Ejercicios para entregar del 2º parcial de Electroquímica

Nota. Adjunte toda la información en que basa su respuesta (suposiciones, datos, gráficas, etc.)

1. Calcule − correspondiente al ion cloruro en diferentes soluciones de MgCl2 a 25 °C, a partir de los
datos de la tabla:
[MgCl2] /m 0.1 0.2 0.5 1.0 2.0
Gint /J mol-1 -793.73 -894.78 -926.99 -773.33 -266.68
Respuesta:
[MgCl2] /m 0.1 0.2 0.5 1.0 2.0
− 0.726 0.697 0.688 0.732 0.898

2. Los coeficientes medios de actividad del HBr en tres soluciones acuosas diluidas a 25 °C son 0.930
(a 5 mM), 0.907 (a 10 mM) y 0.879 (a 20 mM). Estime los valores de A y B en la ecuación extendida de
D-H, para lo cual considere que a = 0.518 nm. Respuesta: B = 3.806x109 m-1 L0.5 mol-0.5, A = 0.5076 L0.5 mol-0.5.

3. Considere las siguientes reacciones de electrodo a 25 °C:

Reacción Eo /V
ClO3- +
+ 3H + 2e ⇆ HClO2 + H2O 1.181
ClO4- + 2H+ + 2e ⇆ ClO3-+ H2O 1.201
Determine Gfo (ClO−
4 (ac) , 298 K) − Gf (ClO3 (ac) , 298 K), si se cuenta solo con la siguiente información:
o −

Especie HClO2(ac) H2 O(l)

∆𝐆𝐟𝐨 (𝐢, 𝟐𝟗𝟖 𝐊) /kJ mol-1 0.07 -237.13
Respuesta: 𝐆𝐟𝐨 (𝐂𝐥𝐎−
𝟒 (𝐚𝐜) , 𝟐𝟗𝟖 𝐊) − 𝐆𝐟𝐨 (𝐂𝐥𝐎−
𝟑 (𝐚𝐜) , 𝟐𝟗𝟖 𝐊) = −𝟓. 𝟓𝟑 kJ mol-1

4. Construya la curva del potencial electrostático desarrollado en la atmosfera iónica, atm, en función de
su espesor, -1, para diferentes soluciones acuosas del ion sodio en NaCl 10-1, 10-2, 10-3 y 10-4 M a 25 °C.
Considere que aion = 0.45 nm y r(H2O) = 78.5.

5. Se determinan experimentalmente los coeficientes de actividad medios de soluciones acuosas de LaCl3

a 25 °C. Los datos son reportados en la tabla siguiente:
[LaCl3] /m 0.001 0.005 0.01 0.05 0.1 0.2 0.5 1 2
 0.853 0.716 0.637 0.417 0.356 0.298 0.303 0.387 0.954
Trace las curvas de  vs (F.I.)0.5 utilizando los datos experimentales, con los obtenidos con , efectiva y con
la ley extendida simplificada de Debye-Huckel. ¿Qué puede usted decir sobre las curvas obtenidas?

6. Calcule el pH de una solución acuosa constituida por HCl 0.05 M y NaCl 0.05 M empleando:
(a) Concentraciones, y
(b) Actividades.
Respuestas: (a) pH = 1.3, (b) pH = 1.42.

7. Dados los siguientes datos para soluciones de LiNO3 a 25 °C en medio acuoso

m /mol kg-1 0.001 0.002 0.005 0.01 0.02 0.05 0.1 0.2 0.3 0.4
 0.966 0.953 0.930 0.904 0.878 0.834 0.788 0.752 0.736 0.728

Determine el valor del parámetro a. Considere que en la escala molal las contantes de Debye-Huckel son
A = 1.172 kg0.5 mol-0.5 y B = 3.285x109 m-1 kg1/2 mol-1/2. Respuesta: a = 1.59 nm.
8. Dados los siguientes datos de soluciones de NaCl y BaI2 a 25 °C:

m /mol kg-1 0.001 0.002 0.003 0.004 0.005 0.006 0.007 0.008 0.009
 (NaCl) 0.9511 0.95189 0.9422 0.93431 0.92756 0.92162 0.91628 0.91142 0.90695

m /mol kg-1 0.001 0.002 0.005 0.01 0.02

 (Bal2) 0.890 0.853 0.792 0.737 0.678

Determine el valor de la constante A de Debye-Huckel y calcule el error para cada caso. Respuesta: A(NaCl)
= 1.135 mol-0.5 kg0.5, A(BaI2) = 1.0583 mol-0.5 kg0.5, %Error-A(NaCl) = 3.2, %Error-A(BaI2) = 9.7.

9. Para una solución 0.1 m de BaCl2 a 25 °C se tiene

ion Ba2+ Cl-

i 0.259 0.712
¿Cuál es el valor de la actividad química media de esta solución de BaCl2 a esta temperatura?
Respuesta: a = 0.081.

10. Demuestre que combinando las expresiones de electroneutralidad + 𝑧+ + − 𝑧− = 0,  = + + − ,

de la relación entre coeficiente medio e individual
 1/
f = (f++ × f−− )
y de la 1ª aproximación de Debye-Huckel
log fi = −z 2𝑖 A (F. I. )1/2
se obtiene
log f = −A|z+ z− | (F. I. )1/2