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EN ELECTROQUÍMICA
A 11 de septiembre de 2009
1
Contenido
RESUMEN .....................................................................................................................................1
INTRODUCCIÓN ............................................................................................................................2
HIPÓTESIS .....................................................................................................................................5
PARTE EXPERIMENTAL .................................................................................................................5
Preparación de las probetas .....................................................................................................5
Medición del potencial de media celda. ...................................................................................7
Determinación de la presencia de carbonatos en los concretos .............................................8
Gráficas y cálculos ....................................................................................................................8
RESULTADOS Y CONCLUSIONES .................................................................................................12
BIBLIOGRAFÍA .............................................................................................................................13
2
RESUMEN
1
INTRODUCCIÓN
2
concreto. La reducción del pH causa la destrucción de la película pasivante, así pues
el mecanismo de carbonatación causa, además de degradar químicamente la pasta
de concreto, favorece la corrosión del concreto 2.
El proceso de oxidación del hierro o de cualquier otro metal es comúnmente un
proceso espontaneo, termodinámicamente ablando, esto equivale a decir que la
variación de energía libre de Gibbs (∆G) de la reacción global es menor que cero.
La corrosión ordinaria es un proceso redox por el cual los metales se oxidan por medio
del oxígeno, O2(g), y otros elementos presentes en el ambiente (iones cloruro, dióxido
de carbono, dióxido de azufre, etc.) en presencia de humedad. (revista)
Así la corrosión ocurre como resultado de la formación de una celda electroquímica,
que consiste de cuatro elementos principales1.
Un ánodo, donde se lleva a cabo la disolución.
Un cátodo, donde se lleva a cabo la reducción.
Un conductor metálico, donde la corriente eléctrica es el flujo de los electrones.
Un electrolito. Que en este caso es el concreto, donde la corriente eléctrica es
generada por el flujo de iones en un medio acuoso.
.
3
En las zonas desprotegidas el metal se oxida encontrándose la reacción (4). Los iones
ferrosos desprendidos reaccionan de forma inmediata con los iones cloruro presentes
en la interface produciendo cloruro ferroso, reacción (6).
…………………………………………………..………. (6)
El cloruro ferroso formado en la zona anódica reacciona con el agua y con los iones
presentes en el medio, producidos por la reacción catódica, para producir el
hidróxido ferroso y iones cloruro, los cuales vuelven a reaccionar con la superficie
desprotegida del metal, iniciando nuevamente el ciclo de reacciones descrito,
provocando que la corrosión se mantenga y continúe con su avance.
…….. ….….……….…….(7)
El hidróxido ferroso reacciona con el oxígeno para formar hidróxido férrico, el cual
finalmente se transforma a hematita ( ), la cual es la herrumbre que se observa
comúnmente en las varillas corroídas, cuyo volumen es muy grande 1.
⁄ ……………………..…………..(8)
……………….…………….……………...…..(9)
4
2. Protección catódica por corriente impresa.
Como su nombre lo dice es el suministro o efluente de corriente externo a la
estructura a proteger, esto se obtiene por medio de una fuente de corriente variable,
normalmente un rectificador. El polo negativo (-) del rectificador se conecta a la
estructura y el positivo (+) a un ánodo auxiliar, consumible como la chatarra de un
carro3.
Otro método para proteger las estructuras metalizas contra la corrosión son el uso de
inhibidores. Los inhibidores son sustancias que disminuyen la agresividad del medio
agresivo sobre el metal, para reducir la probabilidad de que tenga lugar la corrosión y
/ o disminuir la velocidad de ataque 3. Estos inhibidores son compuestos de nitratos
-
( ), cromátos ( ), molibdatos, compuestos de arsénicos o antimonio.
HIPÓTESIS
PARTE EXPERIMENTAL
5
Fibra: están hechas de polipropileno, reducen el agrietamiento y la permeabilidad
del concreto y también incrementa la resistencia al impacto.
Curado: tiene por objetivo impedir el secado prematuro del concreto.
Nitritos: es un aditivo a base de nitrito de calcio diseñado para inhibir la corrosión en
el acero de refuerzo.
Sentinel: está compuesto por zinc y su función es cambiar la polaridad de nuestra
varilla.
Corr-bond: es un agente adhesivo compuesto por epóxico y componentes
cementicios selectos y su función es proteger al acero de refuerzo de la corrosión.
Baño de cloruro de sodio. Los iones de sodio son agentes muy agresivos y actúan
como catalizador en la corrosión del acero. La solución es de 5% en peso y las
probetas se introducían dos horas diarias antes de la medición del potencial.
La cantidad utilizada para la preparación de cada probeta fue de 4 Kg de cemento, 6
Kg de arena y 3 kg de graba ¾. La varilla empleada fue acero al carbón 1018, el cual
es la más vendida comúnmente para la construcción.
La Tabla 1 resume los componentes que se agregaron a cada muestra de concreto.
Tabla 1. Matriz experimental para la fabricación de los concretos.
M9 0 0 - - 0 - -
6
Medición del potencial de media celda.
Usando un voltímetro y un electrodo de referencia, , sumergido en una solución
saturado, se obtuvieron las siguientes medicines de potencial de media celda
(en Volts).
Tabla 2. Valores de los potenciales eléctricos de media celda usando como electrodo de
referencia Cu/CuSO4.
Día/Concreto M1o M2* M3*o M4 M5 M6* M7*o M8*o M9 M10*o
1 -0,214 -0,484 -0,286 -0,282 -0,240 -0,537 -0,655 -0,660 -0,222 -0,510
2 -0,226 -0,452 -0,285 -0,258 -0,187 -0,491 -0,548 -0,535 -0,199 -0,524
3 -0,312 -0,543 -0,285 -0,249 -0,200 -0,578 -0,640 -0,723 -0,249 -0,519
4 -0,311 -0,453 -0,302 -0,222 -0,190 -0,536 -0,668 -0,704 -0,172 -0,555
5 -0,31 -0,398 -0,294 -0,225 -0,147 -0,521 -0,674 -0,659 -0,136 -0,459
6 -0,273 -0,480 -0,292 -0,251 -0,192 -0,560 -0,632 -0,696 -0,180 -0,521
7 -0,294 -0,423 -0,253 -0,224 -0,188 -0,532 -0,659 -0,638 -0,123 -0,443
8 -0,352 -0,523 -0,324 -0,265 -0,188 -0,528 -0,685 -0,646 -0,226 -0,562
9 -0,309 -0,415 -0,303 -0,242 -0,180 -0,521 -0,674 -0,657 -0,170 -0,528
10 -0,246 -0,410 -0,222 -0,207 -0,156 -0,544 -0,668 -0,673 -0,144 -0,581
11 -0,255 -0,384 -0,235 -0,218 -0,124 -0,528 -0,689 -0,659 -0,140 -0,501
12 -0,253 -0,438 -0,232 -0,233 -0,170 -0,591 -0,679 -0,681 -0,173 -0,547
13 -0,249 -0,424 -0,230 -0,229 -0,153 -0,561 -0,684 -0,680 -0,145 -0,562
14 -0,238 -0,448 -0,220 -0,231 -0,145 -0,577 -0,580 -0,700 -0,090 -0,596
15 -0,274 -0,461 -0,277 -0,227 -0,140 -0,577 -0,671 -0,668 -0,137 -0,509
16 -0,311 -0,437 -0,278 -0,210 -0,125 -0,569 -0,650 -0,699 -0,110 -0,533
17 -0,302 -0,415 -0,265 -0,229 -0,127 -0,565 -0,711 -0,706 -0,099 -0,570
18 -0,31 -0,450 -0,268 -0,208 -0,143 -0,605 -0,692 -0,669 -0,075 -0,523
19 -0,303 -0,440 -0,278 -0,209 -0,155 -0,607 -0,690 -0,710 -0,054 -0,540
20 -0,294 -0,429 -0,255 -0,215 -0,119 -0,587 -0,686 -0,660 -0,064 -0,519
21 -0,340 -0,425 -0,303 -0,206 -0,125 -0,604 -0,683 -0,687 -0,064 -0,500
22 -0,342 -0,450 -0,305 -0,207 -0,150 -0,613 -0,692 -0,705 -0,070 -0,539
23 -0,334 -0,438 -0,299 -0,216 -0,165 -0,598 -0,688 -0,726 -0,064 -0,561
24 -0,342 -0,415 -0,307 -0,216 -0,150 -0,580 -0,691 -0,711 -0,071 -0,540
+
25 -0,374 -0,470 -0,316 -0,298 -0,173 -0,553 -0,706 -0,712 -0,159 -0,561
26 -0,333 -0,445 -0,291 -0,204 -0,130 -0,572 -0,694 -0,702 -0,040 -0,555
27 -0,330 -0,426 -0,291 -0,202 -0,115 -0,588 -0,698 -0,682 -0,038 -0,535
+
28 -0,355 -0,457 -0,320 -0,275 -0,181 -0,625 -0,710 -0,742 -0,104 -0,620
29 -0,339 -0,498 -0,308 -0,233 -0,174 -0,605 -0,714 -0,738 -0,099 -0,577
30 -0,335 -0,474 -0,308 -0,216 -0,160 -0,605 -0,718 -0,710 -0,063 -0,552
+
31 -0,366 -0,516 -0,324 -0,340 -0,230 -0,585 -0,669 -0,683 -0,257 -0,569
32+ -0,360 -0,525 -0,308 -0,353 -0,235 -0,595 -0,701 -0,712 -0,230 -0,590
33 -0,337 -0,490 -0,278 -0,281 -0,180 -0,595 -0,696 -0,708 -0,157 -0,565
34 -0,311 -0,475 -0,247 -0,244 -0,178 -0,586 -0,690 -0,678 -0,111 -0,558
35 -0,309 -0,449 -0,254 -0,236 -0,150 -0,573 -0,704 -0,690 -0,074 -0,554
+
Nota: Los días que están marcados con indica una alta humedad relativa (HR).
7
Determinación de la presencia de carbonatos en los concretos
Aplicando fenolftaleína a cada una de la superficie de los concretos se observó una
ligera coloración violeta, indicándonos que la superficie del concreto es alcalina y por
lo tanto aún no hay presencia de carbonatos.
Gráficas y cálculos
Antes de realizar los gráficos de los datos es necesario saber que:
Si los valores de potenciales de media celda se hicieron con un electrodo de referencia
cobre-sulfato de cobre se tienen las siguientes condiciones 2.
a) Si los potenciales en un área son numéricamente menores que -200 mV CSE, hay
un probabilidad mayor de 90% que no esté presente la corrosión del acero en
dicha área al tiempo de efectuar la medición.
b) Si los potenciales de un área se encuentra en el intervalo de -200 a -350 mV CSE
la actividad de corrosión del acero de refuerzo en esta zona es dudosa.
c) Si los potenciales de un área son numéricamente mayores que -350 mV CSE, ay
una probabilidad mayor al 90% de que la corrosión del acero de refuerzo esté
ocurriendo en esa área al tiempo de efectuar la medición.
d) En pruebas de laboratorio donde los potenciales fueron numéricamente mayores
de -500 mV, aproximadamente la mitad de los especímenes se resquebrajaron
debido a la actividad de corrosión.
e) Al observase lecturas positivas, estas no deberán ser consideradas como válidas
pues estos indica humedad insuficiente.
A partir de esto y de la eficiencia a la que trabaja el ánodo de sacrificio se puede
representar cuatro zonas. La primera zona que va de 0 a -0.25 V (presenta una
probabilidad de corrosión del 5%), la segunda zona que va de -0.25 a -0.35 V
(presenta una probabilidad del 50%), la tercera zona que va de -0.35 a -0.85V
(presenta una probabilidad de corrosión del 90%), y la cuarta zona que es menor que -
0.85, indica protección catódica.
El grafico siguiente muestra el comportamiento de potencial eléctrico de media celda
usando como electrodo de referencia .
8
Protección catódica
-0,9
-0,8
-0,7 M1º
M2*
-0,6 95% Corr.
M3*º
Potencial (V)
-0,5 M4
M5
-0,4
M6*
-0,3 50%Corr. M7*º
M8*º
-0,2
M9
5%Corr.
-0,1 M10*º
0,0
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo (días)
9
-0,4
Potencial (V)
-0,2
5% Corrosión
-0,1 M4
M5
M9
0,0
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo (días)
-0,45
90% Corrosión
-0,40
-0,35
50% Corrosión
Potencial (V)
-0,30
-0,25
5% Corrosión
-0,20
M1º
-0,15
M3*º
-0,10
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo (días)
10
Protección catódica
-0,9
-0,8
90% Corrosión
-0,7
Potencial (V)
M2*
-0,6
M6*
M7*º
-0,5 M8*º
M10*º
-0,4
-0,2
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo (días)
Protección catódica
-0,9
-0,8
-0,7
-0,6 M1º
95% Corr. M2*
Potencial (V)
-0,5 M3*º
M4
-0,4 M5
50%Corr. M6*
-0,3 M7*º
M8*º
-0,2 M9
10*º
5%Corr.
-0,1
0,0
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo(días)
11
La Tabla 3 describe el tiempo que tardaría en alcanzar el estado de pasivación o en su
caso la efectividad del ánodo si sigue la misma tendencia como se ha reflejado hasta
ahora.
Tabla 3. Tiempo que tardaría en alcanzar el estado de pasivación y protección catódica según
la tendencia.
Potencial (V) -0,85 -0,85 -0,85 -0,85 0 -0,85 -0,85 -0,85 0 -0,85
Tiempo (días) 187,6 730,8 481,1 1004,4 295,9 124,2 91,4 89,4 59,2 193,7
Tiempo (meces) 6,3 24,4 16,0 33,5 9,9 4,1 3,0 3,0 2,0 6,5
RESULTADOS Y CONCLUSIONES
12
La efectividad de los ánodos de sacrificio se verá en el momento en que se decida
partir las probetas, cosa que se no se podrá realizar, puesto que el desarrollo del
proyecto es a largo plazo.
BIBLIOGRAFÍA
13