PRACTICA No 7. ESTUDIO CINÉTICO DE UNA REACCIÓN.

VELOCIDAD Y
ORDEN DE REACCIÓN.

1. OBJETIVO:
Determinar experimentalmente, los parámetros de la ecuación de velocidad de una reacción
química: orden de reacción, constante de velocidad y energía de activación.

2. INTRODUCCIÓN:
La cinética química estudia las velocidades de los procesos químicos en función de la
concentración de las especies que reaccionan, de los productos de reacción, de los
catalizadores e inhibidores, de los diferentes medios disolventes, de la temperatura, y de todas
las demás variables que pueden afectar a la velocidad de una reacción. La velocidad de
reacción describe la rapidez con que se modifica la concentración de un reactivo o de un
producto al transcurrir el tiempo.
Para caracterizar una reacción química de modo preciso es necesario conocer la velocidad con
que transcurre.
Sea un proceso genérico:

aA + bB cC + dD

Se define como velocidad de reacción en un instante dado a la magnitud:

- 1 dA  − 1 dB 1 dC 1 dD
v= = = =
a dt b dt c dt d dt

La velocidad de reacción depende, en general, de las concentraciones de reactivos; con

frecuencia esta dependencia puede expresarse en la forma:
v = k[A]n [B]m
Donde k es una constante que depende de la temperatura y de la naturaleza de las
sustancias, cuanto mas grande sea k mas rápido tendrá lugar la reacción. n y m se
denominan, respectivamente, orden de reacción con respecto a A y orden de reacción con
respecto a B, y no tienen por qué coincidir con sus coeficientes estequiométricos a y b. La
suma de m y n es el orden global de reacción.

La relación entre la constante de velocidad y la temperatura absoluta para numerosas

reacciones queda expresada en la siguiente ecuación, obtenida empíricamente por Arrhenius:
k = A e-Ea/RT

Donde A es una constante, denominada factor de frecuencia, R es la constante de los gases

(8.3 J/mol K) y Ea es la energía de activación, la cual puede calcularse a través de la
expresión:
ln k2 Ea 1 1 donde T1 y T2 son las temperaturas en kelvin y K1 y K2 son
k1 R T1 T2 las constantes de velocidad a estas dos temperaturas.

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Determinación de la ecuación de velocidad (método de las velocidades iniciales).

Existe un método sencillo aplicable en algunos casos que permite obtener los órdenes de
reacción. Este método requiere la medida de la velocidad inicial para distintas
concentraciones de los reactivos. Sea la reacción:
A+B productos
si se efectúan dos medidas de la velocidad inicial se tiene
caso 1 vo1 = k [A]no1[B]mo1
caso 2 vo2 = k [A]no2[B]mo2

y si [A]o2 = [A]o1 y se dividen ambas ecuaciones,

v 01 k A01 B 01 B 01
n m m

= =
v 02 k A02
n
B02m B02m
despejando:
log (v 01 v 02 )
m=
log (B 01 B 02 )
De modo análogo se obtendrá n y el proceso puede generalizarse para un número mayor de
reactivos.

3. PROCEDIMIENTO:
3.1 Reacción Na2S2O3 /HCl:
- En un trozo de papel blanco trace una cruz con un bolígrafo. Coloque un vaso de
precipitados sobre el papel de forma que pueda ver la cruz en el fondo del vaso.
- Agregue al vaso tiosulfato de sodio y agua según (tabla 1), observe la cruz desde arriba
y compruebe que esté visible.
- Adicione ácido clorhídrico y tome inmediatamente el tiempo hasta que la marca deje de
ser visible.
- Repita el procedimiento con las cantidades indicadas en la tabla 1. Registre los tiempos.
Tabla 1. Dosificaciones experimentales.
Na2S2O3 H2O (ml) HCl (ml) Tiempo Na2S2O3 H2O (ml) HCl (ml) Tiempo
0.15M(ml) (min) 0.15M(ml) (min)

10 0 5 25 0 4

10 1 4 20 5 4

10 2 3 15 10 4

10 3 2 10 15 4

10 4 1 5 20 4

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