GUIA DE EJERCICIOS 9

ELECTROLITOS
EQUILIBRIO EN DISOLUCION

1. Para cada uno de los siguientes electrólitos:

NaCl, CuSO4, AlPO4, K2SO4, BaCl2, Na3PO4, Al(NO3)3 y Ca3(PO4)2.
a) Clasifique de acuerdo con la valencia de los iones.
b) Tabule los valores de v + , v - , z + y z -
c) Compruebe que se cumple la condición de electroneutralidad.
d) Obtenga una expresión para la molalidad iónica media (m±), a partir de la definición
de molalidad y actividad.
e) Obtenga una expresión para la fuerza iónica media (I) en términos de m.

𝐼 = Σ𝑚! 𝑧!"

2. Suponiendo que se disponen de disoluciones acuosas con concentraciones: 10-3, 10-4 y

10-5 m de los electrolitos NaCl, K2SO4, Na3PO4, Ca3(PO4)2:
a) Calcule los coeficientes de actividad iónicos medios g± de los electrolitos 1-2, 1-3, 2-
3 y simétricos a cada valor de concentración, utilizando la ley límite de Debye-
Hückel.
b) Indique hacia que valor deberían tender dichos parámetros a disolución infinita.
c) Compare los resultados obtenidos en el punto a), para los electrólitos asimétricos, con
los valores que se determinan mediante la misma ley límite para los electrolitos: 2-1,
3-1 y 3-2.

3. Calcule la solubilidad del PbCl2 y la concentración de Pb+2 y Cl-1 en una disolución

saturada de PBCl2. Calcule la solubilidad de la sal si se agrega NaCl de modo que la
concentración final de Cl- sea 0,4 m. KPS(PbCl2) = 1,60x10-5

4. Calcule la solubilidad del AgBr a 25ºC en presencia de una disolución 0,001 m de KNO3.
(KPS = 6,5 ´ 10-3). ¿Se obtendría un resultado distinto si en vez de KNO3 se utilizara NaCl
o HNO3, ambos a una concentración de 0,001 m?

5. Estime la solubilidad del CaF2, Kps = 3,9 x 10-11, considerando el efecto de actividad
iónica en soluciones en presencia de:
a) 0,1m de NaBr
b) 0,1m de CaCl2

6. La constante de ionización del ácido acético a 25ºC es 1,75 x 10-5. Utilizando la ley límite
de Debye-Hückel, calcule:
a) El coeficiente de actividad iónico promedio y el grado de disociación en soluciones a
concentraciones 0,01; 0,1 y 1,0 molal de ácido acético.
b) Compare el valor del grado de disociación obtenido en la letra a, ignorando la actividad
iónica.
7. En la tabla se muestran valores de Km en función de la concentración molal para el ácido
fórmico:

m 5,62´10-5 1,02 ´10-4 6,40 ´10-3 1,56 ´10-2

-log(Km) 3,732 3,729 3,658 3,613

A partir de estos datos determine el valor de Ka para el ácido.

8. Estime el grado de disociación de una solución de ácido acético 0,1m en presencia de

KCl 0,1m. Compare este valor con el grado de disociación del ácido acético en presencia
de una solución 0,1m de Ca(NO3)2.
 RESPUESTAS DE LA GUÍA DE EJERCICIOS 10

DISOLUCIONES DE ELECTROLITO

1. La clasificación de electrólitos según su carga o valencia se muestra en la siguiente

tabla:
a)

Electrólito ® Catión Anión Tipo

NaCl ® Na+ Cl- 1-1
AlPO4 ® Al+3 PO4-3 3-3
K2SO4 ® 2K+ SO4-2 1-2
BaCl2 ® Ba+2 2Cl- 2-1
Al(NO3)3 ® Al+3 NO-3 3-1

b) Los valores de n+, n-, z+ y z- de los electrólitos se observan en la tabla:

Cn+An- ® n+Cz+ + n-Az-

Electrólito n+ n- z+ z-
NaCl 1 1 +1 -1
AlPO4 1 1 +3 -3
K2SO4 2 1 +1 -2
BaCl2 1 2 +2 -1
Al(NO3)3 1 3 +3 -1

c) La condición de electroneutralidad implica que n + z+ + n - z- = 0 .

Electrólito n+z+ +n-z- =0

NaCl 1(+1) +1(-1) =0
AlPO4 1(+3) +1(-3) =0
K2SO4 2(+1) +1(-2) =0
BaCl2 1(+2) +2(-1) =0
Al(NO3)3 1(+3) +3(-1) =0

( )
1
n+ n- n
d) La expresión para la molalidad iónica media es m = m n + n -
+
-

1
e) La expresión de la fuerza iónica es I = å mi zi2
2 i
2. De las disoluciones acuosas a diferentes concentraciones se tiene:

a) Coeficientes de actividad iónicos medios. Se determinan mediante la ley límite de

Debye-Hückel (D-H)
 1
Log g -+ = - A z+ z- ( I ) 2
El ejemplo de respuesta se enfoca en un electrólito tipo 1-2 como el K2SO4 tenemos
que:
K SO 4 ® 2 K + + SO4 -2
La disociación de la especie es: 2 y la fuerza iónica
m 2m m

1 1
I = 2m (+1) 2 + m ( -2 ) adquiere el valor de I = (2m + 4m) = 3m .
2

2 2
A una concentración 1x10-3m, la ley límite de D –H, se representa como:

( m)
1
2
Log g -+ = - 0,509 x (+1) x -2 x 3 x10 -3 m º = - 0, 0558 = 0,880
A una concentración 1x10-4m, la ley límite de D –H, se representa como:

( m)
1
2
Log g = - 0,509 x (+1) x -2 x 3 x10 m
+
-
-4
º = - 0, 0176 = 0,960
A una concentración 1x10-5m, la ley límite de D –H, se representa como:

( m)
1
2
Log g -+ = - 0,509 x (+1) x -2 x 3 x10 -5 m º = - 0, 00558 = 0,987
Por lo que el valor de g -+ tiende a la unidad a medida que disminuye la
concentración del electrólito.

b) Los parámetros tenderían a la unidad cuando la disolución tiende a infinito.

3. Los valores del coeficiente de actividad iónico medio y del grado de disociación
para una solución de concentración 0,01m de HAc se determinan de la siguiente
manera:
m éëa 2 ùû Ka 1, 75 x10-5
I . Ka = a= =ao = = 0, 0418
1-a m 0, 01
m éëa 2 ùû 1 Ka
II . K a = ( g -+ ) x
2
a= x
1-a g -+ m
éë H + ùû = ma o = 4,18 x10-4 m, y éëCH 3COO - ùû = 4,18 x10-4 m
1
(
I = 4,18 x10-4 m ( + 1) + 4,18 x10-4 m ( -1) = 4,18 x10 -4
2
2 2
)
æ 4,18 x10-4 1 2 ö
log g -+ = - 0,509 (+1) -1 ç
( ) ÷ = - 0, 0102
çç 1 ÷

è 1 + ( 4,18 x10 ) ø
-4 2 ÷

g -+ = 0,977
1 Ka 1 1, 75 x10-5
a= x = x = 0, 028
g -+ m 0,977 0, 01
a = 0, 028
 1
4. El valor de Ka se determina utilizando la expresión log Km = log Ka + 2 AI 2 , por lo
1
que al graficar de log Km v / s I 2 se obtiene el intercepto el valor de log Ka, y
finalmente el valor de Ka es de 1,822x10-4.
5. El grado de disociación α del Acido Acético en presencia KCl 0,1 m es de 0,0192.
Mientras que el grado de disociación del ácido en presencia de Ca(NO3)2 es de
0,0251.
6. La solubilidad de AgBr en presencia de una solución 0,001 m de KNO3 es de
0,0808 m. Si utilizamos NaCl o HNO3 tendría el mismo efecto ya que ambas
especies son electrólitos tipo 1-1.
7. La solubilidad de CaF2 en presencia de NaBr 0,1 m es de 4,45x10-4 m. Mientras que
la solubilidad en presencia de una solución de CaCl2 0,1 m es de 1,11x10-5 m.