Unidad temática 4: Termodinámica química.

Energía de las reacciones químicas. Calor de

reacción. Medición de calores de reacción. Entalpía.
Cambios entálpicos de formación. Cambios
entálpicos de combustión. Cambios entálpicos de
unión o enlace. Ley de Lavoisier - Laplace. Ley de
Hess. Diagramas entálpicos.
Energía de las reacciones químicas.
 Energía de las reacciones químicas.
Calor
 El transporte de energía por medio de calor se realiza sin
la existencia de fuerza alguna.

 Siempre que el sistema y sus alrededores están en

contacto térmico entre sí (es decir no estén aislados
térmicamente el uno del otro),

 la energía (calor) fluye entre ellos hasta alcanzar el

equilibrio térmico.

 El calor que fluye al interior de un sistema se manifiesta

en él como un aumento de su energía interna; el calor es
tan sólo energía en proceso de transporte.
 Energía de las reacciones químicas.

Calor
 La cantidad de calor, Q, necesario para cambiar la
temperatura de una sustancia depende de:

 La diferencia de temperatura que se produce en el cambio

 La cantidad de sustancia.
 La naturaleza de la sustancia.

 La cantidad de calor que se necesita para elevar un grado

de temperatura una cantidad determinada de sustancia se
denomina capacidad calorífica, C, de dicha sustancia.
 Energía de las reacciones químicas.

Calor
 Si la cantidad de sustancia se refiere a 1 gramo, se dice
que se trata de la capacidad calorífica específica o
simplemente calor específico.

 El calor específico de una sustancia es la cantidad de

calor necesaria para elevar un grado centígrado un gramo
de sustancia.

 Cantidad de calor = Q= masa de sustancia x calor

específico x cambio de temperatura
 Energía de las reacciones químicas.

Calor

 Cuando en el transcurso de un proceso la temperatura del

sistema aumenta Tf > Ti ; ΔT > 0, → Q > 0

 Un valor positivo de Q significa que el sistema gana o

absorbe calor.

 Cuando la temperatura disminuye Tf < Ti ; ΔT < 0, → Q < 0

 Cuando el signo es un valor negativo de Q, significa que se

sustrae energía del sistema.
 Energía de las reacciones químicas.
Las reacciones químicas se producen con adsorción o
desprendimiento de calor, es decir:
 Endotérmicas → absorben calor (Q<0)

Exotérmicas → desprenden calor (75 % son de este tipo)(Q>0)

 Calor de reacción.
 La cantidad absorbida o desprendida durante una reacción
química se miden a 25 °C y a presión atmosférica normal.
 Experimentalmente se puede determinar el flujo de calor
asociado a una reacción química midiendo los cambios de
temperatura que ésta produce.
 La medida del flujo de calor se denomina calorimetría
 se miden con aparatos llamados calorímetros o bomba
calorimétrica.
 Entalpia
La energía potencial interna que tiene almacenada un sistema, a presión
constante, se denomina entalpia y se representa con la letra H.
En una reacción termoquímica cualquiera:
A+B→C+D;±Q

Podemos asignar al sistema formado por los reactivos una entalpia

𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡 y al formado por los productos una entalpia 𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑

Aplicando del principio de conservación de energía se obtiene:

𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡 = 𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑 + Q es decir 𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑 − 𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡 = - Q

La diferencia (𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑 − 𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡 = ΔH) se denomina entalpia de la reacción.

 Entalpía de reacción

Si p = cte el calor intercambiado con el entorno, llamado calor de

reacción, es igual a la entalpía de la reacción ΔH.
ΔH=-Q
Reacción endotérmica Q<0; ΔH>0, 𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑 > 𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡

Diagrama entalpico
de una Rx endotérmica
 Entalpía de reacción

 Reacción exotérmica Q>0; ΔH<0, 𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑 < 𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡

Diagrama entalpico
de una Rx exotérmica
 Entalpía de reacción
Ley de Hess
 es otra manifestación de la ley de conservación de la energía que
permite determinar, mediante simples sumas algebraicas, la
entalpía de una reacción química.
 Las entalpías, ΔH, se determinan experimentalmente haciendo
uso de la calorimetría.
 Sin embargo, hay reacciones que resultan difíciles de estudiar
con esta técnica.
 Cuando esto sucede, se recurre a otras reacciones que sí tengan
sus entalpías determinadas, y que posean los elementos o
compuestos que interesan.
 Ley de Hess: Entalpía de reacción
De esta manera, se puede calcular el ΔH “desconocido” de la
reacción. Por ejemplo.
 Hay cuatro reacciones: A-D, A-B, B-C y C-D.
 La reacción A-D es la que tiene el mayor ΔH, pues en la que se
producen, por decirlo así, los cambios químicos más notorios.
 Ley de Hess
 Las demás reacciones, mientras, tienen ΔH más pequeños, ya
que consisten de pasos alternativos o reacciones alternas para
llegar a los mismos productos D.
 Por lo tanto, la sumatoria de ΔH1, ΔH2 y ΔH3, será igual a ΔH
 Ley de Hess
 Por ejemplo supóngase que se desea conocer el ΔH°f (entalpia de
formación)del metano, se puede presentar la síntesis del metano

 Esta reacción no se puede efectuar como está escrita, de modo

que no se puede medir el cambio de entalpía directamente.
 Para hacerlo aplicamos:
 Ley de Hess
 Debido a que se desea obtener carbono e hidrógeno como
reactivo y metano como producto debemos invertir la
ecuación c.