UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUÍMICA E ING. QUÍMICA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA AGROINDUSTRIAL

QUÍMICA ANALÍTICA
SESIÓN 8.- ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO

QUÍMICAS ROSA LAURA LENGUA CALLE Y ELIZABETH ESPINOSA DESCALZO

2021-I
QUÍM. ROSA LAURA LENGUA C. 1
SESIÓN 8.-
Análisis Gravimétrico

COMPETENCIAS:

* Identifica y aplica técnicas gravimétricas.

* Analiza, entiende e interpreta las técnicas gravimétricas.
*
CONTENIDO DE LA SESIÓN 8:

*Análisis Gravimétrico.
*Técnicas gravimétricas
*Mecanismo de precipitación
*Factor gravimétrico
* Ejercicios.

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ANÁLISIS  GRAVIMÉTRICO

CONSISTE EN DETERMINAR LA MASA DEL ANALITO (ELEMENTO, RADICAL O COMPUESTO RELACIONADO CON EL ANALITO)
PRESENTE EN UNA MUESTRA, CONTROLANDO LAS SUSTANCIAS INTERFERENTES YCONVIRTIENDO EL CONSTITUYENTE O
COMPONENTE DESEADO EN UN COMPUESTO DE COMPOSICIÓN DEFINIDA QUE PUEDE SER PESADO.

EN GRAVIMETRÍA SE OBTIENE UN PRECIPITADO CUANTITATIVO:

* Estequiométrico de composición conocida y definida.

* Libre de impurezas.
* Debe ser fácil de lavar.
* Debe ser convertible (apto para ser pesado)
variando o no su composición química.

DE COMBUSTIÓN.- QUEMAR MUESTRA CON EXC. DE OXIGENO Y

ANALIZAR PRODUCTOS FORMADOS.
USA PARA MEDIR: C, N, H, S Y HALÓGENOS EN MUESTRAS
ORGÁNICAS.

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GRAVIMETRÍA DE VOLATILIZACIÓN

El analito es convertido en un gas de composición química conocida para

separarlo de los otros componentes de la muestra. La masa del gas sirve
como medida de la concentración del analito

Este método es ampliamente utilizado para determinar el contenido de

humedad (H2O) y dióxido de carbono (CO2), pérdida por calcinación en
muestras.

Un ejemplo práctico es la determinación de bicarbonato de sodio (NaHCO3),

mediante la obtención de la cantidad de CO2 formado como producto de
reacción entre el NaHCO3 y un ácido fuerte, como el sulfúrico (H2SO4).

NaHCO3 (ac) + H2SO4(ac) → CO2(g) + H2O(I) + NaHSO4(ac)

2NaOH + CO 2 → Na2CO3 + H2O

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ETAPAS DEL ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO
1ºPesado de muestra.- Porción de muestra homogénea.
2º Solubilización.- Atacar, disolver o disgregar la muestra
3ºPrecipitación.-Obtención de sustancias poco solubles
y separación del analito de sus interferentes.
4ºAñejamiento o digestión.- Mantener al precipitado en la
solución madre (reposar). Mejora calidad de cristales y los purifica.
5ºFiltración por decantación: Según las carácterísticas la sustancia
y de su tamaño de partícula, puede realizar como sigue:
5.1 Papel filtro cuantitativo, tipo Whatman sin cenizas o cenizas
taradas, Nº 40, 41.
Si el precipitado es muy fino: (CaC2O4 ) Whatman 42
5.2 Crisoles filtrantes para microcristales como (Al(C9H6ON3))
que se pueden pesar como tales después de secar o calcinar
a una temperatura dentrdel rango de trabajo de los crisoles
filtrantes, como los conocidos GOOCH, de vidrio sinterizado
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 6ºLavado del precipitado.- Remover las interferencias con un medio adecuado:
Agua, pero si el precipitado es medianamente soluble en agua: sol. De lavado debe
contener un electrolito común al reactivo precipitante, que debe ser
Volátil y poderse remover al secar o calcinar.
Ejm. (NH4)2C2O4 0,1%
7 ºSecado.- Estufa 100-1100C: Remover humedad o agua no esencial
( H2O retenida por fuerzas no químicas)
  8 ºCarbonizado: sin arder el papel filtro, con corriente de aire.
C (ceniza)+ O2(aire)  CO2
9 ºCalcinado.-Mufla, entre 400º - 1000ºC, en la calcinación se
elimina agua esencial o de constitución (retenida por enlaces
químicos) y CO2 de todas las sustancias o electrolitos volátiles:
NH4+,Cl-,C2O42-(y provenientes de sol. de lavado). Transforma
un compuesto en otro, para formar productos de composición
ROSAMg
definida y estable como MgNH4PO4QUÍM. 2P
LAURA 2O7 C.+ NH3
LENGUA 7
Materiales empleados en Gravimetría
ºDesecador.- Recipiente de vidrio de cierre muy
hermético aísla de la humedad y CO2 del ambiente.
 
10º Pesada del residuo seco o calcinado.

  11º Cálculos, resultados, estimación de su

fiabilidad e interpretación de los resultados.

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MECANISMO DE FORMACIÓN DE LOS PRECIPITADOS

Las partículas de un precipitado deben ser relativamente grandes, fáciles de lavar y de filtrar. Los
reaccionantes se ionizan (10-8cm) y al reaccionar entre sí, forman los compuestos poco solubles micro
cristalinos o partículas coloidales(10-7-10-4cm) que van creciendo en el licor madre de forma gradual, desde 10-
4cm.

La formación del precipitado depende de la velocidad de dos procesos:

Nucleación o formación de núcleos.
Crecimiento de partícula o de red cristalina
1º FASE DE LA NUCLEACIÓN
 
INDUCCIÓN.- 1ra fase de formación de precipitado, después de mezclar el agente precipitante con la solución
del analito empieza la formación de los núcleos.

NUCLEACIÓN.- Proceso por el cual las moléculas en solución se reúnen de manera aleatoria formando
pequeños agregados o núcleos (clusters) Lo ideal es el crecimiento de estos núcleos.
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 Crecimiento de partículas: Menos
partículas, tamaño + grande

No se debe esperar una NUCLEACIÓN ADICIONAL 

Muchas partículas tamaño pequeño

VON WEIMAR.- El tamaño de partícula del precipitado es inversamente proporcional

a la sobresaturación relativa de la sol. durante la precipitación.
Sobresaturación Relativa = Q- s / s
Q= Cont. De soluto en momento dado
s=solubilidad del precipitado en el equilibrio
A >tamaño de partícula < sobresaturación.
En una sol. sobresaturada la nucleación adicional ocurre con mayor velocidad que el
crecimiento de las partículas: se formarán partículas pequeñas o coloidales.
Sol. con sobresaturación pequeña  partículas formadas por cristales.
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EL OBJETIVO ES DISMINUIR LA SOBRESATURACIÓN

La velocidad de precipitación debe ser lenta, por lo tanto se debe

• Disminuir la concentración y aumentar la Solubilidad, durante el

proceso de precipitación, aplicando las siguientes condiciones:

• La precipitación debe hacerse a Tº mayor, cercanas a la ebullición.

• La precipitación debe realizarse a partir de soluciones diluidas.
• La adición del reactivo precipitante debe ser lenta y con agitación
constante.
• Iniciar la precipitación a pH ligeramente ácido ya que a pH
ácido muchos precipitados son más solubles.
• Digerir o envejecer: Mantener al precipitado en su licor madre

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 Si solubilidad del producto es sumamente reducida  la
sobresaturación relativa será grande durante la ptación.
probablemente se formará un sólido coloidal, no cristalino.

COLOIDE

Sustancias cuyas partículas pueden encontrarse en suspensión

en un líquido.

Las partículas coloidales se mantienen en estado de movimiento

constante debido al movimiento Browniano: al choque de
moléculas del disolvente con las micelas coloidales (pequeñas
partículas coloidales), dificultando que éstos sedimenten.
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 COPRECIPITACIÓN
Proceso: Una sustancia soluble es acarreada o arrastrada por el
precipitado obtenido. Los iones comunes al precipitado se adsorben
químicamente, ampliando la estructura de cristal, otros iones pueden ser
adsorbidos físicamente y si no son desplazados, podrían quedar
incorporados a la red cristalina, en forma de impurezas.
La unión de iones adsorbidos físicamente a la superficie es menos
fuerte, por lo que pueden ser desplazados por iones adsorbidos
químicamente

TIPOS DE COPRECIPITACIÓN
ADSORCIÓN SUPERFICIAL o ADSORBATOS DE SUPERFICIE.-
Las impurezas pueden ser ADSORBIDAS: FÍSICA O QUÍMICAMENTE,
Ocurre durante la coagulación; es de menor magnitud en los precipitados
cristalinos y se remueve en mayor grado con la digestión o la re
precipitación.
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 INCLUSIÓN .- Formación de Cristales Mixtos, soluciones sólidas

Se presentan en precipitados coloidales y cristalinos,

las impurezas penetran en la red, mediante:

ADSORCIÓN QUÍMICA, donde el ion de la red es reemplazado

por el ion de la impureza, ocurre cuando el tamaño de la impureza
tiene tamaño y carga similar.

LA PROBABILIDAD ES MAYOR CUANDO la concentración del ion

interferente es mayor que la concentración del ion de la red cristalina

Se reduce este tipo de coprecipitación con la re precipitación.

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 OCLUSIÓN.-

Los iones interferentes ADSORBIDOS FÍSICAMENTE, quedan retenidos

en el precipitado en crecimiento, ocurre en los precipitados
cristalinos.

1er caso: Iones adsorbidos físicamente, quedan rodeados por cantidades

adicionales de precipitado antes que puedan ser desadsorbidos o desplazados.

2do caso: Una precipitación rápida atrapa una bolsa de disolución

sobrenadante, que queda en el interior del precipitado en crecimiento, la
disolución atrapada contiene sólidos disueltos. Se minimiza con la digestión.
Sucede durante la formación del precipitado  Se reduce con la adición
lenta del reactivo precipitante, T y/o una buena digestión.

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 POST PRECIPITACIÓN.-

Impureza que se deposita sobre superficie del precipitado inicial

MgC2O4
CaC2O4 Digestión= 1 hora

Se minimiza con la reprecipitación.

Se produce menor coprecipitación, empleando reactivos

precipitantes orgánicos.
 
DMG  Ni
  Alfa-N-beta-naftol  Co
  Oxina (8 hidroxquinoleína)  Al ó Mg (Depende pH)
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 FACTOR GRAVIMÉTRICO
 
  Fg= PF o PA de la sustancia por determinar
PF o PA sustancia obtenida
 Experimentalmente
  Se precipita y se pesa al Mg2+ como: Mg2P2O7

=> W Mg2P2O7x 2(PF MgO) = W MgO  %MgO = W MgO x 100

PF Mg2P2O7 W muestra

Si el numerador y el denominador no tienen elemento común Fg representará la

estequiometría de la rx. Se prescinde de etapas intermedias, excepto en lo que concierne
a la relación estequiometrica entre sustancia inicial y final.

P2O5 ->2H3PO4 -> 2Ag 3PO4 -> 6Ag+ > 6AgBr

a determinar obtenida

Fg= PF P2O5
6(PF AgBr)

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Lawrence Smith, desarrolló el análisis gravimétrico indirecto,
En el cual:

* Dos sustancias puras se aíslan y se pesan juntas

* Luego por cualquier otro método se obtienen datos
adicionales con los que se pueden determinar uno de los
componentes
* y el otro componente se encuentra después por diferencia.

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Una muestra de 0,5000 g contiene sulfato SO 4= y algo de perclorato ClO 4-, se
precipita con ion Bario, dando un precipitado que pesa 0,5159 g, este
precipitado se trata con AgNO 3 para reducir al perclorato, obteniéndose un
peso de 0,025 g de AgCl. Halle el porcentaje de sulfato de potasio K 2SO4
SOLUCIÓN
SO4= + ClO4-, + Ba2+ → BaSO4 + Ba(ClO4 )2

0,5159 g
+
AgNO3 → AgCl
0,025 g

336,3 g/mol Ba(ClO )

W Ba(ClO )  0,025 g AgCl x 4 2
4 2 2(143,3) g/mol AgCl

W Ba(ClO4)2= 0,029 g
WBaSO4 = 0,5159 g – 0,029 g= 0,4869 g
174,3 g/mol KSO
W K SO  0,4869 g BaSO x 2 4
2 4 4 233,4 g/mol BaSO
4

0,3636 g
%K SO  x100
W K2SO4 = 0,3636 g  2 4 0,5000 g  % K2SO4 = 72,72 %

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Quím. Rosa Laura Lengua C. 25
QUÍM. ROSA LAURA LENGUA C. 26
Una mezcla sólida de peso 0,5485 g, solo contiene sulfato ferroso amónico y cloruro ferroso:

FeSO4(NH4)2SO4.6H2O(392,13 g/mol) y FeCl2.6H2O(234,84 g/mol)

Se disuelve en H2 SO4 1M, y el hierro se oxida a Fe3+con H2O2 y se precipita con cupferrón, el complejo férrico-cupferrón se calcina para
formar óxido férrico Fe2O3 de peso 0,1687g. Calcule el porcentaje en peso del cloro en la muestra inicial.
SOLUCIÓN
FeSO4(NH4)2SO4.6H2O + FeCl2.6H2O = 0,5485 g
FeSO4(NH4)2SO4.6H2O = X
FeCl2.6H2O = 0,5485 – X
W Fe2O3 = W FeSO4 (NH4 )2 SO4 .6H2O + W FeCl2 .6H2 O

Reemplazando:

X = 0,13699 g FeSO4(NH4)2SO=>
4.6H2O0,1687g = 0,2031x + (0,5485 -x)(0,3390)

FeCl2 .6H2 O = 0,5485 – 0,13699 = 0,4115 g FeCl2 .6H2 O


 % Cl = 22,68 % //

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Ejercicios
1. Determine los % P2O5 y H3PO4 en una muestra cuyo peso inicial es de
0,1518g y el residuo P2O5.24MoO3(s) pesa 1,5940g

2. Determine el % de CaO y CaCO3 de una muestra cuyo peso inicial es

2,021 g, la cual se precipitó con (NH4)2C2O4 y se calcinó a 550°C
obteniéndose un residuo que pesó 0,0162g

3. Una muestra de 10,550g de maca, carbonizada incompletamente

(presencia de C), es sometida a 550°C; las cenizas así obtenidas son
solubilizadas y precipitado el oxalato de calcio, el que se lleva a calcinar
hasta 600°C, obteniéndose un residuo de peso 0,3220 g, (CaCO3 + C)
luego es sometido a 900 °C el que pesa 0,2428 g (CaO+C). Calcule los mg
de calcio/100 g de muestra.

Datos: PA: Ca = 40,08; P = 30,97; Mo = 95,94; C = 12; N = 14; O = 16

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