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CINÉTICA Y SUPERFICIES
Presentado a:
Entregado por:
Grupo: 201604_25
2 C6 H 8 O6 +O2 →C 6 H 6 O 6 +C 6 H 8 O7 + H 2 O
Curva de calibración:
mg
∗1 g
L
∗1 mol de C 6 H 8 O 6
1000 mg mol
2,365 =1,344 x 10−5
176 g L
b= ý−m x́=
∑ y − 5684,800∗∑ x = 3,739 − 5684,800∗6,43 x 10−4 =0,0121
n n 7 7
y=mx+b=5684,800 x +0,0121
Coeficiente de correlación: 1
20 ml perejil
∗100=20 %
100 ml Sln
Temperatura 20°C
Orden de la reacción:
A=5684,8C +0,0121
0,8535−0,0121
C= =1,523 x 10−4
5684,8
ln ( C )=ln ( 0,00014801 )=−8,818
Experiment
t (seg) Perejil Ln (C)
o
1 0 0,8535 -8,81823933
2 1320 0,7169 -8,99539243
3 2640 0,6188 -9,14527207
4 6600 0,4319 -9,5135281
5 9900 0,3329 -9,78248863
6 13200 0,2859 -9,94090859
7 23100 0,192 -10,3609054
8 29700 0,1536 -10,6010068
9 39600 0,1238 -10,8374898
Orden 1
-8
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000
-8.5
-9
f(x) = − 0 x − 9.07
Ln(C)
R² = 0.94
-9.5
-10
-10.5
Tiempo (s)
Experiment t (seg) 1/C
o
1 0 6756,35845
2 1320 8065,83428
3 2640 9370,03461
4 6600 13541,6865
5 9900 17720,6983
6 13200 20762,6004
7 23100 31599,7777
8 29700 40175,265
9 39600 50893,4646
1 1
= =6756,30
C 0,00014801
Constante de Velocidad:
1 1
=kt +
C C0
y=mx+b
k =m=1,1195
Tiempo Medio:
1 1
=kt +
C C0
C0 0,00014801 −5
C= = =7,40 x 10
2 2
1
=1,1195 t +6417,76
7,40 x 10−5
1
−6417,76
7,40 x 10−5
t= =6337,54 s
1,1195
1 1
=kt +
C C0
1 1
C= = =2,041 x 10−6 mol/ L
1 1,1195∗432000+6417,76
kt+
C0
Temperatura 50°C
y=mx+b
k =m=2,4972
Tiempo Medio:
1 1
=kt +
C C0
C0 7,38 x 10−5 −5
C= = =3,69 x 10
2 2
1
=2,4972 t+11883,46
3,69 x 10−5
1
−11883,46
3,69 x 10−5
t= =6096,06 s
2,4972
1 1
=kt +
C C0
1 1
C= = =9,168 x 10−7 mol /L
1 2,4972∗432000+11883,46
kt+
C0
y 2− y 1 0,9151−0,1129
m= = =−4993,786
x 2−x 1 0,0031−0,0034
−Ea
m=
R
atm L
Ea =−m∗R=−4993,786∗0,082 =−409,487
mol K
Factor preexponencial:
b=ln ( A)
Temperatura 90,15K
Langmuir
1 1 1
= +
v v mon bP v mon
y=mx+b
1
m= =49,536
v mon b
1
b= =0,5852
v mon
Freundlich
P (torr) ʋ (cm3/g) ln(P) ln(v)
51 0,720 3,92221093 -0,32878744
86 0,786 4,45073613 -0,24125406
131 0,882 4,87359298 -0,12538637
165 0,956 5,10634539 -0,04487185
201 1,046 5,30403101 0,04527925
259 1,200 5,55634146 0,18203818
399 1,542 5,98816912 0,43335261
481 1,876 6,17538067 0,62922713
549 2,237 6,30867751 0,8051178
y=mx+b
m=n=0,4708
b=lnk=−2,344
Temkin
v=βlnα + βlnP
y=mx+b
m=β=0,5947
b=βlnα=−1,9015
BET
P¿ =760 torr
P 1 C−1 P
= +
v (P −P) v mon C v mon C P¿
¿
y=mx+b
C−1
m= =0,4552
v mon C
1
b= =−0,9068
v mon C
Temperatura 200K
P (torr) ʋ 1/P 1/v ln(P) ln(v) P/P* P/v(P*-P)
(cm3/g)
2617,44 99,384 0,00038205 0,01006198 7,86995202 4,59899113 3,444 -0,014179
5234,4 133,824 0,00019104 0,0074725 8,5630075 4,8965255 6,88736842 -0,00874174
12488,928 150,552 8,0071E-05 0,00664222 9,43259777 5,01430854 16,4328 -0,00707262
19219,488 159,408 5,2031E-05 0,00627321 9,86368004 5,07146695 25,2888 -0,00653149
25052,64 162,36 3,9916E-05 0,00615915 10,1287345 5,08981609 32,964 -0,00635184
29315,328 163,344 3,4112E-05 0,00612205 10,2858658 5,09585841 38,5728 -0,00628499
Isoterma de Langmuir
0.01
0.01
f(x) = 11.11 x + 0.01
R² = 0.99
0.01
0.01
1/v
0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
1/P
Isoterma de Freundlich
5.2
4.9
4.8
ln(v)
4.7
4.6
4.5
4.4
4.3
7.5 8 8.5 9 9.5 10 10.5
ln(P)
Isoterma Temkin
180
120
100
v
80
60
40
20
0
7.5 8 8.5 9 9.5 10 10.5
ln(P)
Volumen de la monocapa
1 1 1
= +
v v mon bP v mon
y=mx+b
1
m= =11,114
v mon b
1
b= =0,0057
v mon
1 cm3
v mon= =175,439
g g
0,0057
cm3
1 1
b= = =5,129 x 10−4 torr
m∗v mon cm3
g
11,114 ∗175,439 3
g torr cm
Área de superficie:
∑= ( P∗vRT ) N σ
mon
A
cm3
∗1 L
g L
p=1 atm v mon=175,439 3
=0,1754
1000 cm g
2
1 x 10−10 m
σ =18 Å 2∗ ( 1Å )
=1,8 x 10−19 m 2
L
1 atm∗0,1754
∑=
( 0,082
atm L
mol K
∗200 K
g
) 6,0221367 x 1023 mol−1∗1,8 x 10−19 m2=1159,335
m2
g
cm3
144,812
v g
θ= = =0,825
v mon cm3
175,439
g
∆ ads H=
ln ( 15655 torr
258 torr )∗8,314
J
mol K
=−5602,487
J
1 1 mol
−
200 k 90,15 K
Tensión superficial:
m´ g
γ= ∅
2 πr
r
∅=1 0 ≤ 1
≤ 1,2
3
V
2 3 4 5
r r r r r r
∅
( )
V
1
3
=0,99998−1,561285
( )
V
1
3
+3,131809
( )
V
1
3
−4,048916
( )
V
1
3
+ 2,849794
( )
V
1
3
−0,761799
( )
V3
1
Ácido
Σ= ( P∗Vmon
RT )
Deshidrascòrbico A−b
(ADHA) =C
1 m
=t 1/2
Acido 2,3 [ AA ] º∗K 1 1
=kt+
Dicetogulònico [A] [ A]0
(ADAG)
Estudio Cinético
0.6
0.4
0.2
0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Concentraciòn
A=m∗C+ b
A−b
=C
m
Abs. Repollo
t (seg) Concentración
20°C
1,0408 0 0,000180868
0,8743 1320 0,000151589
0,7546 2640 0,000130544
0,5267 6600 9,04682E-05
0,4059 9900 6,92407E-05
0,3487 13200 5,9176E-05
0,2342 23100 3,90465E-05
0,1874 29700 3,08118E-05
0,1509 39600 2,44069E-05
C vs t - REPOLLO
0
0
0
0
Concentraciòn
f(x) = − 0 x + 0
0 R² = 0.77
0
0
0
0
0
0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000
Tiempo
t (seg) Ln C
0 -8,617744484
1320 -8,794340759
2640 -8,943799526
6600 -9,31051256
9900 -9,577921274
13200 -9,734994504
23100 -10,15075633
29700 -10,38761417
39600 -10,62064345
C vs t - REPOLLO
0
-2
-4
Concentraciòn
-6
-8
f(x) = − 0 x − 8.87
-10 R² = 0.94
-12
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000
Tiempo
t (seg) 1/C
0 5528,9018
1320 6596,80526
2640 7660,24714
6600 11053,6123
9900 14442,3664
13200 16898,7427
23100 25610,4649
29700 32455,1419
39600 40971,9699
C vs t - REPOLLO
45000
40000
f(x) = 0.9 x + 5312.81
R² = 1
35000
30000
Concentraciòn
25000
20000
15000
10000
5000
0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000
Tíempo
1 1
=kt +
[A] [ A]0
1
=¿ 0,8996 𝑀-1 s-1 (t) + 5312,8 M-1
[ AA ]
1
=¿ 0,8996 M-1 s-1 (432000 s) + 5312,8 M-1
[ AA ]
1
=¿ 388627,2 M-1 + 5312,8 M-1
[ AA ]
1
=¿ 393940 M-1
[ AA ]
1
[ AA ] = =¿ 2,54 x 10-6 M
[393940]
A−0,0121
=Concentraciòn
5687,8 M −1
1 1
=kt 1/2+
[ AA ] º [ AA ]0
2
2 1
=kt 1 /2+
[ AA ] º [ AA]0
2 1
− =Kt 1/ 2
[ AA ] º [ AA ] 0
1
=kt 1 /2
[ AA ] º
1
=t 1/2
[ AA ] º∗K
1
t1/2= 2,54 x 10−6 M∗0,8996 M −1 s−1 = 437639,83 Seg
Abs. Repollo
t (seg) Concentración
50°C
0,7436 0 0,000128615
0,6247 1320 0,000107696
0,5391 2640 9,26606E-05
0,3763 6600 6,40281E-05
0,2900 9900 4,8862E-05
0,2491 13200 4,16712E-05
0,1673 23100 2,72896E-05
0,1339 29700 2,14062E-05
0,1078 39600 1,68302E-05
C vs t - REPOLLO
0
0
f(x) = − 0 x + 0
Concentraciòn
0 R² = 0.77
0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000
Tíempo
t (seg) Ln C
0 -8,9587
1320 -9,1362
2640 -9,2866
6600 -9,6562
9900 -9,9265
13200 -10,086
23100 -10,509
29700 -10,752
39600 -10,992
C vs t - REPOLLO
0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000
-2
-4
Concentraciòn
-6
-8
-12
Tíempo
60000
f(x) = 1.31 x + 7307.38
R² = 1
50000
Concentraciòn
40000
30000
20000
10000
0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000
Tíempo
Fig 7. Grafica de segundo orden
1 1
=kt +
[A] [ A]0
La ecuación será:
1
=¿ 1,3085 𝑀-1
s-1 (t) + 7307,4 M-1
[ AA ]
1
=¿ 1,3085 M-1 s-1 (432000 s) + 7307,4 M-1
[ AA ]
1
=¿ 565272 M-1 + 7307,4 M-1
[ AA ]
1
=¿ 572579,4 M-1
[ AA ]
1
[ AA ] = =¿ 1,75 x 10-6 M
[572579,4]
A−0,0121
=Concentraciòn
5687,8 M −1
1 1
=kt 1/2+
[ AA ] º [ AA]0
2
2 1
=kt 1 /2+
[ AA ] º [ AA]0
2 1
− =Kt 1/ 2
[ AA ] º [ AA ] 0
1
=kt 1 /2
[ AA ] º
1
=t 1/2
[ AA ] º∗K
1
t1/2= 1,75 x 10−6 M∗1,3085 M −1 s−1 = 436705,1 Seg
Despejamos Ln(A)
Ea
ln ( k )=ln ( A ) −
RT
Ea
ln ( k )+ =ln [ A ]
RT
Por lo tanto,
Ea Ea
ln ( k 1 ) + =ln [ k 2 ] + =ln [ A ]
RT 1 RT 2
Ea Ea
ln ( k 1 ) + − =ln [k 2]
RT 1 RT 2
Ea
ln ( k 1 ) +( )¿
R
R∗(ln [ K 2 ] −ln [ K 1 ] )
Ea=
1 1
( − )
T1 T2
J
8,314 ∗(ln [ 1,309 M −1 S−1 ] −ln [ 0,8996 M −1 S−1 ] )
mol∗K
Ea=
1 1
( − )
293 K 323 K
J
8,314 ∗(0,3751)
mol∗K
Ea=
3,169 x 10−4
J
3,119
mol∗K
Ea=
3,169 x 10−4 K
J KJ
Ea=9842,22 =9,842
mol mol
KJ
9,842
mol
Ln [0,8996 M-1 s-1 ]+ =ln[ A ]
J
8,314 ∗293 K
mol
KJ
9,842
mol
-0,1058 M-1 s-1 + KJ
=ln[ A ]
2,436
mol
e 3,93 M −1 s−1= A
KJ
9,842
mol
ln ( k )=ln ( 50,91 M −1 s−1 )−
RT
Entalpia
Ea= 𝛥H + RT
𝛥H= Ea – RT
KJ J
𝛥H= 9,842 −8,314 ∗293 K
mol mol∗K
KJ J
𝛥H= 9,842 – 2436,002
mol mol
KJ KJ
𝛥H= 9,842 – 2,436
mol mol
KJ
𝛥H= 7,406
mol
Energía libre
−∆ G
kT
k= e RT
°C h
−∆ G
° C∗h∗k RT
=e
kT
° C∗h∗k
Ln( kT
¿(-RT)= ∆ G
10 °C y 70° C
Constante a 10 °C
KJ
9,842
mol
Ln [K]= Ln [50,91 M-1 s-1]-
J
8,314 ∗283 K
mol
KJ
9,842
mol
Ln [K]= Ln [50,91 M-1 s-1]- J
8,314 ∗343 K
mol
C vs t
0
0
0
0
Concentración
0
0
0
0
0
0
0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000
Tiempo
Los resultados son prácticamente lo mismo, ya que ambos métodos (gráfico y vida
media) se fundamentan en el análisis gráfico, por lo tanto, los resultados obtenidos son
casi iguales, por otro lado, el cambio del valor de la constante si es muy diferente,
debido a que por este último método se llega a un valor más alto que por el método
gráfico, razón por la que las linealizaciones y factores pueden ser diferentes, por lo
tanto, hay variaciones en los resultados.
r= k[AA]a[ADHA]b[ADAG]c
Experimento Repollo
10−4 r 0 ¿ 10−4 [ AA ] 10−4 [ ADHA ] 10−4 [ADAG ]
1 0,88000 0,00022 0,00011 0,00011
2 1,76000 0,00011 0,00022 0,00011
3 2,64000 0,00011 0,00011 0,00033
4 3,52000 0,00011 0,00011 0,00011
Orden [AA]:
r 1 k [ AA ] a [ ADHA ] b[ ADAG]c
=
r 4 k [ AA ] a [ ADHA ] b[ ADAG]c
r 1 [ AA ] a [ ADHA ] b[ ADAG] c
=
r 4 [ AA ] a [ ADHA ] b[ ADAG] c
1 a
=2
4
Ln [0,25]= a Ln(2)
ln [0,25]
=a
ln [2]
a=¿ -2
Orden [ADHA]:
r 2 k [ AA ] −2 [ ADHA ] b [ ADAG]c
=
r 3 k [ AA ] −2 [ ADHA ] b [ ADAG]c
r 2 [ AA ] −2 [ ADHA ] b [ ADAG] c
=
r 3 [ AA ] −2 [ ADHA ] b [ ADAG] c
1,8 x 10−3 ( 110 x 10−9 )−2 ( 220 x 10−9 ) b (110 x 10−9 ) c
=
2,6 x 10−3 ( 110 x 10−9 )−2 ( 110 x 10−9 ) b ( 110 x 10−9 ) c
9
=2a
13
Ln [0,69]= b Ln(2)
ln [0,69]
=b
ln [2]
b=−0,5
Orden [ADAG]:
r 4 k [ AA ] −2 [ ADHA ] b [ ADAG]c
=
r 3 k [ AA ] −2 [ ADHA ] b [ ADAG]c
r 4 [ AA ] −2 [ ADHA ] b [ ADAG]c
=
r 3 [ AA ] −2 [ ADHA ] b [ ADAG]c
35 c
=1
26
c=0
r=k[AA]-2[ADHA]-0,5 [ADAG]0
r=k[AA]-2[ADHA]-0,5
Valor de la constante
1,413 x 10−20=k
P (torr) ʋ (cm3/g)
3862,32 146,65
7724,40 197,47
18428,78 222,16
28360,46 235,22
36967,92 239,58
43257,98 241,03
Isoterma de Langmuir
x= 1/P y= 1/V
0,00025891 0,00681886
0,00012946 0,00506401
5,4263E-05 0,00450134
3,526E-05 0,00425127
2,705E-05 0,00417397
2,3117E-05 0,00414883
Isoterma de Langmuir
0.01
0.01
f(x) = 11.11 x + 0
0.01 R² = 0.99
0.01
0
1/V
0
0 0 0 0 0 0 0
1/P
El valor de correlación es: 0,9881
Isoterma de Freundlich
Ln P Ln V
8,25902332 4,98806243
8,95213943 5,2855968
9,82166907 5,40337984
10,2527513 5,46053825
10,5178058 5,47888739
10,6749371 5,4849297
Isoterma de Freundlich
5.6
5.3
5.2
LnV
5.1
4.9
4.8
4.7
8 8.5 9 9.5 10 10.5 11
LnP
El valor de correlación es 0,9052
Isoterma de Temkin
Ln P ʋ (cm3/g)
8,25902332 146,65
8,95213943 197,47
9,82166907 222,16
10,2527513 235,22
10,5178058 239,58
10,6749371 241,03
Isoterma de Temkin
300.00
250.00
f(x) = 37.15 x − 148.39
R² = 0.94
200.00
150.00
V
100.00
50.00
0.00
8 8.5 9 9.5 10 10.5 11
LnP
Isoterma de BET
P/P* P/V(P*-P)
3862,32 -6,82E-03
7724,4 -5,07E-03
18428,784 -4,50E-03
28360,464 -4,25E-03
36967,92 -4,17E-03
43257,984 -4,15E-03
Isoterma de BET
0.00E+00
0.00 5000.00 10000.00 15000.00 20000.00 25000.00 30000.00 35000.00 40000.00 45000.00 50000.00
-1.00E-03
-2.00E-03
-3.00E-03
P/P*
-6.00E-03
-7.00E-03
-8.00E-03
P/V(P*-P)
De acuerdo a las gráficas y resultados obtenidos para T= 200K la isoterma con el mejor ajuste es el modelo de
Langmuir con un valor de correlación 0,9881, ya que este es el más se acerca a 1.
Isoterma de Langmuir
0.01
0.01
f(x) = 11.11 x + 0
0.01 R² = 0.99
0.01
0
1/V
0
0 0 0 0 0 0 0
1/P
y= 11,115x + 0,0038
0,0038 gr 1
=
cm 3 Vmon
1
Vmon= =263,16 cm 3/ gr
0,0038 gr
cm3
11,115cm 3 1
=
g atm Vmon b
1 1
b= = =3,42 x 10−4
11,115 cm3 11,115 cm3
∗Vmon ∗263,16 g /cm3
g atm g atm
Goma arábiga
P (torr) ʋ (cm3/g)
75 1,062
126 1,159
193 1,302
244 1,411
297 1,544
382 1,770
588 2,276
709 2,768
811 3,301
Isoterma de Langmuir
x= 1/P y= 1/V
0,01341634 0,94149724
0,00790858 0,86258875
0,00518148 0,76821554
0,00410555 0,70878755
0,00336912 0,64768517
0,00261782 0,56489835
0,00169981 0,43936538
0,0014096 0,36120904
0,00123369 0,30294952
Isoterma de Langmuir
1
f(x) = 49.54 x + 0.4
0.9 R² = 0.77
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0 0 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.02
Isoterma de Freundlich
Ln P Ln V
4,31128223 0,06028386
4,83980743 0,14781724
5,26266428 0,26368493
5,49541669 0,34419945
5,69310231 0,43435054
5,94541276 0,57110948
6,37724042 0,82242391
6,56445196 1,01829843
6,69774881 1,1941891
Isoterma de Freundlich
1.4
1.2
1
f(x) = 0.47 x − 2.14
R² = 0.92
0.8
0.6
0.4
0.2
0
4 4.5 5 5.5 6 6.5 7
Isoterma de Temkin
Ln P ʋ (cm3/g)
4,31128223 1,062
4,83980743 1,159
5,26266428 1,302
5,49541669 1,411
5,69310231 1,544
5,94541276 1,770
6,37724042 2,276
6,56445196 2,768
6,69774881 3,301
Isoterma de Temkin
3.5
1.5
0.5
0
4 4.5 5 5.5 6 6.5 7
Isoterma de BET
P/P* P/V(P*-P)
75 -0,95
126 -0,86
193 -0,77
244 -0,71
297 -0,65
382 -0,57
588 -0,44
709 -0,36
811 -0,3
Isoterma de BET
0
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
-0.1
-0.2
-0.5
-0.6
-0.7
-0.8
-0.9
-1
El valor de correlación es 0,9686
De acuerdo a las gráficas y resultados obtenidos para T= 90,15K la isoterma con el mejor ajuste es el modelo de
BET con un valor de correlación 0,9686, ya que este es el más se acerca a 1.
y= 0,0008x + 0,9424
0,9424 gr 1
=
cm 3 Vmon
1
Vmon= =1,06 cm3/ gr
0,9424 gr
cm3
0,0008 cm3 1
=
g atm Vmon b
1 1
b= = =1179,25 atm
0,0008 cm 3 0,0008 cm3
∗Vmon ∗1,06 g/cm 3
g atm g atm
2
1 x 10−10
°2
σ =18 A ∗ (
1 A° )
=1,8 x 10−19 m 2
l
1 atm∗1,06 x 10−3
Σ= ( P∗Vmon
RT )
O Aσ =(
0,08206
atml
gr
∗90,15 K
¿∗6,23 x 1023 mol−1∗1,8 x 10−19 m 2
kmol
m2
Σ=16,07
gr
Brown, T., Lemay, E., Murphy, C., Bursten, B., Woodward, P. (2014).
Química, la ciencia central. Ciudad de México: Pearson S.A. (pp. 557-
581).
Singh, N. B. (2009). Physical Chemistry. New Delhi: New Age International. (pp.
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