PROBLEMA Nº 1

Graficar el coeficiente de actividad del cloruro de calcio con respecto a la molalidad mediante
el modelo de Debye-Hückel y el modelo de Pitzer.

+2 −1
CaCl2 ⇔Ca +2 Cl
MOLALIDAD V+ V− Z
+
Z
−

0.001 1 2 2 -1
0.01
0.1
0.5
1
5
10

HALLANDO FUERZA IONICA

NI
1
I = ∑ m i z2i
2 i =1
V+ V− Z
+
Z
−

1 2 2 -1
1 2 2 -1
1 2 2 -1
1 2 2 -1
1 2 2 -1
1 2 2 -1
1 2 2 -1

MODELO DE PITZER

PARAMETROS:

φ
0
β MX 1
β MX C MX Aφ b α
 φ
1
β MX C MX Aφ
0.3159 1.614 -0.00034 0.392 1.2 2

β 0MX β 1MX φ
C MX Aφ b α
0.3159 1.614 -0.00034 0.392 1.2 2
0.3159 1.614 -0.00034 0.392 1.2 2
0.3159 1.614 -0.00034 0.392 1.2 2
0.3159 1.614 -0.00034 0.392 1.2 2
0.3159 1.614 -0.00034 0.392 1.2 2
0.3159 1.614 -0.00034 0.392 1.2 2
0.3159 1.614 -0.00034 0.392 1.2 2

1
2 β MX α2 I
β γMX =2 β0MX + 2
α I [(
1− 1+α √ I−
2 )
exp (−α √ I )
]
√ I 2
γ
f =− A φ
[
+ ln ( 1+b √ I )
1+ b √ I b ]
γ 3 φ
C MX = C MX
2

2 v + v− γ
ln γ =|z+ z−|f +m
v
γ
β mx + ( )
 2 v + v− γ
ln γ =|z+ z−|f +m γ
v (
β mx + )
CONCLUSIONES:
γ
0.888
0.727
0.519
0.447
0.5
5.751
239.487

GRAFICO:

COEFICIENTE DE ACTIVIDAD DEL CLOR

6
5
4
3
2
1
0
0 1 2 3 4 5
-1
m
alidad mediante

LEY LIMITE DE DEBYE-HÜCKEL

log γ=−0 .51|z + z−|√ I

I γ
0.003 0.879
0.03 0.666
0.3 0.276
1.5 0.056
3 0.017
15 0.000112
30 3E-06
 γ
β MX
3.579
3.059

]
1.977

) exp (−α √ I ) 1.149

0.914
0.686
0.659

fγ
-0.062
-0.18
-0.46
-0.785
-0.955
-1.4
-1.606

γ
C MX
-0.00051
-0.00051
-0.00051
-0.00051
-0.00051
-0.00051
-0.00051

2 ( v + v− )3/ 2
m
2 v + v− γ
(
v
β mx +m 2 ) [ v ] C γMX
 3/ 2
2 ( v + v− )
m
2 v + v− γ
( v
β mx +m 2
) v [ ] C γMX

D-HÜCKEL PITZER EXP.

0.879 0.888 0.888
0.666 0.727 0.729
0.276 0.519 0.517
0.056 0.447 0.444
0.017 0.5 0.496
0.000112 5.751 5.91
3E-06 239.487 43.1

E ACTIVIDAD DEL CLORURO DE CALCIO

DEBYE-
HÜCKEL
PITZER
EXPERIMEN
TAL

3 4 5 6
m
.51|z + z−|√ I
PROBLEMA Nº 1

Calcular el coeficiente de actividad del sulfato de cobre, mediante los métodos de Debye-Hückel
y de Pitzer y comparar con los valores experimentales.

CuSO 4 ⇔Cu +2 +SO

4−2
MOLALIDAD V+ V− Z
+
Z
−

0.001 1 1 2 -2
0.01
0.1
0.5

HALLANDO FUERZA IONICA

NI
1
I= ∑ m i z2i
2 i =1
V+ V− Z+ Z
−

1 1 2 -2
1 1 2 -2
1 1 2 -2
1 1 2 -2

MODELO DE PITZER

PARAMETROS:
φ
0
β MX 1
β MX C MX Aφ b α
 φ
0
β MX 1
β MX C MX Aφ
0.3159 1.614 -0.00034 0.392 1.2 2

0
β MX β 1MX φ
C MX Aφ b α
0.3159 1.614 -0.00034 0.392 1.2 2
0.3159 1.614 -0.00034 0.392 1.2 2
0.3159 1.614 -0.00034 0.392 1.2 2
0.3159 1.614 -0.00034 0.392 1.2 2

2 β 1MX α2 I
β γMX =2 β0MX + 2
α I [(
1− 1+α √ I−
2 )
exp (−α √ I )
]
√ I 2
γ
f =− A φ
[ + ln ( 1+b √ I )
1+ b √ I b ]
γ 3 φ
C MX = C MX
2

2 v + v− γ
ln γ =|z+ z−|f +m
v
γ
(
β mx +m )
 2 v + v− γ
γ
ln γ =|z+ z−|f +m
v ( )
β mx +m

CONCLUSIONES:
γ
0.755
0.455
0.156
0.055

GRAFICO:
s de Debye-Hückel

LEY LIMITE DE DEBYE-HÜCKEL

log γ=−0 .51|z + z−|√ I

I γ
0.004 0.743
0.04 0.391
0.4 0.051
2 0.001
1
1
1
 β γMX

)exp (−α √ I )] 3.538

2.956
1.815
1.039

γ
f
-0.071
-0.204
-0.51
-0.854

γ
C MX
-0.00051
-0.00051
-0.00051
-0.00051

2 ( v + v− )3/2
( 2 v + v− γ
v )β mx +m 2
[ v ] γ
C MX
 2 ( v + v− )3/2
( 2 v + v− γ
v )β mx +m2 [ v ] C γMX

D-HÜCKEL PITZER EXP.

0.743 0.755 0.74
0.391 0.455 0.44
0.051 0.156 0.154
0.001 0.055 0.062
.51|z + z−|√ I