EXPOSICIÓN CINÉTICA QUÍMICA

El fosfato de tricresilo pertenece a la familia de los triésteres organofosforados (OPE)

sustancias que se utilizan como plastificantes en muchos materiales industriales y
domésticos, estos son una clase de contaminantes ambientales que pueden liberarse al
medio ambiente mediante procesos de volatilización. Estas sustancias están presentes en
ambientes acuáticos, como aguas de río, aguas marinas, aguas subterráneas e incluso
aguas potables. Los OPES tienen efectos negativos sobre la salud humana y son muy
tóxicos para los organismos acuáticos, en especial el fosfato de tricresilo.
Se considera que la degradación fotoquímica es una vía de transformación importante de
los contaminantes orgánicos en el medio acuático, que puede ocurrir por fotólisis directa o
indirecta. Para ello, se realizaron experimentos de fotodegradación en solución para
descubrir la cinética de formación y los mecanismos de el fosfato de tricresilo bajo
irradiación de luz simulada. En primer lugar, se estudió la fotodegradación directa de TCP
bajo diferentes intensidades de luz y longitudes de onda. Luego, las influencias de
diferentes concentraciones iniciales y varios factores ambientales, incluidos Fe 3+, NO 2
-y se investigó el ácido húmico (HA) sobre la eficacia de fotodegradación del TCP.
Antes de llevar a cabo el estudio, se tuvo en cuenta que el espectro de absorción de TCP
está entre 220 nm y 320 nm
1) Fotólisis directa: tiene lugar cuando la molécula absorbe radiación solar, iniciando su
transformación. Para ello se evaluaron las influencias de diferentes intensidades de
luz. Se utilizaron lámparas de xenón de 500, 1000 W (similar al espectro de radiación
del sol) y una lámpara de Hg de 800 W. Como se observa en la figura la tasa de
degradación aumenta con la intensidad de luz, obteniendo tiempos de vida media de
entre 8 horas y 130 horas. Por lo que la fotodegradación en agua natural es muy lenta,
con un tiempo de vida media de 68 horas. Además se irradió la matriz con radiado UV-
A (onda larga) y UV-C (onda corta) obteniendo con UV-C el tcp se elimina en un 80%
después de 20 minutos debido a su alta absorbancia en la región.
2) Efectos de concentración inicial y factores ambientales típicos sobre la
fototransformación del TCP: La fototransformación del TCP se investigó más a
fondo variando las concentraciones de TCP y simulando la presencia de algunos
componentes en las superficies de aguas naturales como iones nitrito/nitrato, F3+ y
ácido húmico.

Para llevar a cabo estos estudios, se utiliza la cinética de pseudo-primer orden C =

C 0 e - k t donde se grafica el logaritmo natural de la concentración final/sobre la inicial
versus el tiempo con lo que es posible encontrar la constante de velocidad de reacción y
el coeficiente de correlación.
Efecto concentración inicial: Se estudio el efecto de la concentración inicial en tres
concentraciones diferentes donde se observa que los valores de k aumentaron con la
concetración, por ende, se espera que a concentraciones inferiores a las de este estudio
el tcp tenga una vida media más prolongada.
Efecto del NO2-: Como se observa en la figura b, la tasa de degradación fue obviamente
mejorada por la adición del nitrito, detallando que, la constante de velocidad aumenta al
aumentar la concentración de los iones nitrito. Bajo la influencia de luz uv el nitrito genera
radicales OH y NO los cuales pueden atacar la estructura del fenilo acelerando la
fotodegradación.
Efecto del F3+: Se utiliza cloruro férrico como fuente de hierro III y como se observa en la
figura, la tasa de degradación mejoró agregando hierro al sistema, además se observa el
hierro 3 puede producir radical hidroxilo a través de las siguientes reacciones, por lo que
consecuentemente se espera una mejor fotodegradación. Sin embargo, el TCP tiene un
valor k más alto con la adición de 10 μM de Fe 3+en comparación con una mayor
concentración de Fe 3+ una posible razón es que las propiedades fotoquímicas del hierro
III se vean influenciadas por los niveles de ph.
Efecto del ácido húmico: la curva de degradación cinética de pseudoprimer orden se
muestra aquí, además se observa que el acido húmico sirve como un inhibidor en lugar de
un fotosensibilizador, prueba de ello es la disminución de la constante k.