 7 7
y=mx+b=5684,800 x +0,0121

Coeficiente de correlación: 1

20 ml perejil
∗100=20 %
100 ml Sln

Temperatura 20°C

Orden de la reacción:

Experimen t (seg) Perejil C (M)


to
1 0 0,8535 0,000148
01
2 1320 0,7169 0,000123
98
3 2640 0,6188 0,000106
72
4 6600 0,4319 7,3846E-
05
5 9900 0,3329 5,6431E-
05
6 13200 0,2859 4,8164E-
05
7 23100 0,192 3,1646E-
05
8 29700 0,1536 2,4891E-
05
9 39600 0,1238 1,9649E-
05

A=5684,8C +0,0121

0,8535−0,0121
C= =1,523 x 10−4
5684,8
ln ( C )=ln ( 0,00014801 )=−8,818

Experiment
t (seg) Perejil Ln (C)
o
1 0 0,8535 -8,81823933
2 1320 0,7169 -8,99539243
3 2640 0,6188 -9,14527207
4 6600 0,4319 -9,5135281
5 9900 0,3329 -9,78248863
6 13200 0,2859 -9,94090859
7 23100 0,192 -10,3609054
8 29700 0,1536 -10,6010068
9 39600 0,1238 -10,8374898

Orden 1
-8
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000

-8.5

-9
f(x) = − 0 x − 9.07
Ln(C)

R² = 0.94
-9.5

-10

-10.5
Tiempo (s)
Experiment t (seg) 1/C
o
1 0 6756,35845
2 1320 8065,83428
3 2640 9370,03461
4 6600 13541,6865
5 9900 17720,6983
6 13200 20762,6004
7 23100 31599,7777
8 29700 40175,265
9 39600 50893,4646

1 1
= =6756,30
C 0,00014801

Constante de Velocidad:
1 1
=kt +
C C0

y=mx+b

k =m=1,1195

Tiempo Medio:

1 1
=kt +
C C0
C0 0,00014801 −5
C= = =7,40 x 10
2 2

1
=1,1195 t +6417,76
7,40 x 10−5

1
−6417,76
7,40 x 10−5
t= =6337,54 s
1,1195

Concentración del AA a los 5 días

1 1
=kt +
C C0
1 1
C= = =2,041 x 10−6 mol/ L
1 1,1195∗432000+6417,76
kt+
C0

Temperatura 50°C

Experiment t (seg) Perejil C (M) Ln (C) 1/C


o
1 0 0,4315 7,37821E-05 -9,51439385 13553,415
3
2 1320 0,3625 6,16364E-05 -9,69425728 16224,168
3
3 2640 0,3129 5,29067E-05 -9,8469802 18901,190
8
4 6600 0,2184 3,62823E-05 -10,2241807 27561,654
5 9900 0,1683 2,74767E-05 -10,5021736 36394,524
8
6 13200 0,1446 2,33016E-05 -10,6669896 42915,551
9
7 23100 0,0971 1,49514E-05 -11,1107051 66883,335
4
8 29700 0,0777 1,15354E-05 -11,3700874 86689,447
6
9 39600 0,0626 8,87856E-06 -11,6318715 112630,90
8
Constante de Velocidad:
1 1
=kt +
C C0

y=mx+b
k =m=2,4972

Tiempo Medio:

1 1
=kt +
C C0

C0 7,38 x 10−5 −5
C= = =3,69 x 10
2 2

1
=2,4972 t+11883,46
3,69 x 10−5

1
−11883,46
3,69 x 10−5
t= =6096,06 s
2,4972

Concentración del AA a los 5 días

1 1
=kt +
C C0
1 1
C= = =9,168 x 10−7 mol /L
1 2,4972∗432000+11883,46
kt+
C0

Valores de la energía de activación (Ea)


Ea 1
ln ( K ) =ln ( A )−
R T

T(K) K ln(K) 1/T


298,15 1,1195 0,1128944 0,0033540
2 2
313,15 2,4972 0,9151892 0,0031933
5 6

y 2− y 1 0,9151−0,1129
m= = =−4993,786
x 2−x 1 0,0031−0,0034

−Ea
m=
R

atm L
Ea =−m∗R=−4993,786∗0,082 =−409,487
mol K
Factor preexponencial:
b=ln ( A)

A=e b=e 16,862 =21044216,33

7. Análisis de los resultados obtenidos 8. Referencias en normas


(incluye las respuestas a APA.
las preguntas)
¿La gráfica obtenida es útil para el estudio Brown, T., Lemay, E., Murphy,
cinético? C., Bursten, B., Woodward,
Si es útil porque el coeficiente de correlación P. (2014). Química, la
es 1 y los datos que se obtienen tienen una ciencia central. Ciudad de
tendencia lineal, de tal forma que se pueden México: Pearson S.A. (pp.
predecir valores con esta tendencia. 557-581).

¿Entre que rango de valores podemos hacer Levine, I. N. (2014). Principios de


el estudio? fisicoquímica. Ciudad de
Entre 0,000182 y 1,34375 x 10−5 México: McGraw-Hill
Interamericana. (pp. 210-
¿Que indica el orden de reacción en una 215, 490-494, 504-509,
reacción química? 531-535).
La concentración del ácido ascórbico en el Mortimer, R. G. (2000). Physical
perejil se va perdiendo siguiendo un Chemistry (2nd ed). San
comportamiento de orden 2, donde Diego: Academic Press. (pp.
reaccionan dos moléculas siendo 402-417, 444-445).
bimolecular. Singh, N. B. (2009). Physical
Chemistry. New Delhi: New
¿Qué significan los valores calculados? Age International. (pp. 514-
Entre más alta sea la energía de activación es 529)
más dificil llevar acabo la reacción.
Cortes, H. F. (2018). Ordenes de
reacción en cinética química.
¿la reacción sucede rápido o lenta?
Rápida porque la energía de activación es
negativa

Ejercicio 2. Estudio de química de superficies.


1. Compuestos seleccionado: Quitosano 2. Nombre del estudiante:
Blanca Vargas
3. Datos del 4. Caracterización de 5. Ecuación o ecuaciones
ejercicio. los datos. que utiliza.

6. Solución numérica del ejercicio.

Temperatura 90,15K
Langmuir

P (torr) ʋ (cm3/g) 1/P 1/v


51 0,720 0,01979728 1,38928252
86 0,786 0,01166997 1,27284437
131 0,882 0,00764584 1,13358635
165 0,956 0,00605818 1,04589382
201 1,046 0,00497151 0,95573056
259 1,200 0,00386288 0,83356951
399 1,542 0,00250825 0,64833184
481 1,876 0,00208001 0,53300358
549 2,237 0,00182044 0,44703526

1 1 1
= +
v v mon bP v mon

y=mx+b

1
m= =49,536
v mon b

1
b= =0,5852
v mon

Freundlich
P (torr) ʋ (cm3/g) ln(P) ln(v)
51 0,720 3,92221093 -0,32878744
86 0,786 4,45073613 -0,24125406
131 0,882 4,87359298 -0,12538637
165 0,956 5,10634539 -0,04487185
201 1,046 5,30403101 0,04527925
259 1,200 5,55634146 0,18203818
399 1,542 5,98816912 0,43335261
481 1,876 6,17538067 0,62922713
549 2,237 6,30867751 0,8051178

lnv =lnk +nlnP

y=mx+b

m=n=0,4708

b=lnk=−2,344

Temkin

P (torr) ʋ (cm3/g) ln(P)


51 0,720 3,92221093
86 0,786 4,45073613
131 0,882 4,87359298
165 0,956 5,10634539
201 1,046 5,30403101
259 1,200 5,55634146
399 1,542 5,98816912
481 1,876 6,17538067
549 2,237 6,30867751

v=βlnα + βlnP

y=mx+b

m=β=0,5947

b=βlnα=−1,9015

BET

P ʋ (cm3/g) P/P* P/v(P*-P)


(torr)
51 0,720 0,06646316 0,09890997
86 0,786 0,11275 -1,27284437
131 0,882 0,17209211 -1,13358635
165 0,956 0,21719211 -1,04589382
201 1,046 0,26466579 -0,95573056
259 1,200 0,34062368 -0,83356951
399 1,542 0,52458421 -0,64833184
481 1,876 0,63258684 -0,53300358
549 2,237 0,72278684 -0,44703526

P¿ =760 torr
P 1 C−1 P
= +
v (P −P) v mon C v mon C P¿
¿

y=mx+b

C−1
m= =0,4552
v mon C

1
b= =−0,9068
v mon C

Temperatura 200K
P (torr) ʋ 1/P 1/v ln(P) ln(v) P/P* P/v(P*-P)
(cm3/g)
2617,44 99,384 0,00038205 0,01006198 7,86995202 4,59899113 3,444 -0,014179
5234,4 133,824 0,00019104 0,0074725 8,5630075 4,8965255 6,88736842 -0,00874174
12488,928 150,552 8,0071E-05 0,00664222 9,43259777 5,01430854 16,4328 -0,00707262
19219,488 159,408 5,2031E-05 0,00627321 9,86368004 5,07146695 25,2888 -0,00653149
25052,64 162,36 3,9916E-05 0,00615915 10,1287345 5,08981609 32,964 -0,00635184
29315,328 163,344 3,4112E-05 0,00612205 10,2858658 5,09585841 38,5728 -0,00628499
Isoterma de Langmuir
0.01

0.01
f(x) = 11.11 x + 0.01
R² = 0.99
0.01

0.01
1/v

0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
1/P

Isoterma de Freundlich
5.2

5.1 f(x) = 0.19 x + 3.17


R² = 0.91
5

4.9

4.8
ln(v)

4.7

4.6

4.5

4.4

4.3
7.5 8 8.5 9 9.5 10 10.5
ln(P)
Isoterma Temkin
180

160 f(x) = 25.18 x − 90.76


R² = 0.94
140

120

100
v

80

60

40

20

0
7.5 8 8.5 9 9.5 10 10.5
ln(P)

Volumen de la monocapa

1 1 1
= +
v v mon bP v mon

y=mx+b

1
m= =11,114
v mon b

1
b= =0,0057
v mon
1 cm3
v mon= =175,439
g g
0,0057
cm3

1 1
b= = =5,129 x 10−4 torr
m∗v mon cm3
g
11,114 ∗175,439 3
g torr cm

Área de superficie:

∑= ( P∗vRT ) N σ
mon
A

cm3
∗1 L
g L
p=1 atm v mon=175,439 3
=0,1754
1000 cm g

2
1 x 10−10 m
σ =18 Å 2∗ ( 1Å )
=1,8 x 10−19 m 2

L
1 atm∗0,1754
∑=
( 0,082
atm L
mol K
∗200 K
g
) 6,0221367 x 1023 mol−1∗1,8 x 10−19 m2=1159,335
m2
g

Entalpia molar de absorción:

cm3
144,812
v g
θ= = =0,825
v mon cm3
175,439
g

∆ ads H=
ln ( 15655 torr
258 torr )∗8,314
J
mol K
=−5602,487
J
1 1 mol

200 k 90,15 K

Tensión superficial:

m´ g
γ= ∅
2 πr
r
∅=1 0 ≤ 1
≤ 1,2
3
V
2 3 4 5
r r r r r r

( )
V
1
3
=0,99998−1,561285
( )
V
1
3
+3,131809
( )
V
1
3
−4,048916
( )
V
1
3
+ 2,849794
( )
V
1
3
−0,761799
( )
V3
1

7. Análisis de los resultados obtenidos 8. Referencias en


(incluye las respuestas a las normas APA.
preguntas)
Brown, T., Lemay, E.,
¿Cuál isoterma explica mejor la absorción del Murphy, C., Bursten, B.,
oxígeno sobre PC para cada temperatura? Woodward, P. (2014).
Para 90,15K la isoterma que explica major la Química, la ciencia
absorción es la de BET, ya que su coeficiente de central. Ciudad de
correlación se acerca más a 1.
México: Pearson S.A.
(pp. 557-581).
Para 200K la isoterma que explica mejor la
absorción es la de Langmuir, ya que su coeficiente
de correlación se acerca más a 1. Levine, I. N. (2014). Principios
de fisicoquímica. Ciudad
¿la absorción generada por el material ayuda a de México: McGraw-Hill
disminuir la oxidación del AA en cada temperatura? Interamericana. (pp.
210-215, 490-494, 504-
¿el fenómeno puede clasificarse como quimisorción 509, 531-535).
o fisisorción en cada temperatura? Mortimer, R. G. (2000).
Physical Chemistry (2nd
¿qué indica el volumen de la monocapa? ed). San Diego:
Indica la cantidad de moleculas del adsorbato Academic Press. (pp.
402-417, 444-445).
¿la cantidad de área necesaria para el Singh, N. B. (2009). Physical
recubrimiento es suficiente para desacelerar la Chemistry. New Delhi:
oxidación del AA? New Age International.
(pp. 514-529)
¿qué isoterma es confiable para determinar el
Cortes, H. F. (2018). Ordenes
volumen de la monocapa?
de reacción en cinética
La isoterma de Langmuir
química.
¿qué indica el valor obtenido?
El valor obtenido en la entalpia de absorción indica
que el proceso es exotermico

¿el valor se puede clasificar como isostérico?


Si, debido a que la adsorción es exotérmica y
equivalente al calor isostérico neto de sorción.

1. Compuestos seleccionado: REPOLLO 2. Nombre del estudiante:


Carmenza Aguilera
3. Datos del 5. Ecuación o
ejercicio. K= A e−Ea /RT ecuaciones que
utiliza.
Ácido Ascórbico (AA)

Ácido
Σ= ( P∗Vmon
RT )
Deshidrascòrbico A−b
(ADHA) =C
1 m
=t 1/2
Acido 2,3 [ AA ] º∗K 1 1
=kt+
Dicetogulònico [A] [ A]0
(ADAG)

6. Solución numérica del ejercicio.

Estudio Cinético

La reacción descrita es la siguiente:

C6H8O6 + O2  C6H6O6 + C6H8O6


Ácido Ascórbico + Oxigeno  Ácido Dehidroascòrbico + Acido 2,3 dicetogulònico

Curva de calibración del AA


Solución A C
1 0,0884895 0,00001343
2 0,1979219 0,00003267
3 0,3123285 0,00005278
4 0,5084541 0,00008725
5 0,6999608 0,0001209
6 0,8850721 0,0001535
7 1,0467336 0,0001819
CURVA DE CALIBRACIÒN DEL AA
1.2

1 f(x) = 5687.79 x + 0.01


R² = 1
0.8
Absorbancia

0.6

0.4

0.2

0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Concentraciòn

Fig 1. Absorbancia vs concentración del AA

Ecuación de los datos: y= 5687,8x + 0,0121


El valor de correlación es 1

Se procede a realizar la gráfica de las concentraciones vs el tiempo para la verdura escogida,


para ello se utilizaron los valores de absorbancia del REPOLLO y se realizó el despeje de la
ecuación correspondiente.

A=m∗C+ b

A−b
=C
m

Abs. Repollo
t (seg) Concentración
20°C
1,0408 0 0,000180868
0,8743 1320 0,000151589
0,7546 2640 0,000130544
0,5267 6600 9,04682E-05
0,4059 9900 6,92407E-05
0,3487 13200 5,9176E-05
0,2342 23100 3,90465E-05
0,1874 29700 3,08118E-05
0,1509 39600 2,44069E-05

C vs t - REPOLLO
0
0
0
0
Concentraciòn

f(x) = − 0 x + 0
0 R² = 0.77
0
0
0
0
0
0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000
Tiempo

Fig 2. Grafica de orden cero

El valor de correlación es 0,7677

t (seg) Ln C
0 -8,617744484
1320 -8,794340759
2640 -8,943799526
6600 -9,31051256
9900 -9,577921274
13200 -9,734994504
23100 -10,15075633
29700 -10,38761417
39600 -10,62064345
C vs t - REPOLLO
0

-2

-4
Concentraciòn

-6

-8

f(x) = − 0 x − 8.87
-10 R² = 0.94

-12
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000
Tiempo

Fig 3. Grafica de primer orden

El valor de correlación es 0,9376

t (seg) 1/C
0 5528,9018
1320 6596,80526
2640 7660,24714
6600 11053,6123
9900 14442,3664
13200 16898,7427
23100 25610,4649
29700 32455,1419
39600 40971,9699
C vs t - REPOLLO
45000

40000
f(x) = 0.9 x + 5312.81
R² = 1
35000

30000
Concentraciòn

25000

20000

15000

10000

5000

0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000
Tíempo

Fig 4. Grafica de segundo orden

El valor de correlación es 0,9995

De acuerdo a las gráficas y datos obtenidos se puede afirmar que la reacción es de


segundo orden ya que su valor de correlación es el más alto o cercano a 1, por ende
la ecuación de velocidad correspondiente es la siguiente:

1 1
=kt +
[A] [ A]0

La pendiente es la constante de velocidad

m= 0,8996 M-1 min-1


La ecuación será:

1
=¿ 0,8996 𝑀-1 s-1 (t) + 5312,8 M-1
[ AA ]

Por lo tanto, la ley de velocidad será:

𝑟 = 𝑘A[AA]2 = 0,8996 M-1 s-1 [AA]2


La concentración de AA a los 5 días (432000seg) será:

1
=¿ 0,8996 M-1 s-1 (432000 s) + 5312,8 M-1
[ AA ]

1
=¿ 388627,2 M-1 + 5312,8 M-1
[ AA ]

1
=¿ 393940 M-1
[ AA ]

1
[ AA ] = =¿ 2,54 x 10-6 M
[393940]

Para la ley de velocidad en término de absorbancia se hace de la siguiente manera:

A= 5687,8 M-1 (concentración)+ 0,0121

A−0,0121
=Concentraciòn
5687,8 M −1

r= 0,8996 M-1 s-1 ¿

Para determinar el tiempo medio utilizamos una ecuación de una reacción de


segundo orden y despejamos el tiempo.

1 1
=kt 1/2+
[ AA ] º [ AA ]0
2

2 1
=kt 1 /2+
[ AA ] º [ AA]0

2 1
− =Kt 1/ 2
[ AA ] º [ AA ] 0

1
=kt 1 /2
[ AA ] º

1
=t 1/2
[ AA ] º∗K
1
t1/2= 2,54 x 10−6 M∗0,8996 M −1 s−1 = 437639,83 Seg

Abs. Repollo
t (seg) Concentración
50°C
0,7436 0 0,000128615
0,6247 1320 0,000107696
0,5391 2640 9,26606E-05
0,3763 6600 6,40281E-05
0,2900 9900 4,8862E-05
0,2491 13200 4,16712E-05
0,1673 23100 2,72896E-05
0,1339 29700 2,14062E-05
0,1078 39600 1,68302E-05

C vs t - REPOLLO
0

0
f(x) = − 0 x + 0
Concentraciòn

0 R² = 0.77

0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000
Tíempo

Fig 5. Grafica de orden cero

El valor de correlación es 0,7677

t (seg) Ln C
0 -8,9587
1320 -9,1362
2640 -9,2866
6600 -9,6562
9900 -9,9265
13200 -10,086
23100 -10,509
29700 -10,752
39600 -10,992

C vs t - REPOLLO
0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000

-2

-4
Concentraciòn

-6

-8

-10 f(x) = − 0 x − 9.21


R² = 0.94

-12
Tíempo

Fig 6. Grafica de primer orden

El valor de correlación es 0,9395


t (seg) 1/C
0 7775,164944
1320 9285,403205
2640 10792,07505
6600 15618,14529
9900 20465,79419
13200 23997,38444
23100 36644,01156
29700 46715,44018
C vs t - REPOLLO
39600 59416,89808
70000

60000
f(x) = 1.31 x + 7307.38
R² = 1
50000
Concentraciòn

40000

30000

20000

10000

0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000
Tíempo
Fig 7. Grafica de segundo orden

El valor de correlación es 0,9993

De acuerdo a las gráficas y datos obtenidos se puede afirmar que la reacción es de


segundo orden ya que su valor de correlación es el más alto o cercano a 1, por
ende, la ecuación de velocidad correspondiente es la siguiente:

1 1
=kt +
[A] [ A]0

La pendiente es la constante de velocidad

m= 1,3085 M-1 min-1

La ecuación será:

1
=¿ 1,3085 𝑀-1
s-1 (t) + 7307,4 M-1
[ AA ]

Por lo tanto, la ley de velocidad será:

𝑟 = 𝑘A[AA]2 = 1,3085 M-1 s-1 [AA]2

La concentración de AA a los 5 días (432000seg) será:

1
=¿ 1,3085 M-1 s-1 (432000 s) + 7307,4 M-1
[ AA ]

1
=¿ 565272 M-1 + 7307,4 M-1
[ AA ]
1
=¿ 572579,4 M-1
[ AA ]

1
[ AA ] = =¿ 1,75 x 10-6 M
[572579,4]

Para la ley de velocidad en término de absorbancia se hace de la siguiente manera:

A= 5687,8 M-1 (concentración)+ 0,0121

A−0,0121
=Concentraciòn
5687,8 M −1

r= 1,3085 M-1 s-1 ¿

Para determinar el tiempo medio utilizamos una ecuación de una reacción de


segundo orden y despejamos el tiempo.

1 1
=kt 1/2+
[ AA ] º [ AA]0
2

2 1
=kt 1 /2+
[ AA ] º [ AA]0

2 1
− =Kt 1/ 2
[ AA ] º [ AA ] 0

1
=kt 1 /2
[ AA ] º

1
=t 1/2
[ AA ] º∗K

1
t1/2= 1,75 x 10−6 M∗1,3085 M −1 s−1 = 436705,1 Seg

Determinación de la energía de activación y el factor preexponencial

Ecuación de Arrhenius: k = A e−Ea / RT


Ea 1
ln ( k )=ln ( A ) −
R T

Despejamos Ln(A)

Ea
ln ( k )=ln ( A ) −
RT

Ea
ln ( k )+ =ln [ A ]
RT

Por lo tanto,

Ea Ea
ln ( k 1 ) + =ln [ k 2 ] + =ln [ A ]
RT 1 RT 2

Ea Ea
ln ( k 1 ) + − =ln [k 2]
RT 1 RT 2

Ea
ln ( k 1 ) +( )¿
R

R∗(ln [ K 2 ] −ln [ K 1 ] )
Ea=
1 1
( − )
T1 T2

Reemplazamos los datos:

J
8,314 ∗(ln [ 1,309 M −1 S−1 ] −ln [ 0,8996 M −1 S−1 ] )
mol∗K
Ea=
1 1
( − )
293 K 323 K

J
8,314 ∗(0,3751)
mol∗K
Ea=
3,169 x 10−4
J
3,119
mol∗K
Ea=
3,169 x 10−4 K

J KJ
Ea=9842,22 =9,842
mol mol

Luego se halla el valor de A utilizando los datos de 20 ºC

KJ
9,842
mol
Ln [0,8996 M-1 s-1 ]+ =ln[ A ]
J
8,314 ∗293 K
mol

KJ
9,842
mol
-0,1058 M-1 s-1 + KJ
=ln[ A ]
2,436
mol

-0,1058 M-1 s-1 + 4,04=ln[ A ]

3,93 M-1 s-1 = Ln [A]

e 3,93 M −1 s−1= A

A= 50,91 M-1 s-1

Entonces, la reacción de Arrhenius queda si la siguiente manera:

KJ
9,842
mol
ln ( k )=ln ( 50,91 M −1 s−1 )−
RT

Calculo de las funciones de estado para reacción de 20 °C

Entalpia

Ea= 𝛥H + RT
𝛥H= Ea – RT

KJ J
𝛥H= 9,842 −8,314 ∗293 K
mol mol∗K

KJ J
𝛥H= 9,842 – 2436,002
mol mol

KJ KJ
𝛥H= 9,842 – 2,436
mol mol

KJ
𝛥H= 7,406
mol

Energía libre
−∆ G
kT
k= e RT
°C h

−∆ G
° C∗h∗k RT
=e
kT

° C∗h∗k
Ln( kT
¿(-RT)= ∆ G

10 °C y 70° C

Constante a 10 °C

KJ
9,842
mol
Ln [K]= Ln [50,91 M-1 s-1]-
J
8,314 ∗283 K
mol

Ln[K]= -0,253 M-1 s-1

K= e-0,253 M-1 s-1


K= 0,78 M-1 s-1
Constante a 70 °C

KJ
9,842
mol
Ln [K]= Ln [50,91 M-1 s-1]- J
8,314 ∗343 K
mol

Ln[K]= 0,479 M-1 s-1

K= e0,479 M-1 s-1

K= 1,61 M-1 s-1

Tiempo de vida media

C vs t
0
0
0
0
Concentración

0
0
0
0
0
0
0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000
Tiempo

Los resultados son prácticamente lo mismo, ya que ambos métodos (gráfico y vida
media) se fundamentan en el análisis gráfico, por lo tanto, los resultados obtenidos son
casi iguales, por otro lado, el cambio del valor de la constante si es muy diferente,
debido a que por este último método se llega a un valor más alto que por el método
gráfico, razón por la que las linealizaciones y factores pueden ser diferentes, por lo
tanto, hay variaciones en los resultados.

Ley de velocidad en forma general

r= k[AA]a[ADHA]b[ADAG]c
Experimento Repollo
10−4 r 0 ¿ 10−4 [ AA ] 10−4 [ ADHA ] 10−4 [ADAG ]
1 0,88000 0,00022 0,00011 0,00011
2 1,76000 0,00011 0,00022 0,00011
3 2,64000 0,00011 0,00011 0,00033
4 3,52000 0,00011 0,00011 0,00011

Orden [AA]:

r 1 k [ AA ] a [ ADHA ] b[ ADAG]c
=
r 4 k [ AA ] a [ ADHA ] b[ ADAG]c

r 1 [ AA ] a [ ADHA ] b[ ADAG] c
=
r 4 [ AA ] a [ ADHA ] b[ ADAG] c

880 x 10−6 (220 x 10−9 ) a ( 110 x 10−9 ) b ( 110 x 10−9 ) c


=
3,5 x 10−3 ( 110 x 10−9 ) a ( 110 x 10−9 ) b ( 110 x 10−9 ) c

880 x 10−6 (220 x 10−9 ) a


=
3,5 x 10−3 ( 110 x 10−9 ) a

1 a
=2
4

Ln [0,25]= a Ln(2)

ln [0,25]
=a
ln [2]

a=¿ -2

Orden [ADHA]:

r 2 k [ AA ] −2 [ ADHA ] b [ ADAG]c
=
r 3 k [ AA ] −2 [ ADHA ] b [ ADAG]c

r 2 [ AA ] −2 [ ADHA ] b [ ADAG] c
=
r 3 [ AA ] −2 [ ADHA ] b [ ADAG] c
1,8 x 10−3 ( 110 x 10−9 )−2 ( 220 x 10−9 ) b (110 x 10−9 ) c
=
2,6 x 10−3 ( 110 x 10−9 )−2 ( 110 x 10−9 ) b ( 110 x 10−9 ) c

1,8 x 10−3 ( 220 x 10−9 ) a


=
2,6 x 10−3 ( 110 x 10−9 ) a

9
=2a
13

Ln [0,69]= b Ln(2)

ln [0,69]
=b
ln [2]

b=−0,5

Orden [ADAG]:

r 4 k [ AA ] −2 [ ADHA ] b [ ADAG]c
=
r 3 k [ AA ] −2 [ ADHA ] b [ ADAG]c

r 4 [ AA ] −2 [ ADHA ] b [ ADAG]c
=
r 3 [ AA ] −2 [ ADHA ] b [ ADAG]c

3,5 x 10−3 ( 110 x 10−9 )−2 ( 110 x 10−9 ) b ( 110 x 10−9 ) c


=
2,6 x 10−3 ( 110 x 10−9 )−2 ( 110 x 10−9 ) b ( 110 x 10−9 ) c

3,5 x 10−3 ( 110 x 10−9 ) a


=
2,6 x 10−3 ( 110 x 10−9 ) a

35 c
=1
26

c=0

r=k[AA]-2[ADHA]-0,5 [ADAG]0

r=k[AA]-2[ADHA]-0,5

Valor de la constante

0,88x10-3 =k (220x10-9)-2 (110x10-9)-0,5


0,88x10-3 =k 6,23x1016
M
0,88 x 10−3
s
=k
6,23 x 10 M 2
16

1,413 x 10−20=k

Estudio de química de superficies

Película D. Goma Arábiga – T= 200k

P (torr) ʋ (cm3/g)
3862,32 146,65
7724,40 197,47
18428,78 222,16
28360,46 235,22
36967,92 239,58
43257,98 241,03

Isoterma de Langmuir

x= 1/P y= 1/V
0,00025891 0,00681886
0,00012946 0,00506401
5,4263E-05 0,00450134
3,526E-05 0,00425127
2,705E-05 0,00417397
2,3117E-05 0,00414883

Isoterma de Langmuir
0.01

0.01
f(x) = 11.11 x + 0
0.01 R² = 0.99

0.01

0
1/V

0
0 0 0 0 0 0 0
1/P
El valor de correlación es: 0,9881

Isoterma de Freundlich

Ln P Ln V
8,25902332 4,98806243
8,95213943 5,2855968
9,82166907 5,40337984
10,2527513 5,46053825
10,5178058 5,47888739
10,6749371 5,4849297

Isoterma de Freundlich
5.6

5.5 f(x) = 0.19 x + 3.48


R² = 0.91
5.4

5.3

5.2
LnV

5.1

4.9

4.8

4.7
8 8.5 9 9.5 10 10.5 11
LnP
El valor de correlación es 0,9052

Isoterma de Temkin

Ln P ʋ (cm3/g)
8,25902332 146,65
8,95213943 197,47
9,82166907 222,16
10,2527513 235,22
10,5178058 239,58
10,6749371 241,03

Isoterma de Temkin
300.00

250.00
f(x) = 37.15 x − 148.39
R² = 0.94
200.00

150.00
V

100.00

50.00

0.00
8 8.5 9 9.5 10 10.5 11
LnP

El valor de correlación es: 0,9383

Isoterma de BET

P/P* P/V(P*-P)
3862,32 -6,82E-03
7724,4 -5,07E-03
18428,784 -4,50E-03
28360,464 -4,25E-03
36967,92 -4,17E-03
43257,984 -4,15E-03

Isoterma de BET
0.00E+00
0.00 5000.00 10000.00 15000.00 20000.00 25000.00 30000.00 35000.00 40000.00 45000.00 50000.00
-1.00E-03

-2.00E-03

-3.00E-03
P/P*

-4.00E-03 f(x) = 0 x − 0.01


R² = 0.65
-5.00E-03

-6.00E-03

-7.00E-03

-8.00E-03
P/V(P*-P)

El valor de correlación es 0,6532

De acuerdo a las gráficas y resultados obtenidos para T= 200K la isoterma con el mejor ajuste es el modelo de
Langmuir con un valor de correlación 0,9881, ya que este es el más se acerca a 1.

Isoterma de Langmuir
0.01

0.01
f(x) = 11.11 x + 0
0.01 R² = 0.99

0.01

0
1/V

0
0 0 0 0 0 0 0
1/P
y= 11,115x + 0,0038

Con el punto de corte

0,0038 gr 1
=
cm 3 Vmon

1
Vmon= =263,16 cm 3/ gr
0,0038 gr
cm3

Con el valor de la pendiente

11,115cm 3 1
=
g atm Vmon b

1 1
b= = =3,42 x 10−4
11,115 cm3 11,115 cm3
∗Vmon ∗263,16 g /cm3
g atm g atm

Película D. Goma Arábiga – T= 90,15k

Goma arábiga
P (torr) ʋ (cm3/g)
75 1,062
126 1,159
193 1,302
244 1,411
297 1,544
382 1,770
588 2,276
709 2,768
811 3,301
Isoterma de Langmuir

x= 1/P y= 1/V
0,01341634 0,94149724
0,00790858 0,86258875
0,00518148 0,76821554
0,00410555 0,70878755
0,00336912 0,64768517
0,00261782 0,56489835
0,00169981 0,43936538
0,0014096 0,36120904
0,00123369 0,30294952

Isoterma de Langmuir
1
f(x) = 49.54 x + 0.4
0.9 R² = 0.77

0.8

0.7

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 0 0 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.02

El valor de correlación es: 0,7722

Isoterma de Freundlich

Ln P Ln V
4,31128223 0,06028386
4,83980743 0,14781724
5,26266428 0,26368493
5,49541669 0,34419945
5,69310231 0,43435054
5,94541276 0,57110948
6,37724042 0,82242391
6,56445196 1,01829843
6,69774881 1,1941891

Isoterma de Freundlich
1.4

1.2

1
f(x) = 0.47 x − 2.14
R² = 0.92
0.8

0.6

0.4

0.2

0
4 4.5 5 5.5 6 6.5 7

El valor de correlación es 0,9173

Isoterma de Temkin

Ln P ʋ (cm3/g)
4,31128223 1,062
4,83980743 1,159
5,26266428 1,302
5,49541669 1,411
5,69310231 1,544
5,94541276 1,770
6,37724042 2,276
6,56445196 2,768
6,69774881 3,301

Isoterma de Temkin
3.5

f(x) = 0.88 x − 3.15


2.5 R² = 0.82

1.5

0.5

0
4 4.5 5 5.5 6 6.5 7

El valor de correlación es: 0,8246

Isoterma de BET

P/P* P/V(P*-P)
75 -0,95
126 -0,86
193 -0,77
244 -0,71
297 -0,65
382 -0,57
588 -0,44
709 -0,36
811 -0,3
Isoterma de BET
0
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
-0.1

-0.2

-0.3 f(x) = 0 x − 0.94


R² = 0.97
-0.4

-0.5

-0.6

-0.7

-0.8

-0.9

-1
El valor de correlación es 0,9686

De acuerdo a las gráficas y resultados obtenidos para T= 90,15K la isoterma con el mejor ajuste es el modelo de
BET con un valor de correlación 0,9686, ya que este es el más se acerca a 1.

y= 0,0008x + 0,9424

Con el punto de corte

0,9424 gr 1
=
cm 3 Vmon

1
Vmon= =1,06 cm3/ gr
0,9424 gr
cm3

Con el valor de la pendiente

0,0008 cm3 1
=
g atm Vmon b

1 1
b= = =1179,25 atm
0,0008 cm 3 0,0008 cm3
∗Vmon ∗1,06 g/cm 3
g atm g atm

2
1 x 10−10
°2
σ =18 A ∗ (
1 A° )
=1,8 x 10−19 m 2

l
1 atm∗1,06 x 10−3
Σ= ( P∗Vmon
RT )
O Aσ =(
0,08206
atml
gr
∗90,15 K
¿∗6,23 x 1023 mol−1∗1,8 x 10−19 m 2
kmol
m2
Σ=16,07
gr

7. Análisis de los resultados obtenidos - Cortes, H. F. (2018).


(incluye las respuestas a las Ordenes de reacción
preguntas) en cinética química.
- Levine, I. N. (2014).
¿La gráfica obtenida es útil para el estudio Principios de
cinético? Si ya que es fundamental para realizar los fisicoquímica. Ciudad
cálculos y análisis que se requieran, además de de México: McGraw-
brindarnos las concentraciones de acuerdo a las Hill Interamericana.
absorbancias determinadas. ¿Entre que rango de (pp. 210-215, 490-
valores podemos hacer el estudio? Podemos hacer
494, 504-509, 531-
el estudio dentro de los rangos de absorbancias
determinadas, debido a que son los datos por el cual 535).
por medio de la curva de calibración arrojan las
concentraciones. ¿Qué indica el orden de la reacción
en una reacción química? Al ser de orden 2 esta
indica que es una reacción biomolecular, es decir
que depende de dos moléculas del reactivo para que
se dé la reacción ¿La reacción sucede de forma
rápida? Al tener como resultado un valor de
constante bajo (0,8996 M-1 min-1), es decir inferior a
1, se puede decir que es una reacción lenta. ¿Qué
efecto tiene el aumento de temperatura en la
reacción? Al aumentar la temperatura de la reacción
esta se desarrolla más rápido, debido a que el valor
de la constante aumenta. ¿Qué indican los valores
calculados? Indican la velocidad de la reacción o que
tan rápido se lleva a cabo esta. ¿Qué temperatura
favorece más la reacción? La temperatura más
favorable para la reacción es la de 70 ºC, debido a
que el valor de la constante para esta reacción es
mucho mayor a la constante hallada para el proceso
a 10 ºC ¿Qué compuesto afecta más la ley de
velocidad? Los compuestos AA y ADHA afectan de
igual manera la ley de velocidad ya que se
observaron los mismos aumentos en relación a la
velocidad de la reacción cuando se cambian las
concentraciones de los dos compuestos. ¿Los
resultados son iguales por los tres métodos? Justifica
la respuesta. De acuerdo a los resultados obtenidos,
el método de velocidad inicial da un valor diferente
para la constante diferente a los demás procesos
anteriores, esto debido a que se tiene en cuenta
solamente la relación de la ley de velocidad con
respecto a AA. Se necesita 1,06 cm3 /gr de oxígeno
para saturar la película de goma arábiga y con el
valor de b se concluye que la desorción es más
rápida que la absorción por ende la película no
favorece a la absorción.
REFERENCIAS

Brown, T., Lemay, E., Murphy, C., Bursten, B., Woodward, P. (2014).
Química, la ciencia central. Ciudad de México: Pearson S.A. (pp. 557-
581).

Levine, I. N. (2014). Principios de fisicoquímica. Ciudad de México: McGraw-Hill


Interamericana. (pp. 210-215, 490-494, 504-509, 531-535).

Mortimer, R. G. (2000). Physical Chemistry (2nd ed). San Diego: Academic


Press. (pp. 402-417, 444-445).

Singh, N. B. (2009). Physical Chemistry. New Delhi: New Age International. (pp.
514-529)

Cortes, H. F. (2018). Ordenes de reacción en cinética química.

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