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LIX Oro Cianuro
LIX Oro Cianuro
LIXIVIACIÓN
En el contexto de la extracción del oro, la lixiviación es la disolución de un metal o un mineral
en un líquido. La reacción de principal interés es la disolución del oro en soluciones acuosas,
las cuales requieren tanto un acomplejante como un oxidante para alcanzar velocidades de
lixiviación aceptables. Solamente un número limitado de ligandos forman complejos de
estabilidad suficientes para su uso en los procesos de extracción de oro. El cianuro es utilizado
universalmente debido a su costo relativamente bajo, su gran efectividad para la disolución del
oro (y plata) y su selectividad para el oro y plata en lugar de otros metales. Además, a pesar del
interés en la toxicidad del cianuro, este puede aplicarse con un riesgo menor en la salud y el
medio ambiente. El oxidante más comúnmente utilizado en la lixiviación con cianuro es el
oxígeno, suministrado por el aire, el cual contribuye con el atractivo del proceso.
Los esquemas sin el uso del reactivo cianuro tienen las siguientes ventajas potenciales
sobre el cianuro:
Sin embargo, pueden tener también algunas desventajas significativas, y ninguno parece ser
muy aplicable, al menos sin mayores mejoras significativas.
6.1 CIANURACIÓN
(EQ 6.1)
La solubilidad y contenido relativo del cianuro de las diversas sales de cianuro se presentan en
el Cuadro 6.1. Las tres sales han sido utilizadas eficazmente a escala comercial como fuentes
de cianuro para la lixiviación. El cianuro de sodio y el cianuro de potasio son más fácilmente
solubles que el cianuro de calcio, y por lo general están disponibles en una forma más pura, lo
cual tiene ventajas para la manipulación y distribución del reactivo en los sistemas de
lixiviación. El cianuro de sodio líquido (es decir, en soluciones acuosas), que está ampliamente
disponible en algunas regiones del mundo, evita la necesidad de disolver el reactivo in situ,
reduciendo así los requerimientos del proceso. De esta manera, la elección del tipo de cianuro
depende del método de aplicación, costo y su disponibilidad.
Los iones de cianuro se hidrolizan en agua para formar iones moleculares de cianuro
de hidrógeno (HCN) e hidroxilo ( ), con el correspondiente incremento en pH:
(EQ 6.2)
(EQ 6.3)
Donde
La Figura 6.1 muestra el alcance de dicha reacción de disociación en equilibrio como una
función del pH. En una escala aproximada de pH 9.3, la mitad del cianuro total existe como
cianuro de hidrógeno, y la otra mitad, como iones de cianuro libre. A un pH 10.2, >90% del
cianuro total está presente como cianuro libre ( ), mientras que a pH 8.4, >90% existe
como cianuro de hidrógeno. Esto es importante debido a que el cianuro de hidrógeno tiene
una presión de vapor relativamente alta (100 kPa a 26ºC [3]); por consiguiente, se volatiliza
más fácil en la superficie líquida en condiciones ambientales, causando una pérdida de cianuro
de la solución. La velocidad de volatilización depende de la concentración de cianuro de
hidrógeno (una función de la concentración de cianuro total y pH), área de la superficie y
profundidad del líquido, la temperatura, y el fenómeno de transferencia asociado con la
mezcla [3]. Como resultado, la mayoría de sistemas de lixiviación con cianuro se operan a un
pH que minimice la pérdida de cianuro, por lo general, por encima de pH 10; aunque los
efectos adversos pueden causar un pH excesivamente alto, como se señala en la Sección 6.1.4.
(EQ 6.4)
(EQ 6.5)
FIGURA 6.1 Diagrama de especies del cianuro y cianuro de hidrógeno en soluciones acuosas como una función del
pH
FIGURA 6.2 Diagrama Eh-pH para el sistema CN-H2O a 25º C [43]
La Figura 6.2 indica que la oxidación del cianuro a cianato debe producirse
espontáneamente con oxígeno; pero la reacción es muy baja y, en la práctica, se requieren
agentes oxidantes fuertes como el ozono (O3), peróxido de hidrógeno (H2O2) o acido
hipocloroso (HOCl) para que la reacción proceda a una velocidad considerable. En soluciones
cianuradas aireadas, la reacción es extremadamente baja, pero puede acelerarse mediante la
acción de la luz ultravioleta, el calor, las bacterias y catalizadores como el dióxido de titanio,
óxido de zinc y sulfuro de cadmio [3]. Algunas de estas reacciones oxidantes son importantes
para la destrucción o degradación del cianuro; estas son señaladas a profundidad en el
Capítulo 11.
(EQ 6.6)
Donde
Los complejos metal-cianuro pueden formar sales dobles con una serie de cationes,
por ejemplo de sodio, potasio, calcio, amonio, y muchos otros iones metálicos. Por ejemplo, el
complejo cianuro de hierro (II), que es común en todos los circuitos de lixiviación
del oro, forma un amplio número de sales de diferente solubilidad [8]. Los productos de
solubilidad para una serie de sales se enumeran en el Cuadro 6.3. De estos, la sal Fe (III),
, es comúnmente encontrada en los efluentes del proceso, que aparece como
el precipitado “Azul de Prusia”. La formación y solubilidad de dichas sales es una consideración
importante en la disposición y tratamiento de efluentes, como se discute en capítulos
posteriores.
En una solución cianurada alcalina acuosa, el oro es oxidado y se disuelve para formar el
complejo cianurado Au (I), , como se muestra en el diagrama Eh-pH, Figura 6.3. El
complejo cianurado Au (III), también es formado, pero el complejo Au (I) es más
estable que las especies Au (III) por 0.5 V (Sección 4.2.2) [16, 6]. Para propósitos prácticos,
puede asumirse que la estequiometria de la reacción de disolución es:
(EQ 6.7)
(EQ 6.8)
CUADRO 6.2 Constantes de estabilidad para complejos cianurados metálico seleccionados
Fórmula Química Cantidad Comentarios Referencia
25º C; / = 0 [9]
[9]
[9]
[9]
[9]
[9]
[9]
[9]
/=0 [2]
/=0 [2]
/=0 [2]
/=0 [2]
/ = 0.5 [2]
/ = 0.5 [2]
/ = 0.5 [2]
/ = 0.5 [2]
[10,11]
/=0 [2]
/=0 [2]
/=0 [2]
[10,11]
[9]
/ = 1.0 [2]
[2]
[2]
[2]
[10,11]
[2]
[2]
[2]
[2]
[2]
[10,11]
[10,11]
[9]
[2]
[2]
[2]
[2]
[10,11]
[10,11]
[12]
[12]
[13]
[13]
[14]
[14]
[14]
[14]
[15]
La voltametría cíclica ha sido utilizada para estudiar el mecanismo de disolución del oro [16,
17]. La oxidación procede en tres etapas, como se indica mediante los tres picos mostrados en
la Figura 6.4. El pico a aproximadamente -0.4 V probablemente representa la formación de una
especie intermedia adsorbida, AuCN, la cual causa una pasivación temporal de la superficie del
oro:
(EQ 6.9)
(EQ 6.10)
FIGURA 6.3 Diagrama de Equilibrio potencial-pH para el sistema a 25º C. Las concentraciones
de todas las especies solubles de oro = M [6].
Se cree que el pico final de 0.6 a 0.7 V se produce por la formación de una capa de
óxido Au (III), Au2O3, la cual pasiva la superficie del oro. Sin embargo, es poco probable que
dicha pasivación sea un problema en la práctica ya que se producen potenciales altamente
positivos requeridos [6, 16, 17].
La formación de especies intermedias adsorbidas (y la pasivación asociada), el efecto
beneficioso del plomo (y otros cationes divalentes) y la pasivación debido a la formación de la
capa de óxido han sido confirmadas utilizando el espectrómetro de Raman de superficie
mejorada (SERS) para estudiar la superficie del oro durante la cianuración [19].
FIGURA 6.4 Corriente vs. Curvas de potencial para la oxidación del oro en soluciones cianuradas alcalinas: (1)
0.077 M de , pH 12; (2) 0.1 M de CN, 0.1 M de OH (adaptado de [17])
(EQ 6.11)
Donde
(EQ 6.12)
(EQ 6.13)
Otros estudios han indicado que el peróxido de hidrógeno puede jugar un papel
directo [23, 24]. Una investigación ha demostrado que para el oro puro, la velocidad de
lixiviación puede incrementarse significativamente utilizando una concentración de 0.015 M de
en una solución que contiene 0.01 M de NaCN a un pH 10. Sin embargo, este estudio
mostró que pequeñas cantidades de peróxido de hidrógeno (es decir, <0.0025 M) inhibieron la
velocidad de disolución del oro, y el uso de peróxido de hidrógeno a escalas mayores de pH (es
decir, >11) también redujeron la velocidad de disolución del oro, debido al incremento de la
oxidación del cianuro y la disminución de la concentración de cianuro [24].
(EQ 6.14)
Esta reacción requiere un alto sobrepotencial y es muy baja, pero se produce en paralelo a la
ecuación (6.11) a un alcance limitado.
La disolución total del oro en soluciones cianuradas alcalinas aireadas, considerando tanto
semi reacciones anódicas como catódicas, es descrita más precisamente mediante las
siguientes ecuaciones de reacción, que proceden en paralelo:
(EQ 6.15)
(EQ 6.16)
Las principales reacciones se ilustran esquemáticamente en la Figura 6.5. La ecuación
propuesta por Elsner (Capítulo 1):
(EQ 6.17)
Se discuten a profundidad en las siguientes secciones los principales factores que afectan la
velocidad de disolución del oro, concretamente las concentraciones de cianuro y oxígeno,
temperatura, pH, área de la superficie del oro expuesto, grado de agitación y transferencia de
masa, pureza del oro y la presencia de otros iones en solución.
Considerando la reacción general de disolución del oro en la Ecuación (6.15), es evidente que
un mol de oro requiere la mitad de un mol de oxígeno y dos moles de cianuro para la
disolución; dependiendo de la efectividad de la reducción del peróxido de hidrógeno; y la
reacción principal es un proceso de dos electrones (Figura 6.5). La condición limitada por la
velocidad se produce cuando las velocidades de difusión del cianuro y el oxígeno son iguales;
es decir, cualquier especie con una velocidad de difusión baja proporcionará el factor limitado
por la velocidad. A un potencial mixto (Em), la corriente que surge de las reacciones catódicas
(ic) es igual y opuesta a la corriente anódica (ia), como se muestra en la Figura 6.6.
FIGURA 6.5 Representación esquemática de la celda de corrosión local a una superficie de oro en contacto con
una solución de cianuro que contiene oxígeno: = corriente anódica; = corriente catódica [6]
Si la Ecuación (4.41) se aplica al sistema a una condición limitada por la velocidad,
donde es igual a , se produce lo siguiente:
(EQ 6.18)
Que se simplifica a:
(EQ 6.19)
Los valores de los coeficientes de difusión, y , han sido estimados a 1.83 x 10-9 y 2.76
-9
x 10 , respectivamente [20]. Este da la relación:
(EQ 6.20)
FIGURA 6.6 Diagrama esquemático simplificado del modelo de potencial mixto para la disolución del oro en
soluciones de cianuro [17]
FIGURA 6.7 Datos electroquímicos para la oxidación anódica de la plata y el oro y la reducción catódica de en
la plata y el oro, calculado de acuerdo a los modelos cinéticos mixtos [29]
CUADRO 6.4 Concentración de equilibrio del oxígeno disuelto (del aire conteniendo 21% de ) en
agua a varias temperaturas y altitudes (valores en mg/L)
Temperatura Nivel del mar Altitud de 914m Altitud de 1,828
(760 mm Hg) (680 mm de Hg) (610 mm de Hg)
0 14.6 13.1 11.7
5 12.8 11.4 10.3
10 11.3 10.1 9.1
15 10.1 9.0 8.1
20 9.1 8.2 7.3
25 8.3 7.3 6.6
30 7.5 6.7 6.1
35 7.0 6.2 5.6
40 6.5 5.7 5.2
45 6.0 5.3 4.8
50 5.6 4.9 4.5
60 4.8 4.2 3.8
70 3.9 3.4 3.0
80 2.9 2.4 2.0
90 1.7 1.1 0.7
100 0 0 0
FIGURA 6.8 Efecto de la concentración de cianuro en la velocidad de disolución del oro y la plata [30]
FIGURA 6.9 Ejemplo del efecto de la concentración de cianuro en la recuperación del oro a partir de la calcina [31]
Ambos métodos son costosos y frecuentemente solo pueden justificarse para el tratamiento
de minerales que contienen cantidades importantes de especies consumidoras de oxígeno.
FIGURA 6.11 Ejemplo de extracción con cianuro del oro a partir de la calcina, mostrando un efecto en la
concentración de oxígeno: 0.25% de KCN [31]
Se ha sugerido que las altas concentraciones de oxígeno disuelto (p.e. >20 mg/L)
pueden causar la pasivación de la superficie del oro debido a la formación de capas de óxido
[32]. En algunas condiciones, se ha demostrado que la pasivación puede producirse en
concentraciones de oxígeno disuelto tan bajas de hasta 7 mg/L en sistemas pobremente
agitados [33]. No obstante, se considera poco probable en la práctica, debido al alto potencial
de solución que se requeriría; además, existe poca evidencia de esto en la mayoría de
investigaciones y experiencias prácticas en el área.
FIGURA 6.12 Efecto de la temperatura en la velocidad de disolución del oro en una solución aireada de 0.25% de
KCN [35]
6.1.3.3 pH
El diagrama Eh-pH para el sistema oro-cianuro (Figura 6.3) indica que la fuerza motriz
electroquímica para la disolución, es decir la diferencia de potencial entre las líneas que
representan las reacciones de oxidación del oro y reducción del oxígeno, es maximizada a
niveles pH entre 9.0 y 9.5 aproximadamente. Por lo general, la lixiviación con cianuro se realiza
en niveles pH >9.4 para prevenir la pérdida excesiva del cianuro mediante hidrólisis, como se
señala en la Sección 6.1.1. La lixiviación con cianuro con pH bajo ha sido investigada como
medio para reducir el consumo de cal (o álcali) y reducir las incrustaciones. Sin embargo, como
el pH disminuye, se incrementa la proporción del cianuro presente en solución como cianuro
de hidrógeno (Figura 6.1); un sistema cerrado de lixiviación debe utilizarse para prevenir la
pérdida excesiva de cianuro mediante la volatilización de HCN. La consideración de la
termodinámica indica que el HCN debe poder lixiviar el oro; sin embargo, investigaciones han
demostrado que el HCN no lixivia el oro a una velocidad lo suficientemente rápida para
competir con la cinética de la lixiviación con [36]. En algunos casos, un bajo pH puede
utilizarse ya sea para reducir las concentraciones de cianuro en los efluentes de sistemas
lixiviados como para reducir la velocidad y el alcance de otras reacciones secundarias
indeseables (p.e. disolución de antimonio y minerales arsénicos). En estos casos, deben
determinarse las condiciones óptimas mediante una prueba metalúrgica sobre el material de
interés.
El efecto del pH en la velocidad de disolución del oro por encima de pH 9.5 es reducida
y depende de la presencia de otras especies de soluciones y componentes minerales, así como
el tipo de álcali utilizado para la modificación de pH. En algunos casos, la velocidad puede
disminuir considerablemente con el aumento del pH, debido al incremento en la velocidad de
las reacciones de interferencia, como la disolución de sulfuros y otras especies reactivas (véase
Sección 6.1.4). Estos efectos generalmente son más severos con hidróxido de calcio que con
hidróxido de sodio o hidróxido de potasio debido a la baja solubilidad de muchas sales
formadas.
6.1.3.5 Agitación
Es bien conocido que el oro puro se disuelve mucho más despacio que el oro aleado con plata
o el oro que contiene cantidades menores de otros metales. Algunos cationes divalentes
pueden tener un importante efecto beneficioso en la velocidad de disolución del oro. Se sabe
que pequeñas cantidades de plomo, mercurio, talio y bismuto se despolarizan en la superficie
del oro y previenen o reducen el efecto de pasivación, que es observado a -0.4V en la curva de
polarización del oro; de este modo, se aceleran las velocidades de lixiviación del oro. Se piensa
que este efecto, mostrado en la Figura 6.14 para los iones de mercurio y plomo, se debe a la
depositación de pequeñas cantidades de mercurio o plomo metálico en una porción de la
superficie de oro, como se muestra:
(EQ 6.21)
Pirrotita = galena > pirita >> oro (no en contacto con mineral sulfuro)
Por otro lado, cuando el oro está en contacto eléctrico con la calcopirita, la interacción
galvánica disminuye significativamente la velocidad de disolución, mientras que la calcocita
actúa como ánodo y detiene por completo la disolución [42].
Además del oro, muchos otros metales y minerales también se disuelven en soluciones
cianuradas alcalinas diluidas. Estas reacciones pueden consumir cianuro y oxígeno, así como
producir una serie de especies de solución que pueden reducir la eficiencia de la lixiviación del
oro y posteriores procesos de recuperación.
(EQ 6.22)
(EQ 6.23)
Donde
= - 0.31 (V)
El diagrama Eh-pH para el sistema Ag-CN-H2O (Figura 6.15) indica la región de predominancia
del complejo cianurado Ag (I) y muestra que el cianuro de plata insoluble, AgCN, se forma a
bajo pH (<3.5). El área de predominancia de AgCN(s) se incrementa significativamente cuando
el se reduce, por ejemplo, de a M, con consecuencias significativas para los
sistemas de lixiviación. Sin embargo, las óptimas concentraciones de cianuro para la extracción
de oro están muy por encima de aquellas concentraciones donde se pueden formar especies
insolubles [35].
Por consiguiente, las operaciones que tratan minerales que contienen una cantidad
significativa de plata pueden utilizar concentraciones elevadas de cianuro para mejorar la
extracción de plata y para superar cualquier efecto retardante en la disolución del oro,
causada por la competencia por cianuro. Un ejemplo de esto puede encontrarse en Coeur-
Rochester (Nevada, Estados Unidos), donde ha sido utilizado de 0.06% a 0.08% de NaCN (es
decir, 6 a 8 g/L) para tratar un mineral que contiene 0.3 g/t de oro y 45 g/t de plata. La
recuperación de los dos metales es 80% y 50%, respectivamente [44]. Otro ejemplo del
tratamiento de mineral con alto contenido de plata puede encontrarse en la Sección 12.2.3.1.
CUADRO 6.5 Solubilidad de los minerales de cobre en 0.1% de NaCN [45]
Porcentaje Total del Cobre disuelto
Mineral 23ºC 45ºC
Azurita 94.5 100.0
Malaquita 90.2 100.0
Calcosina 90.2 100.0
Cobre metálico 90.0 100.0
Cuprita 85.5 100.0
Bornita 70.0 100.0
Enargita 65.8 75.1
Tetrahedrita 21.9 43.7
Crisocola 11.8 15.7
Calcopirita 5.6 8.2
Los minerales de cobre se disuelven para formar una serie de complejos cianurados de
Cu (I), , , como se ve en los diagramas Eh-pH para el sistema Cu-
CN-H2O (Figura 6.16), y para el sistema Cu-S-CN-H2O (Figura 6.17). Estos muestran la amplia
área de predominancia del bajo condiciones de disolución del oro. Sin embargo,
debido a que las constantes de estabilidad de los tres complejos son muy parecidas en valor,
todos están presentes en cierta medida. Las proporciones de las diferentes especies presentes
en una solución de los conocidos pH, temperatura, cobre y concentraciones de cianuro pueden
calcularse utilizando constantes de estabilidad para diversas especies formadas. La Figura 6.18
indica la especiación de los complejos cianurados de cobre como una función de pH. El
diagrama muestra sólo las especies predominantes presentes y no indica las proporciones de
especies menores. Si no, puede obtenerse una indicación de las proporciones relativas de
diferentes especies presentes mediante la medición de la relación molecular del cianuro de
sodio con el cobre en solución, tomando en cuenta el cianuro libre y el cianuro ligado a otras
especies. Por lo general, esta relación varía entre 2.5:1 y 3.5:1, la cual refleja la alta estabilidad
del complejo de bajo condiciones típicas de lixiviación con cianuro [45].
El efecto perjudicial de los iones de cobre en la disolución del oro, en algunos sistemas
industriales, puede atribuirse a las complicaciones al analizar las soluciones que contienen
cobre para el contenido libre de cianuro. Durante la titulación con nitrato de plata (el método
estándar de análisis de cianuro libre en la mayoría de plantas), se libera una porción de cianuro
acomplejado con el cobre y se establecen complejos con plata para un nuevo equilibrio. El
alcance de disociación de los complejos de cobre depende de las condiciones y propiedades de
la solución específica. Otras interacciones con indicadores químicos utilizados en el análisis
pueden complicar aún más los resultados obtenidos. Evidentemente esto brinda una
indicación falsa de la concentración de cianuro libre disponible para la disolución del oro; una
concentración de cobre debe medirse y permitirse para las determinaciones de cianuro libre
[47].
Los complejos cianurados de cobre tienen una capacidad muy variable para disolver
oro. Las soluciones que contienen cobre con poco o nada de cianuro libre pueden favorecer la
formación del complejo sobre otros complejos de orden superior. Dichas soluciones
tienen una pequeña capacidad para disolver el oro debido a la baja disponibilidad del cianuro
libre, y probablemente debido a la supuesta formación de una capa
pasivante en la superficie del oro [48]. Sin embargo, los complejos y
tienen la capacidad de disolver el oro aunque a velocidades más bajas que el cianuro libre. Por
lo tanto, el efecto perjudicial de la disolución del cobre y oro (y plata) puede evitarse
proporcionando un adecuado cianuro libre en solución para asegurar que se maximice la
velocidad de disolución del oro. Una relación molecular del sodio cianuro-cobre mayor a 4.5:1
debe mantenerse para este propósito, el cual equivale a una relación de masa >3:1 [45, 47].
FIGURA 6.18 Diagrama de distribución para complejos cianurados de cobre [46], donde = 220 mg/L;
= 22 mg/L
6.1.4.3 Minerales de Hierro
La hematita (Fe2O3), magnetita (Fe3O4), goethita (FEOOH), siderita (FeCO3) y silicatos de hierro
son virtualmente insolubles en soluciones cianuradas alcalinas. De igual manera, el hierro
metálico que puede introducirse al proceso mediante la molienda o utilizarse en la
construcción de equipos del proceso, se corroe muy lentamente y la reacción explica el
insignificante consumo de cianuro y acero en la mayoría de los sistemas de lixiviación. Algunos
carbonatos de hierro, y otros minerales carbonatos complejos, se descomponen en soluciones
de baja alcalinidad (<pH 10) en cierta medida; sin embargo, no reaccionan con valores altos de
pH, usualmente aplicados para la lixiviación [45].
Los minerales de óxido que no se disuelven producen una complejo cianurado Fe (II),
, como se muestra en la Figura 6.19. Este puede oxidarse más adelante a cianuro Fe
(III), , dependiendo de las condiciones de la solución; pero, la velocidad de oxidación
con oxígeno disuelto es baja, y los oxidantes más fuertes como el ozono o peróxido de
hidrógeno son requeridos para proceder rápidamente. El número de coordinación complejo
preferido es 6 y tanto los complejos Fe (II) como Fe (III) son muy estables, como se indica en el
Cuadro 6.2. La zona de predominancia del complejo Fe (III) depende totalmente de la
concentración de cianuro y el pH, con goethita formada fuera de la zona.
Los sulfuros de hierro son mucho más reactivos que los óxidos y silicatos, y la mayoría
se descompone en soluciones cianuradas alcalinas para formar complejos cianurados de hierro
y diversas especies sulfuros. El diagrama Eh-pH para el sistema Fe-S-CN-H2O a 25ºC es
observado en la Figura 6.20 y para el sistema Fe-As-S-CN-H2O, en la Figura 6.21. La predicción
termodinámica de que la pirrotita es el sulfuro de hierro más reactivo en una solución
cianurada alcalina se confirma en la práctica. La pirrorita fácilmente cede un átomo de azufre
para compensar la estequiometria, y reacciona con cianuro de la siguiente manera:
(EQ 6.24)
(EQ 6.25)
FIGURA 6.19 Diagrama Eh-pH para el sistema a 25º C [43]
Otros sulfuros de hierro reaccionan de la misma manera, aunque con diferente estequiometria
de reacción. El orden de velocidad de descomposición de los minerales sulfuros más
importantes en una solución cianurada es generalmente considerada de la siguiente manera
[45]:
(EQ 6.26)
(EQ 6.27)
(EQ 6.28)
FIGURA 6.22 El efecto de los materiales de arsénico y antimonio en la extracción del oro mediante la cianuración
a (a) pH 10, (b) pH 11, (c) pH 12 y (d) pruebas de control mostrando efectos de alcalinidad de la cal en la
extracción de oro a falta de minerales arsénico y antimonio [45]
La disolución de dichos minerales tiene un efecto perjudicial en la extracción de oro (y plata), y
en algunos casos, este efecto es severo. Se considera que este efecto se debe a la formación
de una capa pasivante de arsénico o una capa de óxido de antimonio en la superficie del oro.
La descomposición de dichos minerales está totalmente relacionada al pH con la solubilidad
aumentando con el incremento del pH. Por ejemplo, a un pH 12, el oropimente, estibnita y
rejalgar se disuelven considerablemente; mientras que a un pH 10, solo el oropimente se
disuelve a una escala significativa [45].
Debido a que los minerales de zinc se producen con poca frecuencia y usualmente en
pequeñas cantidades en los minerales de oro, su solubilidad en los sistemas de lixiviación con
cianuro generalmente es de limitada importancia. La solubilidad de muchos minerales de zinc
está disponible en la bibliografía [45], y no es considerada aquí más adelante.
El complejo cianurado de zinc también interfiere con la técnica de titulación del nitrato
de plata para el análisis de cianuro libre de manera similar que el cobre (véase Sección 6.1.4.2),
pero el efecto es más severo para las especies de zinc. Esto debido a que las constantes de
estabilidad de los complejos de zinc y cianuro de plata son mucho más cercanas juntas que los
de complejos de cobre y plata (Cuadro 6.2). Por otra parte, el cianuro de zinc cede más
fácilmente su cianuro para el acomplejamiento con oro, si es que está disponible un cianuro
libre inadecuado. Por consiguiente, las especies de zinc generalmente presentan menos de un
problema durante la cianuración, en comparación al cobre.
(EQ 6.29)
(EQ 6.30)
(EQ 6.31)
La disolución del azufre elemental con cianuro puede ser beneficiosa para la eliminación de las
capas de azufre en la superficie de las partículas de oro, pero la reacción consume cianuro (1%
de azufre consume 15.3 kg/t de NaCN) y, de ser posible, debe evitarse la formación de azufre
elemental. Desafortunadamente, es un producto natural para algunas reacciones oxidantes;
sin embargo, el impacto económico de la producción de azufre elemental puede cuantificarse
y planearse en el proceso de extracción.
En una solución cianurada alcalina, los iones de sulfuro se oxidan a tiosulfato y más
lento, a sulfato. Sin embargo, los iones de azufre son completamente adsorbidos en la
superficie del oro y pueden retardar significativamente la disolución del oro mediante la
formación de una capa inhibidora de la superficie [53]. Las concentraciones de iones de sulfuro
de 1 a 10 mg/L pueden afectar negativamente la disolución del oro, y se ha demostrado que
las concentraciones de menos de 0.5 mg/L pueden reducir la velocidad de lixiviación del oro a
la mitad de una sola vez [54]. El efecto negativo de los iones de sulfuro puede contrarrestarse
mediante la adición de pequeñas cantidades de sales de plomo solubles, como nitrato de
plomo. El sulfuro de plomo se precipita y luego puede oxidarse a sulfato, generando para
posteriores reacciones con sulfuro [40, 41]. El efecto del plomo en la lixiviación del oro se
discute a profundidad en la Sección 6.1.3.6.
(EQ 6.32)
Tanto las especies de tiosulfato como tiocianato pueden disolver el oro, y estos esquemas
reactivos se discuten a profundidad en las secciones 6.3 y 6.5.
6.1.4.7 Minerales de Teluro
(EQ 6.33)
La velocidad de disolución de los teluros de oro es significativamente más baja que la del oro
nativo y las aleaciones de oro-plata en las soluciones de cianuro (Figura 6.24); las velocidades
de lixiviación varían para los diversos minerales, con requerimientos de tiempo de lixiviación
por encima de los 14 días en algunos casos (dependiendo del tipo de mineral y tamaño de la
partícula) [55, 57]. Por ejemplo, se sabe que la hessita y petzita se lixivian mucho más rápido
que la calaverita en soluciones cianuradas alcalinas.
FIGURA 6.24 Ejemplo de disolución del oro y teluro de oro: 0.25% de KCN mostrando un efecto de concentración
disuelta de oxígeno [32]
Opciones para el tratamiento de dichos minerales se discuten en el Capítulo 3, y procesos
específicos son considerados en las Secciones 3.3.6.1 (pasivación), 5.6 (cloración), 5.8
(tostación) y 7.1.5.3 (carbón-en-lixiviación).
Existen diversos métodos disponibles para la lixiviación con cianuro de materiales auríferos; se
resumen de la siguiente manera, en orden decreciente de importancia comercial:
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