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b. Al perder un electrón, el ión adquiere configuración de gas noble, por lo tanto, el 2º potencial de
ionización corresponderá a un electrón de un nivel inferior, con configuración de gas noble, por lo tanto será
mucho mayor. Esta afirmación será válida para cualquier elemento del grupo.
c. La energía que recibe el átomo en forma de radiación se transforma en trabajo de extracción del
electrón y en energía cinética del electrón emitido.
E (radiación ) = W (extracción ) + E c e − emitidos ( )
P.I. 1 c c P.I. 1
h⋅ν = + m e − v 2− ν= h⋅ = + m − v2
NA 2 e λ λ NA 2 e e−
3 × 108 418,8 × 103 1
6,626 × 10 − 34 ⋅ = + ⋅ 9,11 × 10 − 31 ⋅ v 2− v e = 8,09 ×105 m s −1
−9 23 2 e
200 × 10 6,022 × 10
Pregunta 2A.- La ecuación de velocidad para la reacción 2A + B → C viene dada por la expresión:
v = k ⋅ [A ] ⋅ [B]2 . Justifique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) Duplicar la concentración de B hace que la constante cinética reduzca su valor a la mitad.
b) El orden total de la reacción es igual a 3.
c) Se trata de una reacción elemental.
d) Las unidades de la constante cinética son {tiempo}−1.
Puntuación máxima por apartado: 0,5 puntos.
Solución.
a. Falso. La constante cinética no depende de las concentraciones de las especies reaccionantes, según la
−E a
ecuación de Arrhenius, depende de la temperatura k = A ⋅ e RT . Una variación de las concentraciones de
los reactivos, no afectará al valor de la constante cinética.
1
c. Falso. Para que una reacción sea elemental, los órdenes parciales de reacción deben coincidir con los
respectivos coeficientes estequiométricos.
c. CH 3 − CH 2 − CH 2OH → CH 3 − CH = CH 2 + H 2O ;
Pr openo
CH 3 − CHOH − CH 3 → CH 3 − CH = CH 2 + H 2O
Pr openo
OX OX
d. CH 3 − CH 2 − CH 2OH
→ CH 3 − CH 2 − CHO
→ CH 3 − CH 2 − COOH
Pr opanal
OX OX
CH 3 − CHOH − CH 3
→ CH 3 − CO − CH 3
→ HCOOH + CH 3 − COOH
Pr opanona ac. metanoico ac. etanoico
Pregunta 4A.- A 30 mL de una disolución de CuSO4 0,1 M se le añade aluminio metálico en exceso.
a) Escriba y ajuste las semirreacciones de reducción y oxidación e indique el comportamiento oxidante o
reductor de las especies que intervienen.
b) Calcule Eº y justifique si la reacción es o no espontánea.
c) Determine la masa de aluminio necesaria para que se consuma todo el sulfato de cobre.
Datos. Eº(Cu2+/Cu) = 0,34 V; Eº(Al3+/Al) = −1,69 V. Masa atómica: Al = 27,0.
Puntuación máxima por apartado: a) y c) 0,75 puntos; b) 0,5 puntos.
Solución.
a. Reacción red-ox.
Semireacción de oxidación (
2 × Al → Al3+ + 3e ) Al ≡ Re ductor
Semireacción de reducción (
3 × Cu 2 + + 2e − → Cu ) Cu 2 + ≡ Oxidante
2+ 3+
Reacción iónica global 2Al + 3Cu → 2Al + 3Cu
b. ( ) ( ) ( ) ( )
E º = E º Cu 2 + Cu + E º Al Al3+ = E º Cu 2 + Cu − E º Al3+ Al = 0,34 − (− 1,69 ) = 2,03 v
Eº > 0
⇒ ∆G < 0 ⇒ Espontánea
∆G = − nFE
2
c. Por factores de conversión:
0,1 mol Cu 2 + 2 mol Al 27 g Al
m(Al) = 30 × 10 −3 L(d + s ) ⋅ ⋅ ⋅ = 0,054 g
L(d + s ) 3 mol Cu 2 + mol Al
Pregunta 5A.- Considere la reacción en equilibrio A (g) + 3B (g) 2C (g). Cuando se introduce 1 mol de
A y 3 mol de B en un recipiente de 5 L y se alcanza el equilibrio a 350 K, se observa que se han formado 1,6
mol de C.
a) Calcule la constante de equilibro Kp de la reacción a 350 K.
b) Sabiendo que a 200 K la constante de equilibrio tiene un valor Kp = 17, determine el signo de la
variación de entalpía de la reacción.
c) Deduzca qué signo tendrá el ∆S para esta reacción.
d) Explique si la reacción será o no espontánea a cualquier temperatura.
Dato. R = 0,082 atm·L·mol−1·K−1.
Puntuación máxima por apartado: 0,5 puntos.
Solución.
a. x ≡ moles de A que reaccionan. El cuadro de reacción es:
A(g ) + 3B(g ) ↔ 2C(g )
C. Iniciales(mol) 1 3 −
C. Equilibrio(mol) 1 − x 3 − 3x 2x
Conocidos los moles de todos los componentes del equilibrio y el volumen del sistema, se calcula Kc,
( )
y conocido este valor, mediante la relación entre las constantes, se calcula Kp K p = K c ⋅ (RT )∆n (g ) .
V V 5 5
K p = K c ⋅ (RT )∆n (g ) = 1481,5 ⋅ (0,082 ⋅ 350)2 − (1+ 3) = 1.799
c. Por ser una reacción homogénea en fase gas y disminuir el número de moles gaseosos al pasar de
reactivos a productos, el sistema se esta ordenando, por lo tanto (∆S < 0 )
∆H < 0
d. ∆G = ∆H − T ⋅ ∆S :
∆S < 0
( )
A Temperatura bajas T < Teq , ∆H > T ⋅ ∆S ⇒ ∆G < 0 Reacción espontánea
A Temperatura altas (T > Teq ) , ∆H < T ⋅ ∆S ⇒ ∆G > 0 Reacción no espontánea
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OPCIÓN B
Pregunta 1B.- Los átomos X, Y y Z corresponden a los tres primeros elementos consecutivos del grupo de
los anfígenos. Se sabe que los hidruros que forman estos elementos tienen temperaturas de ebullición de 373,
213 y 232 K, respectivamente.
a) Explique por qué la temperatura de ebullición del hidruro de X es mucho mayor que la de los otros
dos.
b) Explique por qué la temperatura de ebullición del hidruro de Y es menor que la del hidruro de Z.
c) Justifique la geometría molecular del hidruro del elemento X.
d) Explique el carácter anfótero del hidruro del elemento X.
Puntuación máxima por apartado: 0,5 puntos.
Solución.
a. Los tres hidruros propuestos son X(H2O), Y(H2S), Z(H2Se), el H2O es el único de los tres en el que
sus moléculas se une por fuerza de enlace de hidrógeno, en las otras dos especies, las fuerzas intermoleculares
son del tipo de Van der Waals, mas débiles que los enlaces de hidrógeno, lo cual justifica que el H2O tenga
una temperatura de ebullición anómalamente alta respecto a los demás hidruros del grupo.
b. Las fuerzas intermoleculares en los hidruros de Y y de Z son de Van der Waals, entre este tipo de
fuerzas están las de dispersión, las cuales aumentan con la masa de la molécula, lo cual justifica que las
fuerzas de cohesión entre las moléculas de Z sean mayores que entre las de Y, y por tanto el punto de
ebullición del hidruro de Z sea mayor que el de Y.
c. El átomo central (O), tiene hibridación (sp3) siendo su geometría (angular), co un ángulo de enlace en
torno al de la hibridación tetraédrica (109,5º), con ligeras alteraciones debidas a la presencia de pares de
electrones no compartidos en el átomo central, que tienden a cerrar el ángulo, y por tanto el ángulo esta
entorno a 105º.
El oxígeno, forma cuatro orbitales híbridos sp3, en dos de ellos sitúa pares de electrones no
compartidos, y en los otros, electrones solitarios que forman enlaces σ para unirse a los átomos de hidrógeno.
Pregunta 2B.- Justifique si el pH resultante de cada una de las siguientes mezclas será ácido, básico o
neutro.
a) 50 mL de HCl 0,1 M + 10 mL de NaOH 0,2 M.
b) 20 mL de HAc 0,1 M + 10 mL de NaOH 0,2 M.
c) 30 mL de NaCl 0,2M + 30 mL de NaOH 0,1 M.
d) 10 mL de HCl 0,1 M + 10 mL de HCN 0,1 M.
Datos: pKa (HAc) = 5; pKa (HCN) = 9
Puntuación máxima por apartado: 0,5 puntos.
Solución.
50 mL 0,1 M HCl : n (HCl ) = 50 × 10−3 ⋅ 0,1 = 5 × 10−3 mol HCl
a. Moles iniciales: o
10 mL 0,2 M NaOH : n (NaOH )o = 10 × 10− 3 ⋅ 0,2 = 2 × 10− 3 mol NaOH
Reacción de neutralización entre un ácido y base fuerte.
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HCl + NaOH → NaCl
+ H 2O
−3 −3
C. Iniciales (mol) 5 × 10 2 × 10 − exc
−3 −3
C. Finales (mol) 3 × 10 ≈0 2 × 10 exc
La reacción de neutralización se detiene cuando se agota el NaOH, quedando HCl (ácido fuerte) sin
neutralizar y NaCl (sal neutra), el HCl se disocia y genera un pH ácido (pH < 7).
c. No se produce reacción, El NaCl es una base neutra que en agua se disocia totalmente generando Na+
(ácido conjugado muy débil), que no se hidroliza y Cl‒ (base conjugada muy débil) que tampoco se hidroliza.
El NaOH, es una base fuerte que se disocia totalmente produciendo un pH básico (pH > 7)
H O
NaCl 2→ Na + (aq ) + Cl − (aq )
H O
NaOH 2→ Na + + OH −
d. No se produce reacción. El HCl es un ácido fuerte que se disocia totalmente, y el HCN es un ácido
muy débil que se disocia muy poco, y que en presencia de un ácido fuerte como en este caso, retrae todavía
más su disociación. El pH resultante es ácido (pH < 7).
HCl + H 2O → Cl − + H3O +
←
HCN + H 2O ↔ CN − + H 3O +
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Re d
iii. CH 3 − CH 2 − CHO + LiAlH4 (Reductor fuerte) → CH 3 − CH 2 − CH 2OH Reacción de
propanal Tetrahidruro de litio aluminio 1− propanol
reducción.
b. i. Hay cambio de hibridación en los carbonos 1 y 2 del alqueno sp2, que pasan a sp3 en el alcano.
ii. Hay cambio de hibridación en los carbonos 1 y 2 del alquino sp, que pasan a sp3 en el hidrocarburo
saturado
iii. Hay un cambio de hibridación en el carbono del grupo funcional aldehído que pasa de sp2 a sp3 en
el carbono 1 del alcohol.
iv. Los carbono 1 y 2 del alcohol, con hibridación sp3, pasan a hibridación sp2 cunado se forma el
alqueno.
Pregunta 4B.- La combustión del diborano (B2H6) ocurre según la siguiente reacción:
B2H6 (g) + 3 O2 (g) → B2O3 (s) + 3 H2O (g)
a) Calcule la entalpía de la reacción de combustión.
b) Calcule la energía que se libera cuando reaccionan 4,0 g de B2H6.
c) ¿Qué dato adicional necesitaría para calcular la entalpía de formación del diborano gaseoso si solo
dispusiera de la entalpía de combustión del diborano (g) y de las entalpías de formación del B2O3 (s) y
del agua líquida?
Datos. Masas atómicas: B = 10,8; O = 16,0; H = 1,0.
Entalpías de formación (en kJ·mol−1): B2H6 (g) = −57; B2O3 (s) = −1273; H2O (g) = −241.
Puntuación máxima por apartado: 0,75 puntos apartados a) y c); 0,5 puntos apartado b).
Solución.
a. Por ser la entalpía una función de estado, su variación en una reacción se puede calcular según:
∆H oR = ∑ νi ⋅ ∆Hof (Productos) − ∑ νi ⋅ ∆Hof (Reactivos)
i i
c. Teniendo en cuenta que en la reacción de combustión el diborano el agua aparece en estado gaseoso,
y la entalpía que se da es de agua líquida, seria necesario conocer la entalpía de vaporización del agua
(H 2O(l) → H 2O(g )) , para poder aplicar la ley de Hess.
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Pregunta 5B.- El producto de solubilidad del hidróxido de hierro (III) a 25 ºC es Ks = 2,8×10−39.
a) Calcule la solubilidad de este hidróxido, en g·L−1.
b) ¿Cuál será el pH de una disolución saturada de esta sal?
c) Calcule qué volumen de ácido clorhídrico comercial (densidad 1,13 g·cm–3, riqueza 36% en masa) es
necesario para neutralizar una disolución saturada formada a partir de 10,7 g de hidróxido de
hierro(III).
Datos. Masas atómicas: Fe = 55,8; O = 16,0; H = 1,0; Cl = 35,5.
Puntuación máxima por apartado: 0,5 puntos apartado a); 0,75 puntos apartados b) y c).
Solución.
a. El equilibrio heterogéneo de solubilidad del Fe(OH)3 es:
[ ][ ]
Fe(OH )3 (s ) ↔ Fe3+ (aq ) + 3OH − K s = Fe3+ ⋅ OH −
3
Si definimos por s los moles por litro de hidróxido disueltos, el cuadro de reacción queda de la
siguiente forma.
Fe(OH )3 (s ) ↔ Fe3+ (aq ) + 3OH −
− s 3s
Sustituyendo en la expresión del producto de solubilidad, se obtiene la solubilidad del hidróxido en
mol L‒1.
K s 4 2,8 ×10 − 39
[ ] [ ] = s ⋅ (3s)
K s = Fe3+ ⋅ OH −
3 3
= 27s3 s=4
27
=
27
= 1,01×10 −10 mol ⋅ l −1
Para expresarla en g L‒1 se multiplica por la masa molecular del hidróxido.
106,8 g
s = 1,01× 10−10 mol ⋅ l −1 ⋅ = 1,08 × 10−8 g ⋅ L−1
mol
b. [ ]
La concentración de oxidrilos procedentes de hidróxido OH − = 3s = 3 ⋅1,01× 10 −10 = 3,03 ×10 −10 M
es tan diluida que para calcular el pH habrá que tener en cuenta la autoionización del agua que produce una
[ ]
concentración de OH − = 10−7 >> 3,03 × 10−10 , por lo tanto pH ≈ 7 .
c. Reacción de neutralización.
Fe(OH )3 + 3HCl → FeCl3 + 3H 2O