Tecnicatura Superior en Petróleo y Gas M10U1 – M10U2 – M10U3

M10U1: QUÍMICA ONORGÁNICA

M10U2: HIDROCARBUROS, COMPOSICION Y CLASIFICACIÓN
M10U3: COMPUESTOS NITROGENADOS Y OXIGENADOS

QUÍMICA DEL CARBONO

Estructura atómica: el núcleo

Como vimos en unidades anteriores, un átomo está constituido por un núcleo denso con
carga positiva que se encuentra rodeado por electrones con carga negativa
relativamente lejanos. El núcleo está constituido por partículas subatómicas llamadas
neutrones, las cuales son eléctricamente neutras, y por protones, que tienen carga positiva.
Debido a que un átomo es completamente neutro el número de protones positivos en el
núcleo y el número de electrones negativos que rodean el núcleo es el mismo.

Aunque es extremadamente pequeño —alrededor de 10-14 a 10-15 metros (m) de

diámetro— el núcleo contiene esencialmente la masa del átomo. Los electrones tienen
una masa despreciable y circulan en torno al núcleo, a una distancia aproximada de 10-10
m; por tanto, el diámetro de un átomo normal es de alrededor de 2x10-10 m, o 200
picómetros (pm), donde 1 pm= 10-12 m. Para dar una idea de lo diminuto que es, una línea
de lápiz delgada es casi del ancho de 3 millones de átomos de carbono. Varios químicos
y bioquímicos, particularmente en Estados Unidos, siguen utilizando la unidad angstrom (Å),
para expresar distancias atómicas, donde 1 Å =10-10 m=100 pm.

Un átomo específico se describe por su número atómico (Z), que indica la cantidad de
protones en el núcleo del átomo, y el número de masa (A), el cual da la cantidad total de
protones más los neutrones en el núcleo. Todos los átomos de un elemento dado tienen el
mismo número atómico —1 para el hidrógeno, 6 para el carbono, 15 para el fósforo, y así
sucesivamente—, pero pueden tener diferentes números de masa, dependiendo de la
cantidad de neutrones que contengan; los átomos con el mismo número atómico pero
diferentes números de masa se llaman isótopos. La masa ponderada promedio en
unidades de masa atómica (uma) de los isótopos de un elemento en estado natural se
conoce como masa atómica (o peso atómico), 1.008 uma para el hidrógeno, 12.011 uma
para el carbono, 30.974 uma para el fósforo, y así sucesivamente.

Estructura atómica: orbitales

¿Qué formas tienen los orbitales?

Existen cuatro diferentes tipos de orbitales, que se indican por s, p, d y f, cada uno con una
forma diferente; de los cuatro nos interesan principalmente los orbitales s y p, porque son
los más importantes en química orgánica y química biológica. Los orbitales s son esféricos,
con el núcleo en su centro; los orbitales p parecen una mancuerna; y cuatro de los cinco
orbitales d tienen forma de trébol de cuatro hojas; el quinto orbital d posee el aspecto de
una mancuerna alargada con una rosca en torno a su centro.

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Estructura atómica: configuraciones electrónicas

El arreglo de electrones con mínima energía, o configuración electrónica de estado

fundamental (o basal) de un átomo, es una lista de los orbitales ocupados por sus
electrones.

La posición del carbono dentro de la clasificación periódica lo ubica como un elemento

peculiar en sus propiedades: su número atómico es 6, es decir, posee 6 protones y 6
electrones; es el elemento no metálico que encabeza la familia IV-A, con cuatro electrones
de valencia, tal como se observa en el siguiente diagrama energético:

El carbono posee una electronegatividad de 2.4 Pauling (un valor intermedio dentro de la
escala que va de 0.7 a 4 Pauling), por lo que no cuenta con la suficiente fuerza para atraer
electrones, pero tampoco para cederlos por completo, de modo que la opción que tiene
para completar su octeto es compartir electrones con otros átomos, de ahí que posea la
habilidad de formar enlaces covalentes que determinan sus propiedades.

Para explicar la formación de 4 enlaces simples e idénticos, así como la existencia de

dobles y triples enlaces en las moléculas orgánicas, es necesario introducir un nuevo
concepto: los orbitales híbridos y los orbitales moleculares.

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Combinación lineal de orbitales atómicos

Los orbitales atómicos pueden combinarse y traslaparse para generar ondas estacionarias
más complejas. Este proceso se conoce como combinación lineal de orbitales atómicos
(CLOA). El número de nuevos orbitales generados siempre es igual al número de orbitales
con el que iniciamos.

1. Cuando interactúan los orbitales de átomos diferentes éstos producen orbitales

moleculares (OM) que derivan en interacciones de enlace (o de antienlace).
2. Cuando interactúan los orbitales del mismo átomo, producen orbitales atómicos
híbridos que definen la geometría de los enlaces.

TEORÍA DE LOS ORBITALES MOLECULARES (TOM)

Esta teoría describe los enlaces covalentes en términos de orbitales moleculares, que
son el resultado (como se menciona anteriormente) de la interacción de los orbitales
atómicos de los átomos que se enlazan.

ORBITALES MOLECULARES
Existen dos tipos de Orbitales Moleculares:

1. Orbitales Sigma (σ): se produce al fusionar orbitales atómicos en la dirección del

enlace:
 Orbital Molecular σs-s → se forma al enlazar dos orbitales atómicos s:

 Orbital Molecular σs-p →se forma al enlazar un orbitales atómicos s y p:

 Orbital Molecular σp-p →se forma al enlazar dos orbitales atómicos p:

Orbital molecular σ entre orbitales atómicos p

2. Orbitales Pi (π): se produce al fusionar orbitales atómicos P paralelos:

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ORBITALES HIBRIDOS
Las formas de las moléculas orgánicas no pueden resultar del enlace entre orbitales
atómicos sencillos s y p. Aunque los orbitales s y p tienen las energías más bajas para
átomos aislados en el espacio, no son los mejores en la formación de enlaces.

Para explicar las formas de moléculas orgánicas comunes asumimos que los orbitales s y p
se combinan para formar orbitales atómicos híbridos, los cuales separan los pares de
electrones de manera más amplia en el espacio y colocan una mayor densidad
electrónica en la región de enlace entre los núcleos.

Como se mencionó anteriormente, el diagrama de orbitales del carbono es estado

fundamental es:

Es este estado, los espacios “disponibles” se encuentran en orbitales p (uno en px y otro en

py), por lo que es necesario disponer de uno de los electrones del orbital 2s para dejar
desapareado dicho orbital y al mismo tiempo completar con ese electrón al orbital vacío
pz, tal y como se muestra a continuación, se representa lo que se conoce como diagrama
energético en el estado de activación:

Para explicar los enlaces del carbono, a teoría de los electrones de valencia utiliza el
concepto de orbitales híbridos, que son orbitales atómicos que se obtienen cuando dos o
más orbitales no equivalentes del mismo átomo, se combinan preparándose para la

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formación del enlace covalente. Para el carbono se pueden formar 4 orbitales híbridos
equivalentes mezclando el orbital 2s con los tres orbitales 2p.

HIBRIDACIÓN DEL CARBONO

HIBRIDACIÓN sp3
Cuando el carbono reacciona, modifica el orden de sus electrones, de tal forma que un
electrón ubicado en el orbital 2s se acomoda en un orbital p vacío, en este caso, en pz, tal
y como indicamos anteriormente, y da origen a la configuración electrónica en el estado
de activación. Luego, el orbital 2s y los tres orbitales 2p (px , py y pz ) se aproximan y se
mezclan; al hacerlo, surgen cuatro orbitales nuevos, diferentes no sólo en energía respecto
a los orbitales originales (orbitales puros), sino también en forma (número cuántico l), pero
los cuatro son idénticos.

A estos nuevos orbitales se les conoce como orbitales híbridos sp3 (ya que se mezclaron:
un orbital s con 3 orbitales p). La forma que poseen estos nuevos orbitales es una mezcla
de las características del orbital s con las de los orbitales p.

Para que tengamos una perspectiva

tridimensional, considera que los 4
orbitales híbridos se separan lo más
posible, todos parten del núcleo
atómico, y se orientan hacia los vértices
de una pirámide tetraédrica, con
ángulos de separación de 109,5°, tal
como se muestra a continuación:

Los cuatro enlaces simples que forma el

carbono con los orbitales híbridos sp3, se representan en un plano,
conocido como fórmula estructural, de la siguiente manera:

Cada línea representa la unión de dos electrones que giran en el

correspondiente orbital híbrido sp3. Para que el carbono complete su octeto se requieren
cuatro electrones que pueden ser aportados por cuatro hidrógenos; para ello, los

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hidrógenos se acercan a los orbitales híbridos del carbono y combinan su orbital s con los
correspondientes orbitales sp3 del carbono, formando orbitales moleculares sp3 –s (σ)

Por ejemplo, cuando un carbono con hibridación sp3 se combina con otro carbono que
posee la misma hibridación, se forma un orbital molecular sp3-sp3 (σ). Un ejemplo de este
tipo de enlace es la molécula del etano (C 2H6), un hidrocarburo que acompaña al metano
en el gas natural.

Diversas vistas del metano. El

metano tiene una geometría
tetraédrica; utiliza cuatro orbitales
híbridos sp3 para formar enlaces
sigma con los cuatro átomos de
hidrógeno.

Ahora ya sabes cómo es un enlace simple carbono-hidrógeno y también un enlace simple

carbono-carbono. Y como puedes observar en este tipo de hibridación, los átomos se unen
por enlaces simples, ya sea entre carbono-carbono (orbital molecular sp3 -sp3), o entre
carbono-hidrógeno (orbital molecular sp 3 -s). Es muy importante identificar el tipo de
hibridación que tienen los carbonos en una molécula para predecir las propiedades físicas
y químicas de un compuesto, tema que revisaremos más adelante. Por ahora, basta con
decir que en una molécula orgánica los carbonos que posean 4 enlaces simples unidos a
otros átomos (ya sean carbonos, hidrógenos, oxígenos, etcétera) son carbonos con
hibridación sp3.

HIBRIDACIÓN sp2
La teoría de los orbitales híbridos del carbono nos ofrece una explicación no sólo de la
formación de 4 enlaces simples, sino también de la formación de enlaces dobles y triples.
Considera que bajo condiciones de presión y temperatura diferentes a las existentes
cuando se forman los compuestos con carbonos sp3, el carbono mezcla únicamente un
orbital s con dos orbitales p y deja a un orbital p sin mezclar; a este último se le conoce
como orbital p puro.

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Como sólo entraron a la mezcla 3 orbitales

atómicos, un s y dos p, se formarán tres orbitales
híbridos denominados sp2 que se alejan entre sí
lo más posible y forman el arreglo geométrico de
un triángulo plano con ángulos de separación
entre orbitales híbridos de 120°
(correspondientes a los ángulos externos de un
triángulo equilátero) y que se conoce como
geometría trigonal del carbono.

Los tres orbitales híbridos de un carbono con geometría sp 2 se

representan mediante enlaces simples (los orbitales híbridos de
cualquier tipo forman siempre enlaces simples), en tanto que el orbital
p puro forma un “doble enlace”. La fórmula estructural del carbono
con hibridación sp2:

Cuando se acercan entre sí dos carbonos con hibridación sp2, forman un enlace σ por
traslape frontal sp2–sp2. Al mismo tiempo, los orbitales p no hibridados se aproximan con la
geometría correcta para traslaparse de forma lateral, llevando a la formación de lo que
se llama un enlace pi (π). La combinación de un enlace σ sp2-sp2 y un enlace π 2p-2p
resulta en el comportamiento de cuatro electrones y la formación de un enlace doble
carbono-carbono. Obsérvese que los electrones en el enlace σ ocupan la región centrada
entre los núcleos, mientras que los
electrones en el enlace π ocupan las
regiones a ambos lados de una línea
dibujada entre los núcleos.

Para completar la estructura del etileno,

cuatro átomos de hidrógeno forman
enlaces σ con los cuatro orbitales sp2
restantes (ahora se trata de orbitales
moleculares tipo sp2 -s).

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El par de electrones que forman el doble enlace están menos fijos y más disponibles para
reaccionar con otras moléculas, de ahí que los compuestos que poseen doble enlace sean
químicamente más activos que los compuestos con enlaces simples entre carbonos.

Al comparar la molécula del etileno (C 2H4, con un doble enlace) con la del etano (C 2H6,
con enlaces simples), se observa que las distancias de enlace entre carbonos son
diferentes; esto se debe a que en el doble enlace, cada núcleo de carbono atrae a cuatro
electrones que conforman el doble enlace y no sólo a dos, como sucede en el enlace
sencillo, por lo que el núcleo ejerce mayor fuerza de atracción, lo que provoca un efecto
de acercamiento entre todos los átomos que se enlazan con cada carbono.

Existe una gran variedad de compuestos orgánicos que presentan doble enlace: los
alquenos (con doble enlace entre carbonos) y todos los compuestos carbonílicos (con
doble enlace entre carbono y oxígeno) como los aldehídos, las cetonas, los ácidos
carboxílicos y los ésteres, entre otros que estudiaremos en el transcurso de la materia.

HIBRIDACIÓN sp
Existe una última combinación posible y distinta a las anteriores para que el carbono una
orbitales de tipo s y p y es la unión de su orbital 2s con un solo orbital p, dejando fuera de
esta mezcla dos orbitales p puros.

Como resultado de la combinación entre un orbital s y un orbital p se obtienen dos orbitales

híbridos tipo sp y dos orbitales p puros. Los dos orbitales híbridos sp se alejan entre sí lo
máximo posible, a lo largo de una línea recta, con un ángulo de separación entre ellos de
180°; la disposición espacial que adquieren dichos orbitales se denomina geometría lineal.

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Los dos orbitales híbridos sp forman dos enlaces simples,

mientras que los dos orbitales p puros originan un “triple
enlace”, su forma estructural es la siguiente:

Cuando se acercan dos átomos de carbonos con hibridación sp, los orbitales híbridos sp
de cada carbono se traslapan frontalmente para formar un enlace fuerte σ sp-sp; además,
los orbitales pz de cada carbono forman un enlace π pz-pz al traslaparse lateralmente y
los orbitales py se traslapan de manera
similar para formar un enlace π py-py.
El efecto neto es compartir seis
electrones y la formación del enlace
triple carbono-carbono. Los dos
orbitales híbridos sp restantes forma
cada uno un enlace σ con el
hidrógeno para completar la
molécula del acetileno.

Un carbono con hibridación sp, no

sólo es capaz de formar un triple
enlace, sino que también forma dos
dobles enlaces. En este último caso
cada uno de los orbitales p puros se dirige en dirección opuesta para envolver a cada uno
de los orbitales híbridos sp. La geometría de la molécula sigue siendo lineal, pero las
propiedades químicas y físicas de los compuestos que se generan son diferentes. A esta
clase de compuestos se les conoce como alcadienos y a los que forman un triple enlace,
alquinos.

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