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INDICADORES DE OXIDO REDUCCIÓN

la mayor parte de los tipos de titulaciones redox se detectan usando
indicadores redox. Éstos son pigmentos muy coloridos que son agentes
reductores y oxidantes débiles que se pueden oxidar o reducir; los colores de
las formas oxidada y reducida son diferentes. El estado de oxidación del
indicador, y por tanto su color, dependerán del potencial en un punto dado
en la titulación. Se pueden escribir una semirreacción y una ecuación de
Nernst para el indicador:

Se utilizan dos tipos de indicadores químicos para obtener puntos finales en

las valoraciones de oxidación/reducción: indicadores redox generales e
indicadores específicos.
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Los indicadores de oxidación/reducción generales son sustancias que

cambian de color al ser oxidadas o reducidas. En comparación con los
indicadores específicos, los cambios de color de los indicadores redox
verdaderos son independientes en gran medida de la naturaleza química del
analito y del titulante y dependen de los cambios en el potencial de electrodo
del sistema, los cuales ocurren a medida que progresa la valoración.
Esta ecuación muestra que un indicador general típico exhibe un cambio de
color detectable cuando el titulante provoca que el potencial del sistema
cambie de E0¿ (potencial de electrodo estándar) + 0.0592/n a E0¿ −¿ 0.0592/n

Típicamente, un cambio de color entre la forma oxidada del indicador y la

forma reducida del mismo requiere de un cambio de aproximadamente 100
veces en la relación de concentraciones de ambas formas.
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La tabla muestra los potenciales de transición para varios indicadores redox.
Notemos que hay indicadores que funcionan en cualquier intervalo de
potenciales deseado de hasta 1.25 V disponibles.
las reacciones para algunos de ellos las analizaremos a continuación:
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Una clase de compuestos orgánicos conocidos como ortofenantrolinas,

forman complejos estables con el hierro(II) y algunos otros iones.
El hierro en el complejo
de la ferroina experimenta una reacción de oxidación/reducción reversible
que se puede escribir tal como se ve en la imagen:

En la práctica, el color de la forma oxidada es tan ligero que muchas veces

pasa desapercibido, y el cambio de color asociado a esta reducción es por lo
tanto de casi incoloro a rojo. Debido a la diferencia en la intensidad de color,
se considera que el punto final ocurre cuando solo 10% del indicador está en
la forma de hierro (II). Por lo tanto, el potencial de transición es de + 1.11 V
en ácido sulfúrico 1 M.
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El almidón, que forma un complejo azul con el ion triyoduro, es un indicador

específico ampliamente utilizado en las reacciones de oxidación/reducción
que involucran yodo como agente oxidante o ion yoduro como agente
reductor.
En la presencia de un exceso de agente oxidante, la relación de
concentración del yodo con respecto al yoduro es alta, lo cual provoca que la
disolución sea de color azul. Por otro lado, en presencia de un exceso de
agente reductor, el ion yoduro predomina, y la disolución es incolora.
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Se les denomina indicadores específicos, porque estos reaccionan

específicamente con uno de los reactivos.
Quizás el indicador específico mejor conocido es el almidón, el cual forma un
complejo azul oscuro con el ion triyoduro. Este complejo indica el punto final
en las valoraciones en las cuales se consume o produce yodo.
Otro indicador específico es el tiocianato de potasio, que puede ser utilizado,
por ejemplo, en la valoración de hierro (III) con disoluciones de sulfato de
titanio (III). El punto final ocurre cuando el color rojo del complejo hierro
(III)/tiocianato desaparece como resultado de la disminución significativa en
la concentración de hierro (III) en el punto de equivalencia.
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