FACULTAD DE PETRÓLEO GAS NATURAL Y PETROQUÍMICA

CURSO: CINÉTICA Y CATÁLISIS

CINÉTICA QUÍMICA
FORMAL-III

ING. JESÚS JORGE LUJÁN BARQUERO

Ciclo 2020-I
REACCIÓNES
COMPLEJAS

Las reacciones complejas mas

frecuentes son de dos tipos

 Reacciones Consecutivas
de Primer Orden

 Reacciones en Paralelo de
Primer Orden
  

Con frecuencia el producto de una reacción se convierte en el

reactivo de una reacción subsiguiente.

Consideremos el caso mas simple de dos reacciones irreversibles

I. REACCIONES consecutivas de primer orden A→B con constante cinética k1 y
B→ C con constante cinética k2 es decir se una reacción del tipo
CONSECUTIVAS ABC
DE PRIMER Donde para simplificar se ha colocado coeficientes
estequiométricos igual a la unidad ,las reacciones serán
ORDEN
r1=k1[A] y r2=k2[B]
 
Para la sustancia B, las velocidades de reacción serán
( )1= [A] y ( 2 = [B]

por lo tanto la velocidad neta será

= [A] [B]

Luego para cada especie = [A]

= [A] [B]
= [B]
Cuando t=0 solo existe A en el sistema [A]0 ≠0 , [B]0 =0 , [C]0 =0

Se tienen 3 ecuaciones diferenciales asociadas

La solución para la primera da

[A] = [𝐴]0 𝑒 −𝑘 1 t

Sustituyendo este valor en la segunda

𝑑 [𝐵]
= 𝑘1 [𝐴]0 𝑒 −𝑘 1 t − 𝑘2 [B]
𝑑𝑡

Esta es una ecuación diferencial cuya solución da:

𝑘 1 [𝐴]0 −k 1 t - e−k 2 t )
[B] =
𝑘 2 −𝑘 1
( e
Haciendo un balance de masa para C

[A] + [B] + [C] = [𝐴]0

[C] = [𝐴]0 −[A] -[B]

Finalmente remplazando valores y ordenando

k2 −k 1 t k1 −k 2 t
[C] = [𝐴]0 [ 1 - e + e ]
k 2 −k 1 k 2 −k 1
 d[B]
La concentración de B, alcanza su máximo valor cuando =0y
dt
derivando la ecuación previa
d[B] k 1 [A]0
=0= ( −𝑘1 e−k 1 t + −𝑘2 e−k 2 t )
dt k 2 −k 1

k1 e−k 1 t = k 2 e−k 2 t

k1 e −k 2 t
= = e(k 1 −k 2 )𝑡
k2 e −k 1 t
𝟏 𝐤𝟏
𝐭 𝐦𝐚𝐱 = ln
𝐤 𝟏 −𝐤 𝟐 𝐤𝟐

Este es el tiempo que tarda B para alcanzar su máxima concentración.

1.PROBLEMA
 ) emite una partícula βcon un periodo de semidesintegración de 28 años, para dar itrio-90 (  )
que también es radiactivo con un periodo de semirreacción de 64 horas. Si una muestra de 100
gramos de puro se colocan en un recipiente ¿cuánto habrá presente
a) Al cabo de 24 horas
b) Después de 24 años ?
  Consideremos un reactivo que puede participar en
dos posibles reacciones .Por simplicidad
consideremos los coeficientes estequiométricos como
REACCIONES igual a 1.
A B
EN
PARALELO A C

DE PRIMER
La consecuencia es que A se consumirá como si
ocurriese una sola reacción,cuya constante de
ORDEN velocidad será k1+k2

 = [A]
integrando
 [𝐴] t
𝑑[𝐴]
න = − න (k1 +k 2 )dt
[𝐴]0 [𝐴] 0

Luego [𝐴]0
ln [𝐴] = (𝑘1 +𝑘2 )t
En la práctica cualquier experimento que se realice sobre un sistema de esta
naturaleza, se obtendrá el valor de k1 +k 2 .Por otro lado las constantes se
hallan relacionadas con los rendimientos según.

rendimiento B k1
rendimiento C
=k
2

Relación que permite calcular k1 y k 2

Ejemplos de este tipo de reacciones son:

Isopropenilciclobutano →1-metilciclohexano

Isopropenilciclobutano → eteno + isopreno

En la práctica cualquier experimento que se realice sobre un sistema de esta
naturaleza, se obtendrá el valor de k1 +k 2 .Por otro lado las constantes se
hallan relacionadas con los rendimientos según.

rendimiento B k1
rendimiento C
=k
2

Relación que permite calcular k1 y k 2

Ejemplos de este tipo de reacciones son:

Isopropenilciclobutano →1-metilciclohexano

Isopropenilciclobutano → eteno + isopreno

 2.PROBLEMA
 Losplátanos son radiactivos debido a la presencia de cantidades sustanciales de potasio .El potasio-40 decae por
dos caminos diferentes:
→ + β(89,3%)
 
→ + β+(10,7%)

La vida media de semidesintegración es 1,3x109 años. Determine las constantes de velocidad para cada canal individual.
3.PROBLEMA
 
Un diéster metílico se hidroliza en
t (minutos)   [A mol/L [C] mol/L
disoluciones acuosas diluidas de ácidos
fuertes de acuerdo con el esquema 0   0,1000 0,0000
siguiente
130   0,8871 0,0012
ABC
Calcular ambas constantes a partir de los 200   0,678 0,0028

siguientes datos, obtenidos a 25°C en 500   0,0373 0,0137

presencia de HCl 0,1 M
640   0,0296 0,0196

1470   0,0072 0,0525

2004   0,0026 0,0703