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CONDENSACIÓN DE CLAISEN-SCHMIDT

Burgos Gomez Daniel Stiven; Calvache Muñoz Edward Alexander

Estudiantes de pregrado en Química, Departamento de Química, Universidad del Cauca
Carrera 3 Nº 3N-100; sector Tulcán, Popayán, Colombia

danielbg@unicauca.edu.co; edwardcalv@unicauca.edu.co

1. RESUMEN
La reacción de Claisen-Schmidt es la condensación de un aldehído aromático con una cetona en
presencia de una base o un ácido para formar un aldehído o cetona α, β-insaturado con alta
quimioselectividad. Del exceso de la acetona dependerá la formación del mono-aducto, mientras
que, el exceso del benzaldehído con otros factores, potenciará la formación del bis-aducto. Durante
la práctica inicialmente se sintetiza el mono-aducto (bencilidenacetona), obteniéndose así 7,6 ml
y 7,3 ml con porcentajes de rendimiento muy promisorios. Para el bis-aducto
(dibencilidenacetona) se obtienen1,78 g y 2,25 g con un punto de fusión que varía entre un rango
de 108°-111°C. Para llevar a cabo el control de la reacción se utiliza la cromatografía de capa fina.
Finalmente se obtienen los espectros IR de los productos. Se puede concluir que se lograron
sintetizar ambos compuestos y que sus porcentajes de reacción como el seguimiento con
comatografía en capa fina nos dicen que cuentan con un porcentaje de pureza aceptable.
Palabras clave: Condensación, Claisen-Schmidt, mono-aducto,bis-aducto.

2. RESULTADOS 0.788𝑔 𝐶3 𝐻6 𝑂 1𝑚𝑜𝑙 𝐶3 𝐻6 𝑂

16𝑚𝐿 𝐶3 𝐻6 𝑂 𝑥 𝑥
1𝑚𝐿 𝐶3 𝐻6 𝑂 58𝑔 𝐶3 𝐻6 𝑂
2.1 Bencilidenacetona (4-fenil-3-buten-2- = 0,217𝑚𝑜𝑙𝐶3 𝐻6 𝑂
ona)
Evidenciamos que el reactivo límite es el
benzaldehído.
Densidad de la bencilidenacetona: 1,01 g/ml

8.0 mL 16.0 mL 1𝑚𝑜𝑙 𝐶10 𝐻10 𝑂 146,19𝑔 𝐶10 𝐻10 𝑂 1.01𝑚𝐿 𝐶10 𝐻10 𝑂
0.079𝑚𝑜𝑙 𝐶7 𝐻6 𝑂 𝑥 𝑥 𝑥
1𝑚𝑜𝑙 𝐶7 𝐻6 𝑂 1𝑚𝑜𝑙𝐶10 𝐻10 𝑂 1𝑔 𝐶10 𝐻10 𝑂
= 11,66𝑚𝐿 𝐶10 𝐻10 𝑂
Densidad del benzaldehído: 1,05 g/ml
7.6 𝑚𝐿
1.05𝑔 𝐶7 𝐻6 𝑂 1𝑚𝑜𝑙 𝐶7 𝐻6 𝑂 %𝒓𝒆𝒏𝒅𝒊𝒎𝒊𝒆𝒏𝒕𝒐𝟏 = 𝑥 100% = 𝟔𝟓. 𝟏𝟖%
8𝑚𝐿 𝐶7 𝐻6 𝑂 𝑥 𝑥 11.66𝑚𝐿
1𝑚𝐿 𝐶7 𝐻6 𝑂 106.12𝐶7 𝐻6 𝑂
= 0,079𝑚𝑜𝑙 𝐶7 𝐻6 𝑂 7,3 𝑚𝐿
%𝒓𝒆𝒏𝒅𝒊𝒎𝒊𝒆𝒏𝒕𝒐𝟐 = 𝑥 100% = 𝟔𝟐. 𝟗𝟑%
11.66𝑚𝐿
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Tabla 1. Volumen obtenido y porcentaje de 2,25 𝑔

%𝒓𝒆𝒏𝒅𝒊𝒎𝒊𝒆𝒏𝒕𝒐 = 𝑥 100% = 𝟖𝟎, 𝟎𝟕%
rendimiento en la obtención del mono-aducto 2.81𝑔
(1). Tabla 3. Peso obtenido (en gramos) y
porcentaje de rendimiento en la obtención del
bis-aducto (1).
Reactivos Bencilidenacetona
ml ml ml ml % p.e
C7H6O acetona teóricos expe redimi REACTIVOS DIBENCILIDENACETONA
8,0 16,0 11,6 7,6 65,18 No mL mL g g % p.F
C7H6O acetona teóricos experim Rend

8.0 16 2.81 1.78 63,34 109-

Tabla 2. Volumen obtenido y porcentaje de 111°C
rendimiento en la obtención del mono-aducto
(2).
Tabla 4. Peso obtenido (en gramos) y
porcentaje de rendimiento en la obtención del
Reactivos Bencilidenacetona bis-aducto (2).
ml ml ml ml % p.e
C7H6O acetona teóricos expe redimi
REACTIVOS DIBENCILIDENACETONA
8,0 16,0 11,6 7,3 62,93 No mL mL g g % p.F
C7H6O acetona teóricos experim Rend

2.2 Dibencilidenacetona (1,5-Difenil-1,4- 2,5 0,9 2,81 2,25 80,07 103-

pentadien-3-ona) 108°C

3. ANÁLISIS DE RESULTADOS.
2.5 mL 0.9 mL
En esta oportunidad se sintetizan dos
Densidad del benzaldehído: 1.05 g/ml compuestos, que, aunque parten de los mismos
reactivos, los productos son totalmente diferentes
1.05𝑔 𝐶7𝐻60 1𝑚𝑜𝑙 𝐶7𝐻6𝑂 debido a las relaciones estequiométricas de cada
2.5𝑚𝐿 𝐶7𝐻6𝑂 𝑥 𝑥
1𝑚𝐿 𝐶7𝐻60 106.12𝑔 𝐶7𝐻60 reacción. Los conoceremos como monoaducto
= 0,025𝑚𝑜𝑙 𝐶7𝐻60 (bencilidenacetona) y bisaducto
(dibencilidenacetona).
0.788𝑔 𝐶3𝐻6𝑂 1𝑚𝑜𝑙 𝐶3𝐻6𝑂
0.9𝑚𝐿 𝐶3𝐻6𝑂 𝑥 𝑥
1𝑚𝐿 𝐶3𝐻60 58𝑔 𝐶3𝐻6𝑂 Estas síntesis se efectuan a partir de la reacción
= 0,012𝑚𝑜𝑙 𝐶3𝐻6𝑂 conocida como condensación de Claisen-
Evidenciamos que el reactivo límite es la Schmidt la cual consiste en una condensación
acetona. aldólica la cual por lo general es utilizada en
Densidad de la bencilidenacetona: 1.01 g/ml síntesis de cetonas alfa-beta insaturadas
partiendo de una cetona con H ácidos (acetona en
nuestro caso) y un aldehído aromático que no se
1𝑚𝑜𝑙 𝐶17 𝐻14 𝑂 234,29𝑔 𝐶17 𝐻14 𝑂 condensa a si mismo debido a la falta de H ácidos
0.012𝑚𝑜𝑙 𝐶3 𝐻6 𝑂 𝑥 𝑥
1𝑚𝑜𝑙 𝐶3 𝐻6 𝑂 1𝑚𝑜𝑙 𝐶17 𝐻14 𝑂
(benzaldehído en nuestro caso)[1].
= 2.81𝑔 𝐶17 𝐻14 𝑂
1.78 𝑔
%𝒓𝒆𝒏𝒅𝒊𝒎𝒊𝒆𝒏𝒕𝒐 = 𝑥 100% = 𝟔𝟑. 𝟑𝟒%
2.81𝑔
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3.1 4-fenil-3-buten-2-ona
(bencilidenacetona)
Como se menciona anteriormente la
bencilidenacetona es el monoaducto, este
producto se obtiene a partir de la reacción de
8 mL de benzaldehído y 16 mL de acetona a
los cuales también se les adiciona 2 mL de
NaOH 2.5M. Esta reacción se da durante
alrededor de 90 minutos manteniendo
agitación constante y una temperatura entre
25-30°C.
A continuación, se muestra el mecanismo de
la reacción:
Como podemos observar en el mecanismo de
la reacción, la acetona la cual es quien posee
el hidrogeno ácido (posición alfa al grupo
carbonilo) es quien sufre el ataque por parte
de la base y esta abstrae el protón para así
formar lo que conocemos como ion enolato el
cual actúa como un nucleófilo fuerte[2].
Posteriormente el ion enolato ataca al carbono
del grupo carbonilo pues este se encuentra
deficiente electrónicamente debido a la
densidad de carga que el oxígeno le retira.
Cabe resaltar que la reacción termina en el
momento en el que el reactivo límite se agota,
como lo expresamos anteriormente en la
sección de resultados, en este caso el reactivo
límite es el benzaldehído.
Ya que en el medio de reacción hay agua (la
cual se encuentra allí por el anterior ataque de
la base abstrayendo el protón) esta reacciona
formando un acetal, el cual seguidamente se
oxida generando un doble enlace obteniendo
finalmente el monoaducto
(bencilidenacetona).
Para llevar a cabo un control de la reacción
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usamos la cromatografía de capa delgada, esto
lo podemos realizar ya que los reactivos y
productos cuentan con cromóforos; debido a la
polaridad de las moléculas, podemos observar
si la reacción está teniendo lugar ya que los
solutos más polares quedaran más retenidos
debido a que se adsorben más fuertemente a los
centros activos de la fase estacionaria, mientras
que los no polares se eluirán fácilmente.
𝐷𝑖𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑟𝑒𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑑𝑎 𝑝𝑜𝑟 𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜
𝑅𝑓 =
𝑑𝑖𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑟𝑒𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑑𝑎 𝑝𝑜𝑟 𝑒𝑙 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒
3.8𝑐𝑚
𝑅𝑓 𝐵𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑑𝑒ℎí𝑑𝑜 = = 0.95
4𝑐𝑚
2.7𝑐𝑚
𝑅𝑓 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑙𝑖𝑑𝑒𝑛𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 = = 0.675
4𝑐𝑚
Figura 1. placa de cromatografía 60 min de
reacción
Los valores de Rf que anteriormente se
mencionaron pertenecen a la reacción después
de 60 minutos, como se puede evidenciar hay
formación del monoaducto pero aún no ha
reaccionado todo el benzaldehído por lo cual la
reacción no ha cesado.
La placa de 90 minutos no se tomó por falta de
tiempo y por sospechas de que el monoaducto
no se había formado al cesar la reacción. Esto lo
discutiremos más adelante.
Posteriormente se añadieron 13 mL de HCl
hasta conseguir un pH ácido, esto se hace con el
fin de eliminar sustancias que quedan en la
bencilidenacetona como se muestra a
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continuación. por lo cual no puede formar enolatos[3]. El

mecanismo de esta reacción es el siguiente.

Posteriormente se le adiciona éter etílico el

cual al ser un compuesto orgánico, diluirá
fácilmente a la bencilidenacetona generando
así dos fases en donde la orgánica es en donde
tendremos nuestro monoaducto y la fase
acuosa es donde tendremos los productos de
la reacción anteriormente mencionada.
Se realizan más lavados a las fases orgánicas
con el fin de eliminar cualquier residuo de sal
que haya podido quedar. Posteriormente se
añadió sulfato de sodio anhídro con el fin de
que este absorba trazas de humedad.
Primero se da la desprotonación de la acetona
Esto se filtra con ayuda de éter, ya que este es formando el ion enolato, seguidamente el ion
altamente volátil y se evapora rápidamente ataca al carbono del grupo carbonilo del
dejando el monoaducto el cual como se benzaldehído.
sospechaba, se forma pero en pocas
cantidades, esto lo veremos más adelante en el Luego de protona para formar la hidroxicetona
estudio de otra placa cromatográfica. la cual seguidamente se desprotona nuevamente
para dar el enolato. La deshidratación se da
A pesar de esto tomamos IR de lo que gracias a la facilidad del enlace doble
obtuvimos (esto se verá en la comparación de conjugado, tanto con el grupo carbonilo como
graficas en la siguiente sección). con el anillo aromático.
El producto que se obtiene es el mono-aducto
3.2 1.5-difenil-1,4-pentadien-3-ona que se obtiene en la primera parte, pero ya que
(dibencilidenacetona) hay exceso de benzaldehído, este vuelve a
Este compuesto se le conoce como bis-aducto, reaccionar mediante el mismo mecanismo que
para lograr la formación de este compuesto es ya se planteó para dar lugar al bis- aducto.
necesario realizar un cambio tanto en las
condiciones de reacción como en la
estequimoetría de los reactivos
(benzaldehído, acetona), pues en esta ocasión
necesitamos que haya exceso de benzaldehído
con el fin de que la reacción se de en ambos Como se menciona anteriormente, para la
extremos de la acetona. síntesis de este bisaducto es necesario cambiar
También es necesario adicionarle etanol para las condiciones de reacción, para esto el NaOH
mantener el producto inicial en solución el (2.5 g) se diluye en 25 mL de agua y 20 mL de
tiempo suficiente para reaccionar con el EtOH, esto con el fin de garantizar que el
benzaldehído en exceso. mecanismo anteriormente ilustrado se cumpla;
esta reacción se maneja a agitación constante y
Este procedimiento se conoce como una
temperatura ambiente durante 15 minutos,
condensación aldólica mixta la cual va a
mucho más rápida que la del monoaducto.
generar un solo producto, esto debido a que el
Cuando se disuelve la solución etanoíca con el
benzaldehído carece de H en el carbono alfa
benzaldehído y la acetona la solución se pone
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turbia y al momento de iniciar el 3.3 Lectura de espectros infrarrojos.

calentamiento se forma el precipitado el cual
se filtra con succión, obteniendo el bis- aducto 100

impuro, un sólido amorfo. A este se le halla el 95

3027.78
3435.24
porcentaje de rendimiento con valores de 90

581.10 559.04
915.98
1062.23 1026.45
1096.76
1417.72
91,96 y 90,21 %, respectivamente. También 85

1494.90
se le toma el punto de fusión, donde el 80

1357.85 1338.95
1449.57
1575.32
1690.08

1203.90 1182.90
75

%T
fusiómetro nos arroja rangos de 101.8-

1711.84
70

107.5°C y 103,5-108,11°C respectivamente.

974.89
1255.86
1412.94
1666.79
65

1607.38
Posteriormente se realiza una re-cristalización 60

698.88 690.18
748.65
con el fin de eliminar impurezas y obtener un 55

50

producto más puro, esto se realiza diluyendo 400 0 350 0 300 0 250 0 200 0 150 0 100 0 500
c m- 1

el producto en éter etílico en constante

calentamiento para seguidamente ser filtrado Figura 3. Espectro infrarrojo de la
en caliente, el bisaducto purificado queda en bencilidenacetona.
el sólido que se forma en el papel filtro, un
sólido más brillante y cristalino. Se toma
Tabla 5. Lectura de las respectivas bandas del
nuevamente el rendimiento, obteniendo
espectro IR de la figura 3.
porcentajes de 63,34% y 80,07%
respectivamente. El punto de fusión oscila
entre el rango de 109,6-111,4°C, lo cual se Frecuencias (cm-1) Comentarios
acerca al punto de fusión teórico del 3435.24 Elongación O-H banda
dibencilidenacetona que es de 110-111°C. ancha
Se toma una nueva placa de cromatografía 3027.78 Elongación C-H
comparando el bisaducto, el monoaducto y el aromáticos
benzaldehído, obteniendo que el bisaducto se 1722.84 Conjugación C=O
forma satisfactoriamente, pero el monoaducto 1607.38 Conjugación del anillo
no, ya que en este había tanto bisaducto como con C=O
monoaducto, esto lo atribuimos tal vez a un 1062.23 Flexión C-H en el plano
mal control en el calentamiento de la reacción 748.86 Flexión C-H fuera del
haciendo que la acetona en la primera síntesis plano
se evaporara dejando así un exceso de
benzaldehído, formando tanto bisaducto 100

como monoaducto. 95
1961.18

1028.81

90
3053.58 3026.84

85
849.31
1100.83 1073.04

924.02

80
557.40

75
1494.98

883.85

597.29

70

65
1447.30
%T

1334.03

1214.94 1192.03

60
675.72
1588.78 1573.65

55

50
980.90

45
760.40
1648.65 1625.98

40

35
692.16

30

400 0 350 0 300 0 250 0 200 0 150 0 100 0 500

c m- 1

Figura 4. Espectro infrarrojo de la

Figura 2. Placa cromatográfica de dibencilidenacetona.
comparación del mono y bis-aducto.
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Tabla 6. Lectura de las respectivas bandas del
espectro IR de la figura 4.
Frecuencias (cm-1) Comentarios
Elongación C-H
3053.58 y 3028.84
aromáticos
Sobretonos de
1961.18
sustitución
Elongación C=O
1684.85
cetonas aromáticas
C=O conjugado con dos
1588.78
anillos aromáticos
4 CONCLUSIONES
4.1 Se logra obtener el mono y el bis-aducto
gracias a las diferentes relaciones
estequiométricas que se utilizaron en cada
caso. Un exceso de acetona para llegar al
mono-aducto y un exceso de benzaldehído
para obtener el bis-aducto.
4.2. Debido a que posiblemente no se realizó
un calentamiento óptimo en el desarrollo de
la síntesis la bencilidenacetona, en la placa
cromatográfica de la figura 2 se observa
tanto el mono-aducto como el bis-aducto,
debido a un posible exceso de
benzaldehído.
4.3. A pesar de que no se obtuvo el mono-
aducto puro, se puede concluir que los
rendimientos obtenidos son óptimos,
recalcando que se obtuvo una pureza mayor
en la dibencilidenacetona, prueba de ello es
el punto de fusión tomado que es muy
cercano al que se reporta en la literatura.
5. PREGUNTAS COMPLEMENTARIAS
5.1. Cuáles son los sustratos más indicados
para llevar a cabo a condensación de Claisen-
Schmidt.
La reacción se puede llevar a cabo cuando:
- Solo uno de los grupos carbonilo puede
formar enolatos.
- Cuando uno de los carbonilos en caso es
mucho más reactivo que el otro.
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En otros casos, la condensación de Claisen-
schmidt puede formar una mezcla de hasta cuatro
productos.
5.2. ¿La reacción podría efectuarse en medio
ácido?
No, ya que es en condiciones básicas que la
acetona (la cual posee hidrógenos ácidos alfa)
reacciona con el grupo OH del NaOH,
abstrayendo un protón de esta para así producir
el ion enolato. Además, bajo estas condiciones la
acetona no se autocondensa.
5.3. A qué atribuye la formación del bis-aducto.
Explique.
Como se explica en la sección 3,2 es necesario
que haya un exceso de benzaldehído con el fin de
que la reacción se de en ambos extremos de la
acetona. También es necesario adicionar etanol
para mantener el producto inicial en solución
hasta que reaccione con el benzaldehído en
exceso.
5.4. Proponga un mecanismo de la reacción de
Claisen-Schmidt.
El mecanismo se explica en la sección 3.
5.5. Proponga diferencias y analogías que
encuentra entre la reacción de Claisen-
Schmidt y la reacción de Claisen.
En la reacción de Claisen se generan β-
cetoésteres o β-dicetonas, mientras que en la
reacción de Claisen-Schmidt se forman aldehídos
o cetonas β-insaturados. Sin embargo, el
mecanismo de reacción en ambas reacciones es
similar. Inician con la formación de un ion
enolato con ayuda de una base fuerte sobre el
hidrógeno en posición alfa respecto al carbonilo
de un aldehído, una cetona o un éster[4].
6. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
[1] Wade, L.C. En Química Orgánica, Pearson
Educacion, Quinta Edición, Madrid, 2004, p
1017.
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[2] https://www.ugr.es/~quiored/doc/p7.pdf.
Fecha de visita: 18/04/2021.
[3]
https://es.slideshare.net/AngyMile02/practica-
6-obtencin-de-la-dibenzalacetona Fecha de
visita: 18/04/2021.
[4]
https://www.quimicaorganica.org/esteres/459-
condensacion-de-
claisen.html#:~:text=Cuando%20un%20%C3
%A9ster%20con%20hidr%C3%B3genos,cono
cida%20como%20condensaci%C3%B3n%20
de%20Claisen. Fecha de visita: 20/04/2021

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