Taller Qumica Orgnica

4. Estudio de reacciones en qumica orgnica

1. Escriba una ecuacin para cada una de las siguientes reacciones de sustitucin
a.
b.
c.
d.
e.

1-bromobutano + yoduro de sodio (en acetona)

2-clorobutano + etxido de sodio
bromuro de t-butilo + agua
cloruro de p-clorobencilo + cianuro de sodio
1-metil-1-bromociclohexano + metanol

2. Seleccionar el halogenuro de alquilo y el nuclefilo que formaran cada uno de los

siguientes productos:
a. CH3CH2CH2NH2
b. HC

CCH2CH2CH2CH3

c. C6H5CH2CN
3. Proponga una sntesis que combine una adicin electroflica y una sustitucin
nucleoflica, para cada uno de los siguientes compuestos.
a. CH3CH(OCH3)CH2CH3 a partir de CH3CH=CHCH3
b. C6H5CH2CH2CN a partir de C6H5CH=CH2
4. Combine una sustitucin nucleoflica con una hidrogenacin cataltica, para
sintetizar 1-propanol a partir de 3-bromopropeno
5. Identifica las siguientes reacciones:
a. CH3CH2Cl + CN- CH3CH2CN + Clb. CH4 + Cl2 + luz CH3Cl + Cl
c. 2-buteno + HI 2-iodobutano
d. catin 3,3-dimetil-2-butilo catin 2,3-dimetil-2-butilo
e. C6H6 + NO2+ C6H5NO2 + H+
f. R2CHCR2(N(CH3)3) + HO- H2O + R2C=CR2 + N(CH3)3
g. metil-propil-cetona + CN- CH3CH2CH2C(OH)(CN)CH3
h. cis-2-buteno + H2 butano
i. Tolueno + KMnO4 Acido Benzico
con alguno de los siguientes tipos de reaccin o proceso: 1) sustitucin electroflica, 2)
sustitucin nucleoflica, 3) sustitucin por radicales libres, 4) adicin electroflica, 5)
adicin nucleoflica, 6) eliminacin, 7) transposicin, 8) oxidacin, 9) reduccin

6. En un viejo fragmento del diario de trabajo de Saytzeff, prestigioso qumico alemn,

se poda leer: "... en una ocasin obtuve el mismo alqueno, a saber, 3,3-dimetil-1-buteno a
partir tanto de un halogenuro primario A como de un alcohol secundario B. Sin embargo,
cuando lo obtuve a partir de B, dicho alqueno no era el mayoritario, sino que aparecan
en la reaccin otros dos alquenos .... Qu productos son A y B? Cules son los otros dos
alquenos de los que habla Saytzeff? Cul cree que sera el mayoritario?
7. Completa las siguientes reacciones, considerando nicamente los productos de
sustitucin:
a) Bromuro de bencilo + metxido sdico
b) Cloruro de t-butilo + cianuro de sodio
c) Bromuro de ciclopentilo + acetato de sodio
d) Bromoetano + ciclohexilamina
e) Clorobutano + NaOH
8. Ordene los compuestos de cada conjunto, de acuerdo con su reactividad en
reacciones de sustitucin nuclefila bimoleculares:
a) 2-bromo -2-metilbutano, 1-bromopentano, 2-bromopentano
b) bromociclohexano, 1-bromo -1-metilciclohexano, (bromometil)ciclohexano
9. Explica la aparicin de los siguientes productos: 3,3-dimetil-1-buteno, 2-bromo -3,3dimetilbutano, 2-bromo -2,3-dimetilbutano, 2,3-dimetil-2-buteno y 2,3-dimetil-1buteno enla reaccin del 3,3-dimetil-2-butanol con HBr.
10. Nombra el(los) compuesto(s) orgnicos que se obtendrn al hacer reaccionar con
agua el:
a) acetato de etilo; b) anhidrido actico; c) cloruro de benzoilo; d) hexanamida
11. Proponga ensayos qumicos sencillos y claros que permitan diferenciar los
siguientes lquidos incoloros:
a) el 2-hexeno del benceno
b) el pentanal del pentano
c) el cido actico del decano

Escriba los esquemas de reaccin, clasifcalas y describe concisamente la

prueba visual que indique la idoneidad del ensayo.
12. En una conferencia que di en una ocasin Markovnikov, eminente qumico ruso,
comento: " ... y lo que me hizo avanzar enormemente en mis investigaciones fue el hecho
de que en la reaccin de 3-metil-3-fenil-2-butanol con cido clorhdrico se pudieron
detectar hasta ocho productos diferentes ..." Sabra decir cules son esos ocho
productos? A travs de qu tipo de reaccin se obtienen? Cul o cuales seran los
mayoritarios?
13. Cul es el mejor reactivo para hacer el siguiente producto?

14. Cul es el mejor reactivo para hacer el siguiente producto?

15. Cul es el producto mayoritario de la siguiente reaccin?

16. La benzocana es un anestsico local de mucha aplicacin en medicina, su sntesis

se realiza a travs de cuatro pasos como se observa en la figura, diga qu tipo de
reaccin est involucrada en cada paso y mencione el nombre especfico de las
reacciones del primer y cuarto paso.

17. Cada uno de los siguientes compuestos es un hemiacetal, escriba las estructuras de
los precursores en cada caso.

18. Un compuesto A, de frmula C4H9Br, reacciona con KOH para dar una mezcla de dos
compuestos, B (C4H8) y C (C4H10O). La reaccin de B con HBr produce D, un ismero de
A. C reacciona con K2Cr2O7 para dar E (C4H8O), que reacciona con el reactivo de Tollens
para dar F (C4H8O2). La reaccin de F con PCl5 proporciona G (C4H7OCl), que por
reaccin con tolueno en presencia de AlCl3 da dos compuestos ismeros H, I, de frmula
C11H14O. Escribir las estructuras de todos los compuestos desde A hasta I. En cules de
ellos hay carbonos asimtricos? Decir de qu tipo general es cada reaccin.
19. Un compuesto A derivado del isobutanol, soluble en NaOH y de frmula molecular
C4H8O2 es capaz de reaccionar con PCl5 y tambin con NH3, obtenindose en cada una
de ellas un nico compuesto (B o C ) de igual n de carbonos que A, con muy diferentes
puntos de fusin (pto. f. de B << pto. fusin de C) . El compuesto B reacciona con un
comp uesto D, en presencia de AlCl3, proporcionando un producto E con frmula
molecular C10H12O. Por otra parte, C se reduce a un compuesto F de frmula molecular
C4H11N que una vez purificado, se hace reaccionar con E en presencia de cantidades
catalticas de cido, obtenindose un compuesto aromtico G de frmula molecular
C14H21N . Qu estructuras tienen los compuestos A, B, C, D, E, F y G? Qu tipo de
reaccin ocurre en cada caso? (nota: la reduccin de amidas produce aminas (reduccin
de Hoftman)

20. 1. En una reaccin de sustitucin nucleoflica con halogenuros de alquilo, el grupo

saliente es:
A)
Un grupo hidroxilo
B)
Un anion halogenuro
C)
Un catin halogenuro
D)
Un tomo de carbono.
E)
Un ster.
21. El orden de reactividad como grupo saliente de los iones halogenuros es:
A)
B)
C)
D)
E)

Br- > Cl- > F- > I-.

I- > Br- > Cl- > F-.
Cl- > Br- > F- > I-.
F- > Cl- > Br- > I-.
F- > Cl- > Br- > I-.

22. Cul de los siguientes compuestos es el menos reactivo en una sustitucin

nucleoflica SN1.

A)
B)
C)
D)
E)

A
B
C
D
E

23. El orden de estabilidad para el carbocatin es:

A)
B)
C)
D)
E)

10 > 20 > 30
20 > 10 > 30
20 > 30 > 10
30 > 20 > 10
30 > 10 > 20

24. Cul es el mejor reactivo para la siguiente reaccin?

25. Cul es el producto de la siguiente reaccin?

26. Cul es el producto mayoritario de la siguiente reaccin a alta temperatura?

27. Cul es el producto principal en la siguiente reaccin?

28. La estabilidad del grupo carbonilo es?

A) Aumentada por los grupos donantes de de electrones.
B) Disminuida por los grupos donantes de electrones.
C) Aumentada por los grupos atrayentes de electrones
D) Disminuida por los grupos atrayentes de electrones.
E) Ninguna de las anteriores.
29. Las iminas son el producto de la reaccin de un aldehdo o cetona con?
A) un alcohol.
B) un cido carboxlico.
C) un ster.
D) una amina.
E) un haluro de alquilo.
30. Cul es el producto mayoritario de la siguiente reaccin?

31. Cul es el mejor reactive para hacer el siguiente producto?

32. a) Por qu un carbocatin terciario es ms estable que un primario?

b) Crees que un radical de frmula molecular (C6H5)3C ser estable?
33. Cal es el producto mayoritario que se obtiene de la reaccin del n-butano con
cloro molecular en presencia de luz? y con bromo molecular? Nombra los diferentes
halogenuros que se obtienen en ambas reacciones.
34. En un intento de obtener propeno a partir de 1-propanol un qumico no muy
avezado trat el alcohol con cido sulfrico a 90 C (utilizando benceno como
disolvente) con objeto de llevar a cabo la deshidratacin para obtener el alqueno. Sin
embargo, obtuvo como producto mayoritario un compuesto cuyo anlisis elemental era
C: 89.94%; H: 10.06%. De qu compuesto se trataba? Cmo se explica su aparicin?
Qu tipo de reaccin quera hacer el qumico? Qu tipo de reaccin tuvo lugar en
realidad? Justifique brevemente sus respuestas.
35. Cmo obtendra 3,4-hexanodiol en dos pasos, partiendo de 3-hexino?
36. Un halogenuro A (C4H9Cl) condujo mayoritariamente a un alqueno B al ser tratado
con hidrxido potsico en etanol. El tratamiento con ozono y cinc de dicho alqueno B
proporcion nicamente un compuesto carbonlico C (C2H4O). Cuando C se hizo
reaccionar con hidruro de litio y aluminio se obtuvo un compuesto D (C2H6O) que por
tratamiento con dicromato potsico concentrado condujo a E, un compuesto de olor
penetrante y muy caracterstico. Por otra parte, cuando B se hizo reaccionar con
permanganato potsico concentrado tambin se obtuvo E, exactamente igual que
cuando C fue tratado en las mismas condiciones. Sabiendo que C se puede obtener
tambin a partir de acetileno por adicin de agua en presencia de sales de mercurio,
proponga estructuras para los compuestos A-E y explique brevemente las reacciones
que tienen lugar.

37. Dos compuestos A y B de frmula molecular C4H8, proceden de una reaccin de

eliminacin de un bromuro de alquilo C (ambos cumplen la regla de Saytzeff). Al
hidrogenarlos conducen al mismo compuesto D, consumiendo un mo l de hidrgeno,
pero los calores de hidrogenacin indican que A es menos estable que B. Determina las
estructuras de A, B, C y D.
38. Cuando se han realizado estudios detallados sobre los mecanismos de oxidacin de
fenoles se ha detectado, en algn caso, la presencia del radical fenxido que se forma
por rompimiento homoltico del enlace O-H. Este radical es estable? Justifica tu
respuesta.
39. Un estudiante de qumica quera preparar cloruro de n-butilo, para lo cual trat nbutanol con cido clorhdrico. Sin embargo slo obtuvo el producto deseado con muy
bajo rendimiento. En realidad, el producto mayoritario de la reaccin fue una mezcla de
dos productos voltiles cuya composicin elemental era C: 85.63%; H: 14.37%. De qu
productos se trataba? A qu se debe su aparicin? Qu relacin existe entre ambos
productos? Qu tipo de reaccin quera hacer el estudiante? Qu tipo de reaccin tuvo
lugar en realidad? Justifique brevemente su respuesta.
40. Cuando el propano se trata con cloro gaseoso en presencia de luz ultravioleta se
obtienen dos productos ismeros A y B. El tratamiento de A con hidrxido potsico en
etanol da una mezcla de dos productos, a saber: C (C3H6) y D (C3H8O). Si C se pone en
presencia de cido clorhdrico se obtiene B y si se trata con cido sulfrico y a
continuacin con agua se obtiene un nuevo compuesto E, ismero del compuesto D. Por
su parte, tanto D como E se transforman en C nuevamente cuando se tratan con cido
sulfrico. Por otra parte, la oxidacin de D y E proporcionan F y G, respectivamente,
amb os de frmula molcular C3H6O y de los que nicamente el compuesto F reacciona
con una disolucin acuosa de diaminoplata (I) para dar H junto con un precipitado
negro que result ser plata. Proponga todas las estructuras de los compuestos A - H.
Explique brevemente y clasifique las reacciones que tienen lugar. Pista: El tratamiento
de C con permanganato potsico concentrado y caliente proporciona cido actico y
cido frmico.