Trabajo Practico N°4

Tema: Volumetría por Complejometria.

Alumnos:
● Sánchez, Facundo Nicolás Lu: 1307

● Benicio, Kevin Joel Lu: 906

● Sarmiento Velasco, Miriam Elena TUPM LU: 167

● Segovia Marcelo Maximiliano TUPM LU: 174

● Mamaní Pamela Soledad LU: 601

Carrera: Ing. Minas, TUPM

Correos:
Kufacu@gmail.com
kevin.joel.benicio@gmail.com eleneish19@gmail.com
segovia_277@hotmail.com
pamela_soledad_2020@hotmail.com.ar
 SEMINARIO 4: VOLUMETRÍA COMPLEJOMÉTRICA

1. Calcule el volumen de EDTA 0,0500 M necesario para titular: (10 puntos)

a) 25,00 mL de Mg(NO3)2 0,051 M
n ° de moles EDTA =n° de moles Mg (NO 3 )2

V EDTA × M EDTA =V Mg( NO 3) 2 × M Mg ( NO3 ) 2

V Mg ( NO3 )2 × M Mg (NO 3) 2
V EDTA =
M EDTA

25 ml × 0.051 M
V EDTA =
0.0500 M

V EDTA =25.5 ml

b) El Ca en 0,5397 g de una muestra mineral que contiene 81,4 % de brushita, CaHPO 4.2H2O (PM = 171,97
g/mol-g).

0.5397 g × 81.4 %
m bursita =
100 %

m bursita =0.4393 g

Pat Ca
mCa =mbursita ×
PM brusita
g
40
mol
m ca =0.4393 g ×
g
171.97
mol

m Ca =0.1022 g

n ° de moles EDTA =n° de molesCa

m Ca
V EDTA × M EDTA =
Pat Ca

mCa
V EDTA =
Pat Ca × M EDTA

0.1022 g
V EDTA =
g mol
40 × 0.0500
mol l
V EDTA =0.0511l≃ 51.1 ml

c) El Ca y Mg de una muestra de 0,1325 g que contiene 92,5 % de dolomita, CaCO 3.MgCO3.

mdolomita =mmuestra × 0.925

m dolomita =0.1325 g × 0.925

mdolomita =0.1226 g

n ° de moles EDTA =n° de molesdolomita

m dolomita
V EDTA × M EDTA =
PM dolomita

mdolomita
V EDTA =
PM dolomita × M EDTA

0.1226 g
V EDTA =
g mol
184.35 × 0.050
mol l

V EDTA =0.0133 L≃ 13.30 ml

2. El Zn presente en una muestra de 0,5556 g (incertidumbre ±0,0001 g) de talco, se tituló con 18,27 mL de
EDTA (incertidumbre 0,03 mL) 0,0154 M (±0,0005). Calcular el porcentaje de Zn en la muestra con la
incertidumbre correspondiente. (10 puntos)
Datos
m muestra=0.5556 g ( ± 0.0001 g )
V EDTA =18.27 ml(± 0.03 ml)
M EDTA =0.0154 M (±0.0005 M )

n ° de moles EDTA =n° de molesZn

m Zn
V EDTA × M EDTA =
PM Zn

m Zn =V EDTA × M EDTA × PM Zn
 mol g
m Zn =18.27 x 10 ¯ 3 l× 0.0154 ×65.33
l mol

mZn =0.0184 g

mZn 0.0184 g
%Zn= × 100 %= ×100 %
mmuestra 0.5556 g

%Zn=3.31 %

Calculo de la incertidumbre (s)

0.03 2 0.0005 2 0.0001 2

s=±3.31 (
√ 18.27
) +(
0.0154
) +(
0.5556
)

s=±0.11

%Zn=3.31± 0.11

3. Calcular la constante de formación condicional para la formación del complejo de EDTA con el Zn 2+ a pH =
9 de una solución reguladora amoniacal NH3+NH4Cl 0,1 F. (5 puntos)
DATOS: LogKZnY=16,5
 Protonación del anión EDTA, las constantes totales son:
Log1 H=10,3; Log2 H=16,5; Log3 H=19,2; Log4 H=21,2
 Complejos amoniacales de Zn, las constantes son:
Log1= 2,27; Log2= 4,61; Log3= 7,01; Log4= 9,06
 Protonación del NH3, la constante es: Log H= 9,37; pH= 9; [NH3’]= 0,1 M Se desprecia la formación de
hidroxi-complejos de Zn. Este adquiere importancia a pH>10.

Zn2+ + Y4- ZnY2-

+ +
NH3 H+
↑↓β1 ↑↓β1 KZn’Y’ (cte de formación condicional)
Zn(NH3)2+ HY 3-

ZnY 2−¿
+ + K Zn 'Y ' = =¿ ¿ ¿
[Zn '][Y ']
NH3 H+
↑↓β2 ↑↓β2
[Zn(NH3)2] 2+
HY2- log K Zn ' Y ' =log K ZnY −log α Zn( NH )−¿ log α H ¿
3

+ +
NH3 H+
 ↑↓β3 ↑↓β3
2+
[Zn(NH3)3] HY-
+ +
NH3 H+
↑↓β4 ↑↓β4
[Zn(NH3)4]2+ H4Y

Efecto de protonación del EDTA

αY¿¿
αY¿¿

αY¿¿

Para el amoniaco se tiene: NH3+ + H+ ↔ NH4+ β H =¿ ¿

→ [NH3’] = [NH3] + [NH4+] → Se define el coeficiente de reacción lateral

[NH '3 ]
α NH (H ) = =1+ β H ¿
3
[NH ]3

[ NH '3 ] 0.1 M
∴ [ NH 3 ] = = =0.0299 M ≈ 0.03 M
α NH (H ) 3.344
3

Acomplejamiento del ion metálico

Zn+2 + NH3 ↔ Zn(NH3)2+ β1 = 102.3
Zn(NH3)2+ + NH3 ↔ Zn(NH3)22+ β2 = 104.6
Zn(NH3)22+ + NH3 ↔ Zn(NH3)32+ β3 = 107.0
Zn(NH3)32+ + NH3 ↔ Zn(NH3)42+ β4 = 109.1

[Zn’] = [Zn2+] + [Zn(NH3)2+] ± [Zn(NH3)22+] + [Zn(NH3)32+] + [Zn(NH3)42+]

Se define el coeficiente de reacción lateral o parasito para el efecto acomplejamiento del ion Zn +2
[Zn ' ]
α Zn(NH )= ¿ ¿
3

2 3 4
α Zn (NH )=1+102.3 [ NH 3 ] +10 4.6 [ NH 3 ] + 107.0 [ NH 3 ] +109.1 [ NH 3 ]
3

α Zn(NH )=1036.23 → logα Zn(NH ) =3.02

3 3

Corregir
 2,27 4,61 2 7,01 3 9,06 4
α Zn (NH 3) =1+10 ×0,0299+10 × ( 0,0299 ) +10 × ( 0,0299 ) +10 × ( 0,0299 )

 Zn (N H3 )  1234,19

Entonces: Log ZnNH3 =3,09

LogK Zn 'Y '  Log K ZnY  Log  Zn ( NH3 )  Log  H
Entonces: Log KZn’Y’= 16,5-3,09-1,32
Log KZn’Y’ = 12,09

KZn’Y’= 10^12,09 = 1,23x 1012

4. Para determinar la dureza de una muestra de agua de pozo se utilizó una solución de EDTA cuya
molaridad se determinó previamente. En la estandarización de la solución de EDTA, se utilizaron 20,00 mL
de una solución de MgCl 2 preparada a partir de 0,1906 g MgCl 2 en 500,00 mL de agua, y una solución
reguladora de pH 10 (NH4Cl + NH4OH). El volumen consumido de EDTA fue 15,00 mL. Una alícuota de 50,00
mL de agua de pozo consumió 22,00 mL de EDTA. Las condiciones de titulación fueron idénticas en ambos
casos.
a) ¿Cuál es la dureza del agua de pozo? (expresar la dureza en ppm CaCO 3) (8 puntos)

Datos:
PM MgCl2= 95,30 g/mol-g
PM CaCO3= 100 g/mol-g

Estandarización del EDTA

m MgCl
M MgCl = 2

2
PM × V H 2 H

0.1906 g
M MgCl =
2
g
95.30 ×0.5 l
mol

M MgCl =0.004 M
2

M EDTA ×V EDTA =M MgCl ×V MgCl

2 2

M MgCl ×V MgCl
M EDTA = 2 2

V EDTA
 0.004 M ×20 ml
M EDTA =
15 ml

M EDTA =5.34 x 10−3 M

Determinación de la dureza del agua

n ° de moles EDTA =n° de molesCaCO 3

mCaCO
V EDTA × M EDTA = 3

PM CaCO 3

m CaCO =V EDTA × M EDTA × PM CaCO

3 3

mol g
m CaCO =22 x 10−3 l× 5.34 x 10−3 × 100
3
l mol

m CaCO =0.01175 g(vol=50 ml)

3

0.01175 g 50 ml (vol de alícuota)

X = 0.235 g 1000 ml

g mg
ppm= =
1000 ml l

g g
0.235 =235 → Dureza del agua = 235 ppm
1000 ml ml

SM 0.02
2
0.05 0.03
2 2
EDTA

M EDTA
=
√( 20 )( ) ( )
+
500
+
15

→ SM EDTA
=2.24 x 10−3 × M EDTA =11.96 x 10−6

0.03 2 0.00224 2 0.04 2

S dureza
dureza
=
√( 22) (+
0.00534
+
50 )( )
→ S dureza=0.0027 × dureza=± 0.64

→ la durez a delagua es 235 ±0.64 ppm de CaCO3

b) La dureza calculada, ¿se debe al calcio, al magnesio o ambos cationes? ( 2 puntos)

La dureza del agua se debe a ambos cationes porque la titulación se realiza a pH = 10

5. Construir la curva de titulación para valorar 54,8 mL de solución de Ca2+ 0,092 M usando EDTA
0,0620 M amortiguada a un pH de 10,0. Qué indicador utilizaría. Realizar las reacciones químicas
involucradas. (9 puntos)

Datos: log alfa Y(H)= 0,48 a pH=10 ; KCaY=1010,7

EDTA =0.062 M

54.8 mL ca+ (0.092 M) ; pH=10

N° de moles de EDTA = n° de moles de Ca+2

V(E) * M (E) = V(Ca+2) * M(Ca+2)

V (Ca+2)∗N (Ca+2)
V (E)=
N (E)

mL
54.8 ∗0.092 M
1000
V (E)=
0.062 M

V ( E )=0.0813 L=81.3 mLde EDTA

Ecuación para el equilibrio

Ca+2 + Y-4  CaY-2

+
4H+
 H4Y

log α Y(H)

El indicador que usaríamos seria la murexida (por el rango de viraje de 4 a 6)

V (EDTA) pCa = -log [Ca+2] pCa

0 [Ca+2]=0.092M => pCa = -log [0.092M] 1.04
0<V<81.3 C°ca∗V °ca −C°Y ∗V Y
[Ca+2]=
V °ca +V Y
0. 092∗54 . 8−0 . 062∗10
p/ 10 [ Ca+ 2 ] =
54 . 8+10
V=10mL 1.17
[ Ca+ 2 ] =0.068 M
V= 20mL 1.29
pCa = -log [0.068M] pCa = 1.17
V=30mL 1.43
(lo que se hizo es hacer el cociente entre la resta
V= 40mL 1.57
de lo que ya había menos lo que se agregó sobre el
volumen total.
V=50mL 1.73
Este procedimiento se realizó para los volú menes
correspondientes c/10 mL)
V= 60mL 1.94

V=70mL 2.25

V= 80mL 3.22
[Ca]= [Y´]
 C °ca∗V °ca 0.092∗54.8
[ C CaY ]= ° = =¿
V ca + V Y 54.8+ 81.3
Veq= 81.3 [ C CaY ]=0.037 M 5.83
mL
K CaY =10 10.7 y log α Y(H)=0.48 a pH=10

pCa= 0.5[ log Kcay -log α Y(H) – log Ccay]

pCa=0.5[ log 10¨10.7 – 0.48 – log 0.037]
pCa= 5.83

81.3<V<150 C °Y ∗V Y −C °ca∗V °ca

Cy=[Y ]= °
V ca +V Y
V=90mL 9.22
0.062∗90−0.092∗54.8
[Y ]=
54.8+90
V= 100mL 9.53
[ Y ] =0.0037
V=110mL 9.68
Cy= es la concentración extra de EDTA
Ccay= es la concentración en el equilibrio
V= 120mL 9.79
pCa= log Cy - log Ccay + log Kcay -log α Y(H)
V= 130mL 9.86
pCa= log 0.0037 – log 0.037 + log10¨10.7 – 0.48
pCa= 9.22
V=140mL 9.92

V= 150mL 9.97
esto se realizó para los demás volúmenes

6. El Fe forma complejos con el anión tiocianato de contantes β 1=102,2 , β 2=103,6 , β3 =105,0 , β 4 =106,3.
Calcule la concentración de la especie mayoritaria y la de Fe 3+ libre si la concentración analítica de Fe 3+ es 0,1
M y el pSCN de la disolución es la unidad. (10 puntos)

−log ¿ ¿

2+ ¿ β =¿ ¿ ¿
1
−¿⇄ Fe( SCN )

Fe3 +¿+ SC N
¿
¿

+¿ β =¿ ¿¿
2
−¿⇄ Fe(SCN )2

Fe3 +¿+ 2 SC N
¿
¿
 [Fe (SCN )3 ]
−¿⇄ Fe(SCN )3 β 3= ¿
3 +¿+3 SC N ¿¿¿
¿
Fe

−¿ β =¿ ¿ ¿
4
−¿⇄ Fe (SCN)4

Fe3 +¿+ 4 SC N
¿
¿

Cálculo de las fracciones molares:

α Fe 3+¿
=¿¿ ¿

α Fe 3+¿
=¿¿ ¿

α 1
Fe 3+¿ = 4
¿
1+ ∑ β1 ¿¿¿
i=1

α Fe 3+¿
=2,81 x 10−3 ¿

α Fe (SCN ) 2+ ¿
=¿ ¿¿

α Fe (SCN ) 2+ ¿
=0,0445 ¿

α Fe (SCN ) 2
+¿
=¿¿ ¿

α Fe ( SCN ) 2+ ¿
=0,112 ¿

[ Fe(SCN )3 ]
α Fe(SCN ) = 3
¿ ¿ ¿¿
α Fe(SCN ) =0,2813

α Fe (SCN ) 4
−¿
=¿ ¿¿
α Fe (SCN ) 4
−¿
=0,56 ¿

Cálculo de la concentración de Fe3 +¿¿:

La especie mayoritaria es ¿ y su concentración es:

7. Siete mediciones de pH de una solución reguladora proporcionaron los siguientes

resultados:

5,12; 5,20; 5,15; 5,17; 5,16; 5,19; 5,15

Calcular los límites de confianza para el verdadero pH al nivel de confianza de a) 95% y b)

99% (suponer que no existen errores sistemáticos). (8 puntos)

Calculamos la media

X́ =
∑ pH =
36.14
=5.1628
n° de mediicones 7

Calculamos la desviació n está ndar s.

∑ ( X́− X i)2 =
S=
√ n−1 √ 5.34288∗10−3
6
=0.027

Grados de libertad = n-1 = 7-1 = 6

Nivel de confianza 95% = 0.95 entonces 1-0.95 = 0.05.. α/2= 0.025

Por lo tanto t α/2 = 2.447

Y para NC 99% entonces α/2= 0.005

Por lo tanto t α/2 = 3.707

a) 95% entonces el t de student t= 2.447

 t∗s 2.447∗0.027
lim ¿= X́+ =5.1628+ =5.19
√n √7
t∗s 2.447∗0.027
lim inf = X́− =5.1628− =5.14
√n √7
Por lo tanto el intervalo de confianza es: IC=(5.14 ; 5.19)

b) 99% entonces el t de student t= 3.707

t∗s 3.707∗0.027
lim ¿= X́+ =5.1628+ =5.20
√n √7
t∗s 3.707∗0.027
lim inf = X́− =5.1628− =5.12
√n √7
Por lo tanto el intervalo de confianza es: IC=(5.12; 5.20)

8. Un método nuevo para determinar un componente traza en agua dio los siguientes
resultados para muestras adicionadas con 50 ng mL-1 de dicho componente.

50,4; 50,7; 49,1; 49,0; 51,1

¿Hay alguna evidencia de error sistemático? (5 puntos)

Calculamos la media

X́ =
∑ mediciones =
250.3
=50.06 mg mL−1
n° de mediicones 5

Calculamos la desviació n está ndar s.

∑ ( X́− X i)2 =
S=
√ n−1 √ 3.652
4
=0.955

Sabemos que el X acep= 50 mg mL-1 (esto seria la media poblacional)

Comparamos el t calculado con el t critico.

T calcu = t criti (NC=95%; 4)

|u− X́|∗√ n
= 2.776
S

|50−50.06|∗√ 5
= 2.776
0.955

0.14 < 2.776

Como t calc < t crit entonces no hay evidencia de la existencia de errores sistemá ticos a un NC
del 95%.

9. Un método particular para el análisis de cobre da un resultado inferior en 0,5 mg y se suele usar para
analizar un mineral que contiene 4,8 % de Cu ¿Qué peso mínimo de muestra deberá tomarse si el error
relativo va a ser menor que: a) 0,1% b) 0,8% (10 puntos)

Datos

Em= 0.5 mg

%p/p = 4.8%

a) Error 0.1%

b) Error 0.8%

resolución a)

1) Em =X m −X acept

Em
2) Error % = *100 =
X acept

manalito
3) %p/p = * 100 =
mmuestra
 Em 0.5 mg
X acept=
Error % ¿ *100 = 0.1 % *100 = 500mg
¿

Em =X m −X acept

X m=Em + X acept = 0.5mg + 500mg = 500.5mg

manalito
%p/p = * 100 =
mmuestra

manalito 0.5005
m muestra = * 100 = * 100 = 10.43 gr
%p/ p❑ 4.8 %❑

Resolución b)

1) Em =X m −X acept

Em
2) Error % = *100 =
X acept

manalito
3) %p/p = * 100 =
m muestra

Em
X acept= 0.5 mg
Error % ¿ *100 = 0.8 % *100 = 62.5mg
¿

Em =X m −X acept

X m=Em + X acept = 0.5mg + 62.5mg = 63mg

manalito
%p/p = * 100 =
m muestra
 manalito 0.063
m muestra = * 100 = * 100 = 1.3125 gr
%p/ p❑ 4.8 %❑

10. Dos laboratorios químicos realizaron la estandarización de una solución de EDTA con carbonato de
calcio, como patrón primario, obteniendo los siguientes resultados:

Laboratorio 1, M Laboratorio 2, M
0,0525 0,0505
0,0508 0,0498
0,0517 0,0495
0,0519 0,0501
0,0520 0,0489
0,0509
0,0510

¿Hay diferencia estadísticamente significativa en la precisión de ambos laboratorios? ¿Hay diferencia

estadísticamente significativa en la concentración molar obtenida por ambos laboratorios, a un nivel de
confianza del 95%? (10 puntos)

Laboratorio 1, M Laboratorio 2, M
0,0525 0,0505
0,0508 0,0498
0,0517 0,0495
0,0519 0,0501
0,052 0,0489
0,0509  
0,051  
media 0,051542857 0,04976
desvio estandar S 0,0006503 0,000607
Varianza S2 4,23E-07 3,7E-07
Calculamos F:
S 2 mayor
F=
s 2 menor
4 ,23 E−7
F=
3 , 7 E−7
F= 1,15
Entramos a Tabla de Fcritico :
Con los datos de φ 1=6, φ 2=4, alfa=0,05
Fcritico es de 9,20
Fcalc < Fcrit
 1,15< 9,20
RTA= Las varianzas son iguales no tenemos diferencia en la precisión entre ambos Laboratorios con un nivel de
confianza al 95%.
b)
Como las varianzas son iguales, calculamos una varianza promedio:
( n 1−1 ) S 2+ ( n 2−1 ) S 2
S =[ ]^0,5
( n1−n 2+2)
S = 0,00063
Tcalc = (X1m-X2m)/S[(1/n1)+(1/n2)] ^0,5
Tcalc =4,809
Tcrit= 2,23
Fcalc > Fcrit
4,809> 2,23
RTA= Se encontro que existe diferencia significativa entre las concentraciones de EDTA encontradas
por ambos laboratorios a un NC 95%.

11. Un procedimiento estandarizado para la determinación de calcio como % CaO en muestras de caliza
tiene una varianza de 0,13 %. Una serie de análisis de una muestra similar dieron los siguientes resultados:
30,44; 31,02; 31,15; 29,75; 29,94; 30,14 en porcentajes de CaO. Verificar si el procedimiento de medición se
encuentra bajo control estadístico a un nivel de confianza del 95%.
(7 puntos)

  analisis de % CaO
  30,44
  31,02
  31,15
  29,75
  29,94
  30,14
media Xm 30,407
S 0,5744
varianza 0,13

Chi2calc = (n-1) * s2/ v2

Chi2calc =5 * (0,5744)2/(0,13)
Chi2calc = 5*0,3299/ (0,13)
Chi2calc = 1,6497 / (0,13)
Chi2calc = 12,682
Chi2crit =1,145
 Chi2calc > Chi2crit
12,682>1,145
RTA: El análisis no se encuentra bajo control estadístico a NC 95%.