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INICIACIN

A LA
QUMICA

PREPARACIN PARA EL
ACCESO A LA UNIVERSIDAD



Autores

A. Garca Rodrguez. Catedrtico de Qumica Inorgnica (Coordinador)
M. Garca Vargas, Catedrtico de Qumica Analtica (Coordinador)
A. Navarrete Guijosa, Catedrtico de Qumica Inorgnica
(Coordinador)
M. L. Quijano Lpez, Prof. Titular de Qumica Orgnica (Coordinadora)
P. Azuara Molina, Inspector de Educacin
J.L. Ballesteros Olmo, Prof. Fsica y Qumica
C. Daz Prez de Perceval, Prof. Fsica y Qumica
M. Mayn Riego, Prof. Titular de Qumica Agrcola
J. A. Navo Santos, Prof. Titular de Qumica Inorgnica
J. Rincn Gonzlez, Prof. Fsica y Qumica
P. Rodrguez Rubio, Catedrtica de Escuela Universitaria

Autores
Edita: Junta de Andalucia.
Consejera de Innovacin, Ciencia y Empresa.
Distrito nico Andaluz.
Diseo de cubierta: Luis Santiago Marcos. Doctor en Bellas Artes.
I.S.B.N.: 978-84-8439-393-1



NDICE

Prlogo

Agradecimientos

Tema 1. Conceptos bsicos 1

Tema 2. Estructura de la materia 51

Tema 3. Termoqumica y Cintica 133

Tema 4. Equilibrio qumico 181

Tema 5. Reacciones de transferencia de protones 251

Tema 6. Reacciones de transferencia de electrones 315

Tema 7. Qumica del carbono 389

Glosario 411


Iniciacin a la Qumica I



PRLOGO


El objetivo primordial que nos hemos propuesto al escribir este libro de
cuestiones y problemas ha sido el de complementar los conocimientos tericos
sobre Qumica de los estudiantes de Enseanza Media que deseando acceder a la
Universidad deben realizar la correspondiente Prueba de Acceso a la Universidad
(PAU). Puesto que, hemos constatado que el objetivo de los discentes de resolver
convenientemente los ejercicios y problemas de Qumica podra mejorarse si la
comprensin de los conceptos qumicos fundamentales es de tal grado que sean
capaces de aplicarlos a casos concretos. De aqu que el conocimiento y
profundizacin de los conceptos fundamentales sea uno de los objetivos
formativos prioritarios de este texto.

Este libro va dirigido principalmente a los alumnos andaluces de 2 Curso
de Bachillerato (LOGSE) que deben superar el examen de Qumica de las PAU,
adems tambin es extensible a los alumnos que cursen Qumica, entre otras
asignaturas, y desean presentarse a las PAU para mayores de 25 aos, puesto que
a lo largo de los Captulos en que se ha dividido el texto se proponen y resuelven
muchos problemas y cuestiones que han sido propuestos en los exmenes de
Qumica de las PAU celebradas en Andaluca. Finalmente, tambin va dirigido a
los alumnos que cursan la asignatura de libre eleccin: Qumica de Nivelacin.

Esta publicacin, tiene un marcado carcter didctico, fruto de la
experiencia de los autores en la docencia de la Qumica, tanto al nivel de la
Enseanza Universitaria como de la Enseanza Secundaria, tiene adems otras
caractersticas que la hacen singular:

Los captulos se han comenzado con una introduccin terica, muy breve, de
aquellos conceptos fundamentales necesarios para la resolucin de las
cuestiones y de los problemas propuestos (240). Esto hace que la compresin
de los conceptos fundamentales de Qumica sea ms asequible y
comprensible para los estudiantes, puesto que los conceptos tericos se van
exponiendo y resolviendo paulatinamente a travs de las cuestiones que se
plantean. Este procedimiento de adquisicin y maduracin de los conceptos
fundamentales de la Qumica es un proceso que hace mucho ms factible y
asequible la comprensin de la Disciplina.

Las cuestiones y problemas que se han seleccionado estn todas resueltas,
estando expuestas de forma que la complejidad de las mismas sea creciente,
segn se avanza en cada uno de los captulos. Por otra parte, las
explicaciones que se aportan en las cuestiones y problemas estn
Prlogo II
pormenorizadas, aunque a medida que se progresa en cada uno de los temas
los desarrollos van simplificndose, al objeto de procurar que el aprendizaje
sea gratificante. Adems, el objetivo que se persigue durante la exposicin
de las cuestiones y problemas en todos los captulos es resolver nicamente
los modelos caractersticos de cada uno de ellos, huyendo de la repeticin,
con el propsito de hacer ms ameno el estudio de cada captulo.

El contenido se ha estructurado en siete captulos (Conceptos Bsicos,
Estructura de la materia, Termoqumica, cintica qumica y Equilibrio
qumico, Reacciones de transferencia de protones, Reacciones de
transferencia de electrones y Qumica del carbono), estos captulos estn
relacionados con los Fundamentos de Qumica que se exigen en segundo
curso de Bachillerato y en las Pruebas de Acceso a la Universidad, para los
alumnos de LOGSE, para los alumnos Mayores de 25 aos y en la asignatura
de Qumica de Nivelacin que se estn impartiendo en el primer curso de
algunas Facultades. Por otro lado, esta publicacin les puede resultar muy
conveniente a aquellos alumnos universitarios matriculados en Qumica o en
asignaturas relacionadas con conceptos qumicos y que no hayan cursado
Qumica en la Enseanza Secundaria. En consecuencia, es a todos estos
alumnos a los que va dirigido este texto.

Tema 1. Conceptos bsicos.

Se tratan los conceptos bsicos tales como tomo, molcula, mol,
elemento, leyes ponderales y de los gases, nmero de Avogadro, etc.

Como en todo desarrollo cientfico se parte de unos conceptos
fundamentales bsicos sobre los cuales se va a construir todo el edificio
cientfico que se desarrolla en este texto.

Tema 2. Estructura de la materia.

PARTE A. Estructura atmica y Sistema Peridico.

En relacin con estos contenidos se procura conocer las partculas
fundamentales que conforman los tomos, as como los conceptos de
nmeros atmico y msico. Se desarrollan las ideas bsicas sobre el
modelo atmico de Bohr, as como la cuantizacin de la energa de los
tomos. Una introduccin a la aportacin que supone la mecnica
ondulatoria en la evolucin del concepto de tomo, as como los tipos de
orbitales y sus relaciones con los nmeros cunticos. Utilizacin del
sistema Peridico para la explicacin de la variacin de las propiedades
peridicas.

Iniciacin a la Qumica III

PARTE B. Enlace qumico

Se trata de progresar en el papel que juega en el enlace qumico
la configuracin electrnica externa de los tomos. Los fundamentos y
propiedades de los enlaces covalente (Teoras de Lewis y del enlace de
valencia), inico (Energa reticular), metlico (modelo de la nube
electrnica) y de las fuerzas intermoleculares.

Tema 3. Termodinmica

Se pretende profundizar los conceptos de calor y trabajo de los
sistemas, as como de energa interna y entalpa. Se intenta alcanzar un
relativamente elevado grado de familiarizacin con los clculos de
entalpas de las reacciones qumicas.

Tema 4. Cintica qumica y Equilibrio qumico

PARTE A. Cintica Qumica

Se trata de conocer la velocidad de reaccin, su ley para
reacciones qumicas sencillas y factores que influyen sobre la misma, as
como los conceptos de complejo activado y energa de activacin.

PARTE B. Equilibrio qumico homogneo

Se desarrollan los conceptos de cociente de reaccin y equilibrio
dinmico, as como saber calcular las constantes de equilibrio y las
cantidades que intervienen en una reaccin qumica. Se pretende que
sepan emplear el Principio de Le Chatelier para predecir los efectos que
se producen en una reaccin qumica en equilibrio por accin de factores
externos.

PARTE C. Equilibrio qumico heterogneo

Se desea progresar en la compresin de las reacciones qumicas
en equilibrio cuando se realizan en medios heterogneos. Como se
afectan las constantes de equilibrio y como se desplazan los equilibrios
en medios heterogneos. Se ha incluido tambin un breve desarrollo de
las reacciones de precipitacin aunque en el curriculum de bachillerato
no figura este tipo de reacciones.

Tema 5. Reacciones de transferencia de protones
Prlogo IV

Se trata de conocer y aplicar las teoras cido-base de Arrhenius y
Brnsted-Lowry y llegar a correlacionar la fuerza de los cidos y de las
bases con las magnitudes de las constantes de disociacin de los cidos y
de las bases, respectivamente. Comprender y efectuar clculos con el pH
y pOH. Las reacciones de hidrlisis se han tratado slo cualitativamente.
Se efecta una introduccin a las valoraciones cido-base.
Tema 6. Reacciones de transferencia de electrones

PARTE A. Reacciones redox

Se pretende que se identifique sin ambigedad una reaccin
redox, as como los conceptos de oxidante, reductor y nmero de
oxidacin. Despus de efectuar las cuestiones y problemas debe llegarse
a manejar con soltura el ajuste de reacciones redox por el mtodo del
in-electrn.

PARTE B. Electroqumica

Se trata de conocer los conceptos de potenciales normales de
electrodos, con especial referencia a los de reduccin, as como al de
equivalente de un oxidante o de un reductor y la distincin entre pila y
cuba electroltica. Se aprende a calcular con soltura la espontaneidad de
una reaccin redox, el clculo de la f.e.m. de una pila y la utilizacin de
las leyes de Faraday.

Tema 7. Qumica del carbono

Se pretende con este tema que el alumno conozca los tipos de
enlace carbono-carbono y sus consecuencias geomtricas sobre las
molculas, as como los conceptos de grupo funcional, serie homloga e
isomeras principales (cadena, funcin, posicin, geomtrica y ptica).
Algunos tipos de reacciones orgnicas se llegan a conocer someramente,
tales como reacciones de sustitucin, reacciones de adicin, reacciones
de eliminacin y reacciones de combustin.




LOS COORDINADORES
Iniciacin a la Qumica V












Agradecimientos

Deseamos expresar nuestra gratitud a la Comisin del
Distrito nico Andaluz y a la Comisin Coordinadora
Universitaria de Andaluca, por su eficaz gestin en la edicin
de esta obra.

As mismo, deseamos dar las gracias a todas aquellas
personas que nos han apoyado y sin cuyo inters y entusiasmo
hubiese sido imposible la publicacin de este libro.
Iniciacin a la Qumica 1
Tema 1


Conceptos bsicos


Aspectos Tericos


1.1 Masa atmica y molecular

Debido a las dimensiones tan reducidas de los tomos y de las molculas, las
masas de ambos son muy pequeas, del orden de 10
-27
Kg, y para trabajar con mayor
comodidad, se ha definido la unidad de masa atmica (uma) como la doceava parte de la
masa del istopo de carbono 12, al cual se le asigna una masa de 12 uma.

Cuando se dice que la masa atmica del nitrgeno es 14 uma, se indica que la
masa de un tomo de nitrgeno es 14 veces mayor que la doceava parte del carbono 12.
Por otro lado, como las molculas estn formadas por tomos y estos tienen masa, tambin
la tendrn las molculas. A esta masa se le llama masa molecular y se obtiene teniendo en
cuenta la masa atmica de cada elemento que integra el compuesto y el nmero de tomos
que interviene. As, la masa molecular del amoniaco es 17 porque:

M (NH
3
) = 1 x 14 + 3 x 1 = 17 uma

1.2 Concepto de mol

Nmero de Avogadro: Es el nmero de tomos contenido en 12 g del istopo del
carbono 12 y tiene un valor de N
A
= 6023 10
23
.

Mol es la cantidad de sustancia que contiene tantas entidades elementales
(tomos, molculas, iones, etc.) como tomos hay en 12 g del istopo del carbono 12. Por
tanto, un mol de tomos contiene 6023 10
23
tomos; un mol de molculas contiene
6023 10
23
molculas; un mol de iones contiene 6023 10
23
iones; etc.

La masa de un mol de entidades elementales (6023 10
23
) expresada en gramos
se define como masa molar, M
m
. La masa molar coincide con el valor de la masa
molecular si bien la primera se expresa en gramos y la segunda en unidades de masa
atmica. As, por ejemplo, la masa molar del cido sulfrico es:

Conceptos bsicos 2
M
m
(H
2
SO
4
) = 98 g

mientras que la masa molecular del cido sulfrico es:

M

(H
2
SO
4
) = 98 uma


1.3 Volumen molar

Un mol de cualquier gas, en condiciones normales de presin (1 atm) y
temperatura (0
o
C = 273 K) ocupa siempre un volumen de 224 L, a este volumen se le
denomina volumen molar y segn la definicin de mol, contiene 6023 10
23
molculas.

Ecuacin de los gases perfectos o ideales

Se escribe:

p V = n R T

donde p, es la presin en atmsferas; V, es el volumen en litros; n, es el nmero de moles ;
T, es la temperatura absoluta (K) y R, es la constante de los gases perfectos cuyo valor es
0082 atm L / K mol.

1.4 Concentracin de una disolucin

Las disoluciones son mezclas homogneas de dos o ms sustancias. Slo se
estudiarn casos de disoluciones de dos componentes (binarias). Normalmente el
componente que se encuentra en mayor proporcin se denomina disolvente y el que se
encuentra en menor proporcin se denomina soluto. Cuando uno de los componentes es el
agua se toma como disolvente.

La concentracin de una disolucin es la cantidad de soluto disuelta en una cierta
cantidad de disolvente o de disolucin. Se puede expresar de formas diferentes, entre otras,
como:

Tanto por ciento en peso (%): Indica el nmero de gramos de soluto contenidos
en 100 g de disolucin

Molaridad (M): Indica el nmero de moles de soluto disuelto en cada litro de
disolucin.

Molalidad (m): Indica el nmero de moles de soluto disuelto en cada kilogramo
de disolvente.

Iniciacin a la Qumica 3
Fraccin molar (x o f
molar
): La fraccin molar de soluto o de disolvente, indica la
relacin entre el nmero de moles de soluto o disolvente y el nmero total de moles en la
disolucin. Evidentemente, la suma de la fraccin molar de soluto y la de disolvente es uno.

Normalidad (N): es el nmero de equivalentes de soluto contenidos en un litro de
disolucin. Esta forma de expresar la concentracin ha sido muy usada anteriormente
aunque en la actualidad ha sido sustituida por la molaridad. No obstante en los temas de
oxidacin reduccin se proponen algunos ejercicios en los que se utiliza el concepto de
equivalente.
Conceptos bsicos 4
Resolucin de Cuestiones


Cuestin 1 Cuestin 1 Cuestin 1 Cuestin 1

Sabiendo que la masa molecular de hidrgeno es 2 y la del oxgeno 32, conteste
razonadamente a las siguientes cuestiones:
a) Qu ocupar ms volumen, un mol de hidrgeno o un mol de oxgeno en las
mismas condiciones de presin y temperatura?
b) Qu tendr ms masa, un mol de hidrgeno o un mol de oxgeno?
c) Dnde habr ms molculas, en un mol de hidrgeno o en un mol de oxgeno?

Solucin

a) Despejando el volumen de la ecuacin de los gases perfectos:
El volumen de hidrgeno y de oxgeno al ser n un mol en ambos casos y ser p
y T iguales, ser el mismo.

b) Aplicando el concepto de mol:

1 mol H
2
6023 10
23
molculas H
2
2 g
1 mol O
2
6023 10
23
molculas O
2
32 g

Por tanto, la masa de un mol de oxgeno es superior a la masa de un mol de
hidrgeno.

c) Como se ha visto en el apartado anterior en ambos hay el mismo nmero de
molculas.


Cuestin 2 Cuestin 2 Cuestin 2 Cuestin 2

En 1 m
3
de metano (CH
4
), medido en condiciones normales de presin y
temperatura, calcule:
a) El nmero de moles de metano.
b) El nmero de molculas de metano.
c) El nmero de tomos de hidrgeno.


n R T
V=
p
Iniciacin a la Qumica 5
Solucin

a) Aplicando el concepto de volumen molar y como 1 m
3
= 1000 L, calculamos el
nmero de moles de metano de la siguiente ecuacin:


b) Aplicando el concepto de mol, el nmero de molculas de metano puede
calcularse de la siguiente expresin:

4
23
4
1 mol CH 44'6 moles
6'023 10 molculas CH x
=

x = 2686 10
25
molculas de metano

c) En cada molcula de metano hay cuatro tomos de hidrgeno, por tanto:

n de tomos de H = 4 x 2686 10
25
t. = 1074 10
26
t. de hidrgeno


Cuestin 3 Cuestin 3 Cuestin 3 Cuestin 3

En 05 moles de CO
2
, calcule:
a) El nmero de molculas de CO
2

b) La masa de CO
2
.
c) El nmero total de tomos.
Datos. Masas atmicas: C = 12; O = 16.

Solucin

a) Como en un mol de dixido de carbono hay el nmero de Avogadro de
molculas de dixido de carbono, en 05 moles habr:

2
23
2
1 mol CO 0'5 moles
6'023 10 molculas CO x
=

x = 3011 10
23
molculas de CO
2

b) La masa de dixido de carbono, ser:

M
m
(CO
2
) = 44 g

=
22'4 L metano 1000 L
; x = 44'6 moles de metano
1 mol metano x
Conceptos bsicos 6
2
2
2
1 mol CO 0'5 moles
; x = 22 g de CO
44 g CO x
=

c) Como en cada molcula hay tres tomos (uno de carbono y dos de oxgeno), el
nmero total de tomos ser:

2
23
1 mol CO 0'5 moles
3 x 6'023 10 tomos x
=

x = 9034 10
23
tomos


Cuestin 4 Cuestin 4 Cuestin 4 Cuestin 4

Razone qu cantidad de las siguientes sustancias tiene mayor nmero de tomos:
a) 03 moles de SO
2
.
b) 14 gramos de nitrgeno molecular.
c) 672 litros de gas helio en condiciones normales de presin y temperatura.
Datos. Masas atmicas: N = 14; O = 16; S = 32.

Solucin

Calculamos el nmero de tomos en cada apartado:

a) Aplicando el concepto de mol y como en cada molcula de dixido de azufre
hay tres tomos (uno de azufre y dos de oxgeno):

M
m
(SO
2
) = 64 g

23 2
23
1 mol SO 0'3 moles
; x = 5'421 10 tomos
3 x 6'023 10 tomos x
=

b) Como en cada molcula de nitrgeno hay dos tomos de nitrgeno, el nmero
de estos ser:

M
m
(N
2
) = 28 g

= i
23 2
23
28 g N 14 g
; x = 6'023 10 tomos
2 x 6'023 10 tomos x


c) Aplicando el concepto de volumen molar, el nmero de tomos de helio puede
calcularse de la siguiente expresin:
Iniciacin a la Qumica 7
24
23
22'4 L He 67'2 L
; x = 1'807 10 tomos
6'023 10 tomos x
=

Por tanto, la cantidad que tiene mas tomos es 672 L de helio.


Cuestin 5 Cuestin 5 Cuestin 5 Cuestin 5

Razone si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) Dos masas iguales de los elementos A y B contienen el mismo nmero de
tomos.
b) La masa atmica de un elemento es la masa, en gramos, de un tomo de dicho
elemento.
c) El nmero de tomos que hay en 5 g de oxgeno atmico es igual al nmero de
molculas que hay en 10 g de oxgeno molecular.

Solucin

a) Falsa, porque las masas que contienen el mismo nmero de tomos, de
acuerdo con el concepto de mol, serian una masa del elemento A igual a M
m
(A) y
una masa del elemento B igual a M
m
(B) y siempre al ser dos elementos distintos
M
m
(A) es diferente de M
m
(B).

b) Falsa, porque es la masa, expresada en gramos de 6023 10
23
tomos de
dicho elemento, es decir de un mol de tomos.

c) Aplicando el concepto de mol, calculamos el nmero de tomos sabiendo que
M
m
(O) = 16 g

23
23
16 g de O 5 g
; x = 1'882 10 tomos de O
6'023 10 t. O x
=

Calculamos el nmero de molculas de O
2
sabiendo que M
m
(O
2
) = 32 g de la
siguiente expresin:

23 2
2 23
2
32 g O 10 g
; x = 1'882 10 molculas de O
6'023 10 molculas O x
=


Por tanto, la afirmacin es verdadera.

Cuestin 6 Cuestin 6 Cuestin 6 Cuestin 6

a) Cul es la masa, expresada en gramos, de un tomo de sodio?
Conceptos bsicos 8
b) Cuntos tomos de aluminio hay en 05 g de este elemento?
c) Cuntas molculas hay en una muestra que contiene 05 g de tetracloruro de
carbono?
Datos. Masas atmicas: C = 12; Na = 23; Al = 27; Cl = 355.

Solucin

a) Aplicamos el concepto de mol:

1 mol Na 6023 10
23
tomos Na 23 g

Por tanto:
1
-23
23
23 g
t. Na 3'81 10 g/t. Na
6'023 10 at.
= =

b) El nmero de tomos de aluminio puede calcularse de la siguiente expresin:

M
m
(Al) = 27 g

=
22
23
27 g Al 0'5 g Al
; x = 1'11 10 tomos de Al
6'023 10 t. Al x


c) Aplicamos el concepto de mol:

M
m
(Cl
4
C) = 154 g

1 mol Cl
4
C 6023 10
23
molculas Cl
4
C 154 g

Por tanto:

21 4
4 23
4
154 g Cl C 0'5 g
; x = 1'96 10 molculas Cl C
6'023 10 molculas Cl C x
=


Cuestin 7 Cuestin 7 Cuestin 7 Cuestin 7

Razone si son verdaderas o falsas las afirmaciones siguientes:
a) La masa de un ion monovalente positivo es menor que la del tomo
correspondiente.
b) El nmero atmico de un ion monovalente positivo es menor que el del tomo
correspondiente.
c) En un gramo de cualquier elemento hay ms tomos que habitantes tiene la
Tierra, 6.10
9
.
Iniciacin a la Qumica 9
Solucin

a) Verdadera, porque el ion monovalente positivo tiene un electrn menos que
el tomo correspondiente y por tanto, su masa ser menor en 91 10
-31
Kg que
es la masa atribuida al electrn. Ahora bien, dado que las masas atribuidas al
protn y al neutrn son del orden de 1800 veces superiores a la masa del
electrn, la masa de un in monovalente positivo es aproximadamente la misma
que la del tomo correspondiente.

b) Falsa, porque el nmero atmico es el nmero de protones del ncleo y ste
no vara en el in monovalente positivo, que se diferencia del tomo
correspondiente en que ha perdido un electrn.

c) En un mol de tomos de cualquier elemento hay 6023 10
23
tomos. Como la
masa molar de los elementos est comprendida entre 1 y menos de 300, en un
gramo de elemento habra entre 6023 10
23
tomos y 2 x 10
21
. Por tanto la
afirmacin es verdadera.


Cuestin 8 Cuestin 8 Cuestin 8 Cuestin 8

Un vaso contiene 100 mL de agua. Calcule:
a) Cuntos moles de agua hay en el vaso.
b) Cuntas molculas de agua hay en el vaso.
c) Cuntos tomos de hidrgeno y oxgeno hay en el vaso.
Datos. Masas atmicas: H = 1; O = 16.

Solucin

a) Hay que considerar que al ser la densidad del agua 1 g/mL, el vaso contiene
tambin 100 g de agua. Como M
m
(H
2
O) = 18 g, el nmero de moles, ser:

2 2
100 g
n moles H 0 5'56 moles H 0
18 g/mol
= =

b) Aplicando el concepto de mol, calcularemos el nmero de molculas en el
vaso:

24 2
2 23
2
1 mol H 0 5'56 moles
; x = 3'349 10 molculas de H 0
6'023 10 molculas H 0 x
=

c) Como cada molcula de agua tiene un tomo de oxgeno y dos tomos de
hidrgeno y como tenemos 3346 10
24
molculas de agua
Conceptos bsicos 10
n t. O = 1 x 3349 10
24
= 3349 10
24
tomos de oxgeno

n t. H = 2 x 3349 10
24
= 6698 10
24
tomos de hidrgeno


Cuestin 9 Cuestin 9 Cuestin 9 Cuestin 9

Razone si las siguientes afirmaciones son correctas o no:
c) 17 g de NH
3
ocupan, en condiciones normales, un volumen de 224 litros.
b) En 17 g NH
3
hay 6023. 10
23
molculas.
c) En 32 g de O
2
hay 6023 10
23
tomos de oxgeno.
Datos. Masas atmicas: H = 1; N = 14; O = 16.

Solucin

a) De acuerdo con la hiptesis de Avogadro, un mol de amonaco en condiciones
normales ocupa 224 L. Por tanto, la afirmacin es correcta ya que M
m
(NH
3
) =
17 g.

b) Aplicando el concepto de mol
1 mol NH
3
17 g NH
3
6023 10
23
molculas NH
3

Por tanto, la afirmacin es correcta.

c) Como en una molcula de O
2
hay 2 tomos de oxgeno, en 32 g de O
2
el
nmero de tomos de oxgeno ser:

1 mol O
2
32g O
2
6023 10
23
molculas O
2
2 x 6023 10
23
tomos O
2

Por tanto, la afirmacin no es correcta.

Cuestin 10 Cuestin 10 Cuestin 10 Cuestin 10

En 10 litros de hidrgeno y en 10 litros oxgeno, ambos en las mismas condiciones
de presin y temperatura, hay:
a) El mismo nmero de moles.
b) Idntica masa de ambos.
c) El mismo nmero de tomos.
Indique si son correctas o no estas afirmaciones, razonando las respuestas.

Solucin

a) Despejando el nmero de moles de la ecuacin de los gases perfectos:
pV
RT
n =
Iniciacin a la Qumica 11

Aplicando esta expresin a las condiciones del enunciado:

2
H
p10 L
n
R T
= ;
2
O
p10 L
n
RT
=

Luego
2 2
H O
n n = . Por tanto, hay el mismo nmero de moles y la afirmacin es
correcta.

b) Como la M
m
(H
2
) es distinta de la M
m
(O
2
):
n gramos H
2
= n moles de H
2
x M
m
(H
2
)
n gramos O
2
= n moles de H
2
x M
m
(O
2
)
Luego n gramos H
2
n gramos O
2
. Por tanto, la afirmacin es incorrecta.

c) Calculemos el nmero de tomos en cada caso, como en ambas molculas hay
dos tomos.
2
2
O 23 2
1 O 23
1
n moles
1 mol de O
; x = n x 2 x 6'023 10 t. O
2 x 6'023 10 t. O x
=

2
2
H 23 2
2 H 23
2
n moles
1 mol H
; x = n x 2 x 6'023 10 t. H
2 x 6'023 10 t. H x
=

Como el nmero de moles de O
2
es igual al nmero de moles de H
2
, tenemos
que x
1
= x
2
. Luego, hay el mismo nmero de tomos y la afirmacin es correcta.


Cuestin 11 Cuestin 11 Cuestin 11 Cuestin 11

Calcule:
c) La masa, en gramos, de una molcula de agua.
b) El nmero de tomos de hidrgeno que hay en 2 g de agua.
c) El nmero de molculas que hay en 11'2 L de H
2
, que estn en condiciones
normales de presin y temperatura.
Datos. Masas atmicas: H = 1; O = 16.

Solucin

a) Aplicando el concepto de mol y como M
m
(H
2
O) = 18 g

1 mol H
2
O 6023 10
23
molculas H
2
O 18 g
Luego:
Conceptos bsicos 12
-23
2 23
18 g
1 molcula H O 2'989 10 g
6'023 10 molculas
= =

b) De la siguiente expresin calculamos los gramos de hidrgeno que hay en 2
gramos de agua:
2
18 g H O 2 g
; x = 0'22 g de H
2 g H x
=

Aplicando de nuevo el concepto de mol:
1 mol H 6023 10
23
tomos H 1 g

23
23
1 g H 0'22 g
; x = 1'325 10 t. de H
6'023 10 t. H x
=

c) Aplicando la hiptesis de Avogadro:
23 2
2 23
2
22'4 L de H 11'2 L
; x = 3'011 10 molculas de H
6'023 10 molculas de H x
=


Cuestin 12 Cuestin 12 Cuestin 12 Cuestin 12

Calcule el nmero de tomos que hay en:
a) 44 g de CO
2
.
b) 50 L de gas He, medidos en condiciones normales.
c) 05 moles de O
2
.
Datos. Masas atmicas: C = 12; O = 16.

Solucin

a) El nmero de moles de dixido de carbono contenido en 44 g de esta
sustancia, como M
m
(CO
2
) = 44 g, ser:
2
2 2
44 g CO
n moles CO 1 mol CO
44 g/mol
= =
Como en cada molcula de dixido de carbono hay tres tomos (dos de oxgeno y
uno de carbono), aplicando el concepto de mol:
n tomos = 3 x 6023 10
23
t. = 1807 10
24
tomos

b) A partir de la hiptesis de Avogadro, calculamos los tomos de helio en 50 L
mediante la siguiente ecuacin:

=
24
23
22'4 L He 50 L
; x = 1'344 10 t. He
6'023 10 t. He x

Iniciacin a la Qumica 13

c) Como en cada molcula de O
2
hay dos tomos de oxgeno, el nmero de
tomos ser:

23 2
23
1 mol O 0'5 moles
; x = 6'023 10 tomos de O
2 x 6'023 10 t. O x
=


Cuestin 13 Cuestin 13 Cuestin 13 Cuestin 13

Las masas atmicas del hidrgeno y del helio son 1 y 4, respectivamente.
Indique, razonadamente, si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) Un mol de He contiene el mismo nmero de tomos que un mol de H
2
.
b) La masa de un tomo de helio es 4 gramos.
c) En un gramo de hidrgeno hay 602310
23
tomos

Solucin

a) Falsa, porque en un mol de helio hay 6023 10
23
tomos de helio, mientras
que en un mol de H
2
hay 6023 10
23
molculas de H
2
y como en cada molcula
de H
2
hay dos tomos, habr 2 x 6023 10
23
tomos de H.

b) Falsa, porque la masa de un tomo de helio es:

= i
23
-24
6'023 10 t. He 1 t. He
; x = 6'64110 g
4 g He x


c) Verdadera, porque
1 mol de tomos de H 6023 10
23
tomos H 1 g


Cuestin 14 Cuestin 14 Cuestin 14 Cuestin 14

La estricnina es un potente veneno que se ha usado como raticida, cuya frmula
es C
21
H
22
N
2
O
2
. Para 1 mg de estricnina, calcule:
a) El nmero de moles de carbono.
b) El nmero de molculas de estricnina.
c) El nmero de tomos de nitrgeno.
Datos. Masas atmicas: C = 12; H = 1; N = 14; O = 16.

Solucin

Conceptos bsicos 14
a) Calculemos el nmero de moles de estricnina en 1 mg de esta sustancia:
M
m
(C
21
H
22
N
2
O
2
) = 334 g
-6
334 g estricnina 0'001 g
; x = 3 10 moles de estricnina
1 mol de estricnina x
=
El nmero de moles de carbono ser:
21 x 3 10
-6
= 63 10
-5
moles de carbono

b) El nmero de molculas de estricnina que hay en los moles de esta sustancia
calculados en el apartado a), ser:
-6
18
23
1 mol de estricnina 3 10 moles
; x = 1'807 10 molculas
6'023 10 molculas x
=

c) Como en una molcula de estricnina hay dos tomos de nitrgeno, el nmero
de tomos, ser:
=
-6
18
23
1 mol estricnina 3 10 moles
; x = 3'614 10 tomos de N
2 x 6'023 10 t. N x



Cuestin 15 Cuestin 15 Cuestin 15 Cuestin 15

De un recipiente que contiene 32 g de metano, se extraen 910
23
molculas.
Calcule:
a) Los moles de metano que quedan.
b) Las molculas de metano que quedan.
c) Los gramos de metano que quedan.
Datos. Masas atmicas: H = 1; C = 12.

Solucin

a) Como M
m
(CH
4
) = 16 g, el nmero de moles de metano en 32 g ser:

4
32 g
n moles CH 2 moles
16 g/mol
= =

Calculemos los moles de metano que quitamos al extraer 910
23
molculas:
4
4 23 23
4
1 mol CH x
; x = 1'49 moles de CH
6'023 10 molculas CH 9 10
=
Por tanto, el nmero de moles que queda, ser:
n moles CH
4
= 2 moles 149 moles = 051 moles

b) Las molculas de metano que quedan las calculamos de la siguiente ecuacin:
Iniciacin a la Qumica 15
23 4
4 23
4
1 mol CH 0'51 moles
; x = 3'072 10 molculas de CH
6'023 10 molculas CH x
=

c) La masa de metano, ser:

4
4
4
1 mol CH 0'51 moles
; x = 8'16 g de CH
16 g CH x
=


Cuestin 16 Cuestin 16 Cuestin 16 Cuestin 16

a) Cuntos tomos de oxgeno hay en 200 litros de oxgeno molecular en
condiciones normales?
b) Una persona bebe al da 1 litro de agua. Suponiendo que la densidad del agua
es de 1 g/mL, cuntos tomos de hidrgeno incorpora a su cuerpo por este
procedimiento?
Datos. Masas atmicas: H = 1; O = 16.

Solucin

a) Aplicando el concepto de volumen molar calculamos los moles de O
2
que hay
en los 200 L en condiciones normales:
2
2
22'4 L O 200 L
; x = 8'93 moles
1 mol O x
=

El nmero de molculas contenidos en ellos, ser:

893 mol x 6023 10
23
molculas/mol = 54 10
24
molculas de O
2

El nmero de tomos de oxgeno en los 200 L, ser:
2 x 54 10
24
= 108 10
25
tomos de O

b) La masa de agua que bebe al da, ser:
m = d x V = 1 g/mL x 1000 mL = 1000g de H
2
O
Aplicando el concepto de mol y como en cada molcula de agua hay dos tomos
de hidrgeno y M
m
(H
2
O) = 18 g , los tomos de este elemento que incorpora la
persona a su cuerpo, sern:
n tomos H = 2 x n molculas de H
2
O = 2 x n moles de H
2
O x N
A


n t. H =
23 25 2
1000 g H O
2 x x 6'023 10 6'692 x 10 tomos de H
18 g/mol
=
Conceptos bsicos 16
Resolucin de Problemas


Problema 1 Problema 1 Problema 1 Problema 1

Cuando se calienta de modo conveniente cloruro amnico se descompone en
cloruro de hidrgeno y amonaco. Si se liberan 17 g de amonaco, calcule:

a) La masa obtenida de cloruro de hidrgeno.
b) Las fracciones molares de cada gas generado.
Datos. Masas atmicas: H = 1; N = 14; Cl = 355

Solucin

a) La reaccin es: NH
4
Cl HCl + NH
3

Puesto que la masa molecular del amonaco (NH
3
) es igual a
14 + 3 1 = 17 g mol
-1
, los 17 g de amonaco corresponde a 1 mol de NH
3
.
En consecuencia, se debe haber formado 1 mol de HCl. Puesto que la masa
molecular del HCl es igual a 1 + 355 = 365 g mol
-1
. La masa de HCl
formada es igual a 1 mol 365 g mol
-1
= 365 g de HCl.

b) Las fracciones molares de cada gas viene dada por; f
molar
= moles de gas/
moles totales. Por tanto,
f
molar
(NH
3
) = 1mol (NH
3
)/[1 mol (NH
3
) + 1 mol (HCl)] = 1 / 2 = 05
f
molar
(HCl) = 1 mol (HCl)/[1 mol (NH
3
) + 1 mol (HCl)] = 1 / 2 = 05


Problema 2 Problema 2 Problema 2 Problema 2

Una mezcla de dos gases est constituida por 2 g de SO
2
y otros 2 g de SO
3
y est
contenida en un recipiente a 27 C y a 2 atm de presin. Calcule:

a) El volumen que ocupa la mezcla.
b) La fraccin molar de cada gas.

Datos. R = 0082 atm L K
-1
mol
-1
. Masas atmicas: O = 16; S = 32.

Solucin

a) Calculamos primero el volumen que ocupan cada gas:

De la ecuacin de los gases perfectos: P V = n R T, de aqu, despejando
V, tendremos V = n R T / P, por tanto, tenemos que calcular primero
Iniciacin a la Qumica 17
n = moles de gas = Masa de gas (g) / Masa molecular de gas (g mol
-1
). En el
caso del SO
2
resulta n (SO
2
) = 2 g / (32 + 2 16) g mol
-1
= (2 / 64) moles =
0031 moles. ). En el caso del SO
3
resulta n (SO
3
) = 2 g / (32 + 3 16) g mol
-1

= (2 / 80) moles = 0025 moles;
T = (27 + 273) K = 300 K. Por consiguiente:

V (L) = (0031 mol 0082 atmLK
-1
mol
-1
300 K / 2 atm) = 0381 L SO
2

V (L) = (0025 mol 0082 atmLK
-1
mol
-1
300 K / 2 atm) = 0308 L SO
3


V (total) = V (SO
2
) + V (SO
3
) = 0381 L + 0308 L = 0689 L

Se podra haber resuelto teniendo en cuenta los moles totales de gases:
n (total) = n (SO
2
) + n (SO
3
) = 0031 + 0025 = 0056 moles y aplicando la
frmula tendramos:

V (L) = (0056 mol 0082 atmLK
-1
mol
-1
300 K / 2 atm) = 0689 L



c) Las fracciones molares de cada gas viene dada por; f
molar
= moles de gas/
moles totales. Por tanto,
f
molar
(SO
2
) = 0031mol / 0056 mol = 0554
f
molar
(SO
3
) = 0025mol / 0056 mol = 0446


Problema 3 Problema 3 Problema 3 Problema 3

En un recipiente de 2 L de capacidad, que est a 27 C, hay 60 g de una mezcla
equimolar de hidrgeno y helio. Calcule:

a) La presin total del recipiente.
b) Las presiones parciales ejercidas por los gases.
Datos. R = 0082 atm L K
-1
mol
-1
. Masas atmicas: H = 1; He = 4.

Solucin

a) Calculemos los moles existentes de cada gas:

2 gmol
-1
x moles H
2
+ 4 gmol
-1
y moles He = 60 g
x moles H
2
= y moles He
Resolviendo este sistema resulta: x = y = 10 moles

El n total de moles es: 10 (H
2
) + 10 (He) = 20 moles totales. Aplicando la
frmula de los gases perfectos, llegamos:

Conceptos bsicos 18
P (atm) = (20 mol 0082 atmLK
-1
mol
-1
(273 + 27) K / 2 L) = 246 atm


b) Para ello, podemos calcular las fracciones molares y de aqu llegamos a,
P
parcial
= f
molar
P
total


f
molar
(H
2
) = f
molar
(He) = 05, ya que son equimoleculares. Por tanto

P
parcial
(H) = P
parcial
(He) = 05 246 = 123 atm.

Se podra haber estimado tambin, por medio de la ecuacin de los gases,

P
parcial
(H) = P
parcial
(He) = 10 0082 300 / 2 = 123 atm.



Problema 4 Problema 4 Problema 4 Problema 4

Se dispone de un recipiente de 10 L de capacidad, que se mantiene siempre a la
temperatura de 25 C, y se introducen en el mismo 5 L de CO
2
a 1 atm y 5 L de
CO a 2 atm, ambos a 25 C. Calcule:

a) La composicin en porcentaje de la mezcla.
b) La presin del recipiente.
Datos. R = 0082 atm L K
-1
mol
-1
.

Solucin

a) Los moles de cada gas que se van a introducir se calculan con la ecuacin de
los gases:
n = P V / R T = 1 atm 5 L /0082 atm L K
-1
mol
-1
(273 + 25) K = 0205
moles de CO
2
.
n = P V / R T = 2 atm 5 L /0082 atm L K
-1
mol
-1
(273 + 25) K = 0409
moles de CO.
Los moles totales introducidos son: 0205 + 0409 =0614 moles.
El porcentaje de cada gas en la mezcla viene dado por:
Porcentaje de gas = (mol de gas / moles totales) 100
Porcentaje de CO
2
= (0205 / 0614) 100 = 334 %
Porcentaje de CO

= (0409 / 0614) 100 = 666 %

b) Con los datos anteriores llegamos a partir de la ecuacin de los gases:

P (atm) = (0614 mol 0082 atmLK
-1
mol
-1
298 K / 10 L) = 15 atm.



Iniciacin a la Qumica 19
Problema 5 Problema 5 Problema 5 Problema 5

En un recipiente de 20 L de capacidad, que se mantiene a la temperatura
constante de 30 C, se introducen 2 L de H
2
a 2 atm de presin y 20 L de N
2
a 4
atm de presin, ambos a 30 C. Calcule:

a) La presin total que ejerce la mezcla gaseosa en el recipiente.
b) Las presiones parciales de los gases despus de extraer del recipiente 2 L de
la mezcla gaseosa a 1 atm de presin, pero manteniendo la temperatura
constante.
Datos. R = 0082 atm L K
-1
mol
-1
.

Solucin

a) Este problema es similar al anterior, pero con otros gases.
Los moles de cada gas que se van a introducir se calculan con la ecuacin de
los gases:
n = P V / R T = 2 atm 2 L /0082 atm L K
-1
mol
-1
(273 + 30) K =
0161 moles de H
2
.
n = P V / R T = 4 atm 20 L /0082 atm L K
-1
mol
-1
(273 + 30) K =
3220 moles de N
2
.
Los moles totales introducidos son: 0161 + 3220 = 3381 moles.

P (atm) = (3381 mol 0082 atmLK
-1
mol
-1
303 K / 20 L) = 42 atm.

b) Los moles de gas mezcla que se extraen son:
n = P V / R T = 1 atm 2 L /0082 atm L K
-1
mol
-1
303 K = 0080 moles de
mezcla.
Los moles que quedan en el recipiente = 3381 0080 moles =3301 moles y
de aqu se llega a la presin total restante:
P (atm) = (3301 mol 0082 atmLK
-1
mol
-1
303 K / 20 L) = 41 atm.
La capacidad del recipiente se mantiene constante a 20 L.

Para evaluar las presiones parciales estimamos primero las fracciones
molares con lo que llegamos a, P
parcial
= f
molar
P
total

Las fracciones molares de los gases no se altera ya que vienen dadas por los
moles de gas divididos por los moles totales. En consecuencia, puesto que la
mezcla de gases son mezclas homogneas, la extraccin de gases de la misma
es hace que se mantengan invariables estas fracciones molares. Por tanto,
f
molar
(H
2
) = 0161 / 3381 = 0048
f
molar
(N
2
) = 3220 / 3381 = 0952

P
parcial
(H
2
) = 0048 41 = 0197 atm.
P
parcial
(N
2
) = 0952 41 = 3,903 atm.
Conceptos bsicos 20
Problema Problema Problema Problema 6 66 6

Un recipiente de 10 L contiene una mezcla de CO
2
y CO (cuyas fracciones molares
son 022 y 078, respectivamente), ejerciendo la mezcla una presin de 2 atm a
la temperatura de 27 C. Calcule:

a) La presin parcial ejercida por cada gas en el recipiente.
b) El nmero de gramos de cada compuesto.
Datos. R = 0082 atm L K
-1
mol
-1
. Masas atmicas: C = 12; O = 16.

Solucin

a) Como P
parcial
= f
molar
P
total
. Por tanto, de los valores del enunciado tenemos,

P
parcial
(CO
2
) = 022 2 atm = 044 atm
P
parcial
(CO) = 078 2 atm = 156 atm

b) El n de gramos de cada compuesto depende del n de moles de cada uno de
ellos. Por ello, aplicando la ecuacin de los gases llegamos:
P V = n R T = m R T / M,
donde m son los gramos de compuesto y M su masa molecular.

m = P V M / R T = 2 atm 10 L 44 g mol
-1
/0082 atm L K
-1
mol
-1
300 K =
358 g para CO
2

m = P V M / R T = 2 atm 10 L 28 g mol
-1
/0082 atm L K
-1
mol
-1
300 K
= 228 g para CO


Problema 7 Problema 7 Problema 7 Problema 7

Calcule la composicin centesimal del cido sulfrico.
Datos. Masas atmicas: H = 1; S = 32; O = 16

Solucin

Calculamos la masa molecular del cido sulfrico:
M (H
2
SO
4
) = 2 x 1 + 1 x 32 + 4 x 16 = 98 uma
Para calcular la cantidad de cada elemento contenido en 100 g de compuesto,
establecemos las relaciones:
98 100
; x = 2'04 % H
2 x
=

Iniciacin a la Qumica 21
98 100
; x = 32'65 % S
32 x
=

98 100
; x = 65'31 % O
64 x
=


Problema Problema Problema Problema 8 88 8

Se disuelven 10 g de cido ntrico en 1 L de agua. Calcule:

a) La molaridad de la disolucin anterior.
b) La molaridad de la disolucin resultante de diluir 100 mL de la disolucin
original hasta 2 L.
Datos. Masas atmicas: H = 1; N = 14; O = 16.

Solucin

a) Calculamos la masa molecular del cido ntrico:
M (HNO
3
) = 1 + 14 + 3 16 = 63 uma
La molaridad viene dada por:
M (HNO
3
) = (10 / 63) moles / 1 L = 0159 M

b) 0'100 L M moles L
-1
= 0100 0159 moles = 00159 moles.
Puesto que la masa es conservativa en este tipo de reacciones, tenemos que
2 L M moles L
-1
= 2 M moles = 00159 moles y de aqu M moles =
00159 / 2 = 795 10
-3
, con lo que la concentracin molar de la disolucin
diluida ser 000795 M 0008 M.



Problema Problema Problema Problema 9 99 9

Se tiene un recipiente con 500 mL de una disolucin que contiene 10 g de NaOH,
siendo su densidad de 101 g / mL. Calcule:

a) La molalidad de la disolucin.
b) Las fracciones molares de soluto y disolvente.
Datos. Masas atmicas: H = 1; O = 16; Na = 23.

Conceptos bsicos 22
Solucin

a) La molalidad viene dada por la expresin M = moles de soluto / 1000 g de
disolvente. Por tanto,
Moles de soluto = 10 g / 40 g mol
-1
= 025 moles
Peso de disolvente = Peso disolucin peso de soluto = 101 g mL
-1
500 mL
10 g = 495 g
M = (025 moles soluto / 0495 kg disolvente) = 0505 molal

b) Las fracciones molares de soluto y disolvente son:
f
molar
= moles soluto / moles totales = 0505 moles /[0505 + (1000 g/ 18 g
mol
-1
)] = 0505 /(0505 + 5556) = 0009
f
molar
= moles disolvente / moles totales = 5556 moles /[0505 + (1000 g/ 18
g mol
-1
)] = 5556 /(0505 + 5555) = 0991.


Problema Problema Problema Problema 10 10 10 10

Un hidrocarburo tiene la siguiente composicin centesimal: 1724 % de hidrgeno
8276 % de carbono. Sabiendo que la masa molecular del compuesto es 58.
Calcule:

a) La formula emprica.
b) La formula molecular.
Datos. Masas atmicas: H = 1; C = 12

Solucin

a) La relacin de moles de cada elemento presente en el hidrocarburo se obtiene
dividiendo la cantidad de cada uno entre su masa molar:

H :
17'24 g
17'24 mol
1 g/mol
=

C :
82'76 g
6'87 mol
12 g/mol
=
La relacin en moles coincide con la relacin en tomos. Si dividimos entre el
menor de ellos queda:

H :
17'24
2'50 t.
6'87
= ; C : =
6'87
1 t.
6'87


Iniciacin a la Qumica 23
Como la relacin de combinacin tiene que ser segn nmeros enteros se
multiplican por dos y da la formula emprica siguiente: C
2
H
5


b) Como se conoce el valor de la masa molcula:

58 = (2 x 12 x n) + (5 x 1 x n) = 29n
despejando, n = 2 , con lo que la formula molecular es C
4
H
10


Problema Problema Problema Problema 11 11 11 11

El sulfato de cobre hidratado al calentarse a 150 C se transforma en sulfato de
cobre anhidro. Calcule:

a) La frmula del sulfato de cobre anhidro, sabiendo que su composicin
centesimal es S (2006 %), O (4012 %) y Cu (resto hasta 100%).
b) El nmero de molculas de agua que tiene el compuesto hidratado,
conociendo que 25026 g del hidrato se transforman al calentar en 16018 g
del compuesto anhidro.
Datos. Masas atmicas: H = 1; O = 16; S = 32; Cu = 635.

Solucin

a) La relacin de moles de cada elemento presente en el compuesto se obtiene
dividiendo la cantidad de cada uno entre su masa atmica:
S = 2006 g / 32 g mol
-1
= 0627 mol
O = 4012 g / 16 g mol
-1
= 2508 mol
Cu = 3982 g /635 g mol
-1
= 0627 mol
La relacin en moles coincide con la relacin en tomos. Si dividimos entre
el menor de ellos queda:
S = 0627 / 0627 at. = 1 at.
O = 2508 / 0627 at.= 4 at.
Cu = 0627 / 0627 at. = 1 at.
Como la relacin de combinacin tiene que ser segn nmeros enteros la
formula emprica es la siguiente: CuSO
4
.

b) Gramos de agua: 25026 16018 = 09080 g
Para hallar la relacin entre los moles de sulfato y agua:
16018 / 1595 = 001 ; 09080 /18 = 005
Dividiendo entre el menor:
001 / 001 = 1 ; 005 / 001 = 5.
Por tanto la frmula es CuSO
4
5H
2
O


Conceptos bsicos 24
Problema 12 Problema 12 Problema 12 Problema 12

Una sustancia orgnica est formada nicamente por C (6480 %), H (1361 %) y O
(resto hasta 100 %). En condiciones normales 2 g del compuesto gaseoso ocupan
6044 cm
3
. Calcule:
a) La frmula emprica.
b) La frmula molecular.
Datos. Masas atmicas: H = 1; C = 12; O = 16.

Solucin

a) Se calcula el tanto por ciento de oxigeno contenida en la muestra:
% O =100 - 648 - 1361 = 2159
A continuacin se divide el tanto por ciento de cada elemento por la masa de un
mol de tomos (masa atmica)

C = =
64'80
5'400
12
; H= =
13'61
13'61
1
; O= =
21'59
1'35
16


Para encontrar la relacin de combinacin se dividen todos esos valores por el
menor

C: =
5'400
4'0
1'350

H: =
13'61
10'00
1'350

O: =
1'350
1
1'350


La frmula emprica ser:
4 10
C H O

b) Para calcular la frmula molecular es necesario conocer la masa de un mol,
que se calcula aplicando el concepto de volumen molar:

=
2 g M
; M = 74 g/mol
0'604 L 22'4 L
74 = 12 x 4 x n + 10 x 1x n + 16 x n = 74n
n = 1


La frmula molecular ser:
4 10
C H O


Iniciacin a la Qumica 25


Problema 13 Problema 13 Problema 13 Problema 13

Cuando se queman 257 g de un compuesto orgnico, slo contiene C, H, O, se
producen 5143g de CO
2
y 09015 g de H
2
O. Cul ser la frmula emprica del
compuesto?
Datos. Masas atmicas: H = 1; C = 12; O = 16

Solucin

Se calculan los gramos de carbono e hidrgeno que hay en la muestra y por
diferencia la de oxgeno:

=
2
44 g CO 5'143 g
; x = 1'40 g
12 g x


=
2
2
18 g H O 0'9015 g
; x = 0'100 g
2 g H x


Carbono = 140g; Hidrgeno = 0100g; Oxigeno = 257 0100 140 = 107g
A continuacin se opera igual que antes:

C: =
1'40
0'1166
12
; H: =
0'100
0'100
1
; O: =
1'07
0'0668
16


=
0'1166
1'75
0'0668
; =
0'100
1'5
0'0668
; =
0'0668
1
0'0668


Para obtener una combinacin segn nmeros enteros, se multiplican todos por
cuatro, dando la siguiente frmula emprica:
7 6 4
C H O


Problema 14 Problema 14 Problema 14 Problema 14

El sulfato de amonio, (NH
4
)
2
SO
4
, se utiliza como fertilizante en agricultura.
Calcule:
a) El tanto por ciento en peso de nitrgeno en el compuesto.
b) La cantidad de sulfato de amonio necesaria para aportar a la tierra 10 kg de
nitrgeno.
Datos. Masas atmicas: H = 1; N = 14; O = 16; S = 32.

Conceptos bsicos 26
Solucin

a) Como en cada mol de sulfato de amonio hay 28 g de nitrgeno, el % en peso
de nitrgeno, ser:
[ ]
m 4 2 4
M (NH ) SO 132 g =

2 4 4
132 g (NH ) SO 100
; x = 21'21 % N
28 g N x
=

b) Como sabemos que al abonar con 132 g de sulfato de amonio aportamos 28 g
de nitrgeno a la tierra; para aportar 10 Kg de nitrgeno la cantidad necesaria
de sulfato de amonio, ser:
=
4 2 4
4 2 4
132 g (NH ) SO x
; x = 47143 g de (NH ) SO
28 g N 10000 g



Problema 15 Problema 15 Problema 15 Problema 15

Se toman 25 mL, de un cido sulfrico de densidad 184 g/ cm
3
y del 96% de
riqueza en peso y se le adiciona agua hasta 250 mL.
a) Calcule la molaridad de la disolucin resultante.
b) Indique el material necesario y el procedimiento a seguir para preparar la
disolucin.
Datos. Masas atmicas: H = 1; O = 16; S = 32.

Solucin

a) Calculamos la masa de 25 mL de disolucin:

m = d V = 184 g/mL x 25 mL = 46 g

Como la riqueza es del 96% la cantidad de soluto (cido sulfrico), ser:

n g H
2
SO
4
= 46 g x 096 = 442 g de H
2
SO
4


Transformamos la masa en moles:

M
m
(H
2
SO
4
) = 98 g

moles H
2
SO
4
=
44'2 g
0'45
98 g/mol
=
Iniciacin a la Qumica 27
Por tanto, la molaridad, ser:
M =
0'45 moles
1'8
0'25 L
=

b) Material necesario: Pipeta de 25 mL , matraz aforado de 250 mL y frasco
lavador.
Procedimiento: En el matraz aforado de 250 mL se aaden aproximadamente 150
mL de agua destilada o desmineralizada y a continuacin se aaden los 25 mL de
cido sulfrico concentrado que hemos tomado con la pipeta del frasco del cido
sulfrico concentrado. Se agrega luego agua con el frasco lavador hasta las
proximidades del enrase. A continuacin, se enrasa aadiendo con la pipeta
agua, gota a gota, hasta que la parte inferior de la superficie cncava sea
tangente con la raya del enrase. Por ltimo, se cierra el matraz aforado con su
tapn y se invierte varias veces para uniformizar la concentracin de la
disolucin preparada.


Problema 16 Problema 16 Problema 16 Problema 16

a) Calcule la masa de NaOH slido del 80% de pureza en peso, necesaria para
preparar 250 mL de disolucin acuosa 0025 M.
b) Explique el procedimiento para preparar la disolucin, indicando el material
necesario.
Datos. Masas atmicas: H = 1; O = 16; Na = 23.

Solucin

a) Los moles necesarios para preparar 250 mL de disolucin acuosa 0025 M,
sern:

n moles = Molaridad V

n moles = 0025 moles/L x 025 L = 625 10
-3
moles de NaOH

Transformando los moles a gramos:

M
m
(NaOH) = 40 g

n g NaOH = 625 10
-3
x 40 = 025 g NaOH puro

Como la sosa es del 80% de pureza en peso de NaOH:

Conceptos bsicos 28
n g NaOH = 025 x
100
80
= 031 g NaOH

b) Material necesario: Balanza, vidrio de reloj, vaso de precipitados, embudo,
matraz aforado de 250 mL, frasco lavador y pipeta.
Procedimiento: Se pesan 031 g de hidrxido de sodio sobre un vidrio de reloj y
se aaden al vaso de precipitados que contiene unos 100 mL de agua destilada o
desmineralizada. Se agita hasta que se disuelva completamente. A continuacin
se vierte mediante el embudo la disolucin en el matraz aforado, lavando con un
poco de agua, tanto el vaso de precipitados como el embudo, para disolver las
pequeas cantidades de hidrxido de sodio que pudieran haber quedado. El agua
del lavado se vierte tambin en el matraz aforado. Se agrega luego agua hasta
las proximidades del enrase. A continuacin, se enrasa aadiendo con la pipeta
agua, gota a gota, hasta que la parte inferior de la superficie cncava sea
tangente con la raya del enrase. Por ltimo, se cierra el matraz aforado con su
tapn y se invierte varias veces para uniformizar la concentracin de la
disolucin preparada.


Problema Problema Problema Problema 17 17 17 17

Calcular la molalidad de una disolucin acuosa de hidrxido de sodio al 5 % en
peso.
Datos. Masas atmicas: H = 1; O = 16; Na = 23.

Solucin

La disolucin de hidrxido de sodio al 5% en peso indica que hay 5 g de hidrxido
de sodio (soluto) en 100 g de disolucin:

masa de NaOH = 5 g

Masa de disolvente = masa disolucin masa de soluto = 100 g 5 g = 95 g H
2
O

La molalidad (m) de la disolucin, ser:

M
m
(NaOH) = 40 g

2
5 g NaOH
moles de soluto 40 g/mol
m = 1'32 molal
95 g H O
Kg disolvente
1000 g
= =
Iniciacin a la Qumica 29

Problema 18 Problema 18 Problema 18 Problema 18

En el laboratorio se dispone de un cido clorhdrico cuya densidad es de
12 g/mL y 36 % de riqueza en peso. Calcule:
a) Su fraccin molar.
b) Su molalidad.
Datos. Masas atmicas: H = 1; O = 16; Cl = 355

Solucin

a) Calculamos el nmero de moles de cido clorhdrico y de agua que hay en un
litro de disolucin:

Masa de 1 L de disolucin = d V = 12 g/mL x 1000 mL = 1200 g

Como la disolucin tiene un 36 % de cido clorhdrico:

Masa de HCl puro = 1200 x 036 = 432 g HCl

Masa de H
2
O = masa disolucin masa soluto = 1200 432 = 768 g H
2
O

El nmero de moles de soluto y disolvente sern:

M
M
(HCl) = 365 g ; M
M
(H
2
O) = 18 g

n moles HCl =
432 g
11'8 moles
36'5 g/mol
=

n moles H
2
O =
768 g
42'7 moles
18 g/mol
=

Por tanto, la fraccin molar ser:

x
(HCl)
=
2
11'8 moles HCl
0'217
11'8 moles HCl + 42'7 moles H O
=

=
2
2
(H O)
2
42'7 moles H O
= 0'783
11'8 moles HCl + 42'7 moles H O
x

Como se cumple: x
(soluto)
+ x
(disolvente)
= 1

Conceptos bsicos 30
Comprobamos que: 0217 + 0783 = 1

b) De los datos del apartado anterior sabemos que tenemos 432 g de cido
clorhdrico (soluto) y 768 g de agua (disolvente), luego la molalidad, ser:

2
432 g HCl
moles de soluto 36'5 g/mol
m = 15'41 molal
Kg de disolvente 0'768 Kg H O
= =


P PP Problema 19 roblema 19 roblema 19 roblema 19

Si 25 mL de una disolucin 25 M de CuSO
4
se diluyen con agua hasta un volumen
de 450 mL:
a) Cuntos gramos de sulfato de cobre hay en la disolucin original?
b) Cul es la molaridad de la disolucin final?
Datos. Masas atmicas: O = 16; S = 32; Cu = 635

Solucin

a) Los moles de sulfato de cobre (II) en los 25 mL (0025 L) de disolucin 25 M,
sern:
n moles CuSO
4
= 25 moles/L x 0025 L = 0062 moles CuSO
4

Como M
m
(CuSO
4
) = 1595 g , el nmero de gramos ser:

n g CuSO
4
= 0062 moles x 1595 g/mol = 997 g CuSO
4


b) Con los datos del apartado anterior sabemos que hay 0062 moles de sulfato
de cobre (II), luego la molaridad de la disolucin final ser:

4
0'062 moles CuSO
M = 0'14
0'450 L
=


Problema 20 Problema 20 Problema 20 Problema 20

Se hacen reaccionar 10 g de cinc metlico con cido sulfrico en exceso. Calcule:
a) El volumen de hidrgeno que se obtiene, medido a 27C y 740 mm de mercurio
de presin.
b) La masa de sulfato de cinc formada si la reaccin tiene un rendimiento del
80%.
Datos. R = 0082 atmL K
-1
mol
-1
. Masas atmicas: O = 16; S = 32; Zn = 654.

Iniciacin a la Qumica 31
Solucin

a) Se escribe la ecuacin ajustada:
Zn + H
2
SO
4
ZnSO
4
+ H
2

Como M
m
(Zn) = 654 g, los moles de zinc sern:
Moles Zn =
10 g
0'15
65'4 g/mol
=

La relacin estequiomtrica: 1 mol de Zn produce 1 mol de H
2
:
Moles de Zn = moles de H
2
= 015

Despejando el volumen de la ecuacin de los gases perfectos, y expresando la
presin en atmsferas (1 atm. = 760 mm Hg) y la temperatura en grados
absolutos:

740
p = 0'974 atm.
760
=

T = 273 + 27 = 300 K

= =
-1 -1
nRT 0'15 moles x 0'082 atmLK mol x 300 K
V = 3'8 L
p 0'974 atm


b) Relacin estequiomtrica: 1 mol de Zn produce 1 mol de ZnSO
4

M
m
(ZnSO
4
) = 1614 g

Calculamos la cantidad terica que se obtendra de sulfato de zinc de la
siguiente expresin:
=
4
4
1 mol de Zn 0'15 moles
; x = 24'21 g ZnSO
161'4 g ZnSO x


Como el rendimiento es del 80%, la cantidad que se obtendr, ser:

2421 g x 080 = 1937 g de ZnSO
4


Problema 21 Problema 21 Problema 21 Problema 21

Se prepara cido clorhdrico por calentamiento de una mezcla de cloruro de
sodio con cido sulfrico concentrado, segn la reaccin (sin ajustar):
NaCl + H
2
SO
4
Na
2
SO
4
+ HCI
Conceptos bsicos 32
Calcule:
a) La masa, en gramos, de cido sulfrico del 90% de riqueza en peso que ser
necesario para producir 1 Tm de disolucin concentrada de cido clorhdrico del
42% en peso.
b) La masa de cloruro de sodio consumida en el proceso.
Datos. Masas atmicas: H = 1; O = 16; Na = 23; S = 32; Cl = 35'5.

Solucin

a) Se escribe la reaccin ajustada:
2 NaCl + H
2
SO
4
Na
2
SO
4
+ 2 HCl
Relacin estequiomtrica: 1 mol de H
2
SO
4
produce 2 moles de HCl
Se calcula la masa de cido clorhdrico que hay en 1 Tm al 42% en peso:
n Kg HCl = 1000 Kg x 042 = 420 Kg de HCl
Por tanto, la masa de cido sulfrico necesaria para producir esos 420 Kg de
cido clorhdrico, ser:
M
m
(H
2
SO
4
) = 98 g ; M
m
(HCl) = 365 g
=
2 4
2 4
98 g H SO x
; x = 563836 g de H SO puro
2 x 36'5 g HCl 420000 g

Como el cido sulfrico del que se dispone es del 90% de riqueza en peso, la
cantidad del mismo que contiene 563.836 g de cido sulfrico puro, ser:
n g H
2
SO
4
del 90% = 5638836 g x
100
90
= 626484 g de H
2
SO
4

b) relacin estequiomtrica: 1 mol de H
2
SO
4
consume 2 moles de NaCl
La masa de cloruro de sodio consumida al reaccionar con 563836 g de cido
sulfrico ser:

M
m
(NaCl) = 585 g

=
2 4
98 g H SO 563836 g
; x = 673151 g de NaCl
2 x 58'5 g NaCl x



Problema 22 Problema 22 Problema 22 Problema 22

En el proceso de formacin de agua a partir de sus elementos:
a) Calcule la masa de agua, en gramos que se forman a partir de 20 g de
hidrgeno y 60 g de oxgeno.
b) Qu reactivo se encuentra en exceso y en qu cantidad?
c) Si el agua formada se encuentra a 120 C y 1 atm de presin, calcule el
volumen que ocupa.
Datos. R = 0082 atm L K
-1
mol
-1
. Masas atmicas: H = 1; O = 16
Iniciacin a la Qumica 33

Solucin

a) Se escribe la ecuacin ajustada:

2H
2
+ O
2
2 H
2
O

Relacin estequiomtrica: 2 moles de H
2
producen 2 moles de H
2
O
1 mol de O
2
produce 2 moles de H
2
O
2 moles de H
2
consumen 1 mol de O
2
Calculamos el reactivo que est en exceso respecto del otro, puesto que el
reactivo que est en menor cantidad es el que limita la cantidad de agua que se
va a obtener. As, la cantidad de oxgeno necesaria para reaccionar con 20 g de
hidrgeno ser:

M
m
(H
2
) = 2 g ; M
m
(O
2
) = 32 g ; M
m
(H
2
O) = 18 g

2
2
2
2 x 2 g H 20 g
; x = 160 g de O
32 g O x
=
Como slo hay 60 g de oxgeno, ste es el reactivo limitante y la masa de agua
que se forma, ser:

2
2
2
32 g O 60 g
; x = 67'5 g de H
36 g H O x
O =

b) El reactivo en exceso, como hemos calculado en el apartado anterior, es el
hidrgeno y la cantidad de ste que reacciona con los 60 g de oxgeno que se
consumen totalmente, ser:

2
2
2
32 g O 60 g
; x = 7'5 g de H
2 x 2 g H x
=

Por tanto, el exceso ser:
n g H
2
= 20 g 75 g = 125 g de H
2
en exceso

c)Aplicando la ecuacin de los gases perfectos y despejando el volumen:

V =
nRT
p


T = 273 + 120 = 393 K

Como M
m
(H
2
O) = 18 g, el nmero de moles de agua obtenidos es:
Conceptos bsicos 34
moles de H
2
O =
67'5 g
18 g/mol
= 375

3'75 moles x 0'082 atm L/K mol x 393 K
V = 120'8 L
1 atm
=


Problema 23 Problema 23 Problema 23 Problema 23

En la reaccin:
NaCl + AgNO
3
AgCl + NaNO
3

a) Qu masa de cloruro de plata puede obtenerse a partir de 100 mL de nitrato
de plata 05 M y 100 mL de cloruro de sodio 04 M?
b) Calcule la cantidad de reactivo en exceso que queda sin reaccionar, expresada
en gramos.
Datos. Masas atmicas: N = 14; O = 16; Na = 23; Cl = 355; Ag = 108.

Solucin

a) La ecuacin qumica ya esta ajustada.

Relacin estequiomtrica: 1 mol de NaCl reacciona con 1 mol de AgNO
3

1 mol de NaCl produce 1 mol de AgCl
1 mol de AgNO
3
produce 1 mol de AgCl
Los moles de nitrato de plata que hay en 100 mL, 05 M, sern:

n moles AgNO
3
= M x V = 05 moles/L x 01 L = 005 moles

Los moles de cloruro de sodio que hay en 100 mL, 04 M, sern:
n moles NaCl = 04 moles/L x 01 L = 004 moles
Por tanto, de acuerdo con la relacin estequiomtrica el reactivo limitante
es el cloruro de sodio, luego la masa de cloruro de plata que se puede
obtener, ser:

M
m
(AgCl) = 1435 g

1 mol NaCl 0'04 moles
; x = 5'74 g de AgCl
143'5 g AgCl x
=

b) En el apartado anterior se ha calculado que tenemos 005 moles de nitrato de
plata y 004 moles de cloruro de sodio (reactivo limitante) y que por la relacin
estequiomtrica reaccionan 004 moles de nitrato de plata con los 004 moles de
cloruro de sodio y por tanto, queda un exceso de 001 moles de nitrato de plata.
Iniciacin a la Qumica 35
M
m
(AgNO
3
) = 170 g
n g AgNO
3
en exceso = 001 mol x 170 g/mol = 17 g de AgNO
3



Problema 24 Problema 24 Problema 24 Problema 24

Se mezclan 20 g de cinc puro con 200 mL de cido clorhdrico 6 M. Cuando
termina el desprendimiento de hidrgeno:
a) Qu quedar en exceso, cinc o cido?
b) Qu volumen de hidrgeno, medido a 27C y a la presin de 760 mm de
mercurio se habr desprendido?
Datos. R = 0082 atmL K
-1
mol
-1
. Masas atmicas: H = 1; Cl = 355; Zn = 654.

Solucin

a) Se escribe la ecuacin y se ajusta:

Zn + 2HCl ZnCl
2
+ H
2


Relacin estequiomtrica: 1 mol de Zn reacciona con 2 moles de HCl
Calculamos los moles de Zn:

M
m
(Zn) = 654 g

20 g
moles de Zn = 0'31 moles
65'4 g/mol
=

Calculamos tambin los moles de HCl:

N moles HCl = 6 moles/L x 02 L = 12 moles

Calculamos, considerando la relacin estequiomtrica, la cantidad de cido
clorhdrico necesario para que reaccionen con 031 moles de Zn:

1 mol Zn 0'31 moles
; x = 0'62 moles de HCl
2 moles HCl x
=

Reacciona todo el Zn gastando 062 moles de cido clorhdrico de los 12 moles
presentes. Por tanto, el reactivo en exceso es el cido clorhdrico.

b) Relacin estequiomtrica: 1 mol de Zn produce un mol de H
2

Conceptos bsicos 36
Como han reaccionado 031 moles de zinc, se obtendrn 031 moles de
hidrgeno. Para calcular el volumen aplicamos la ecuacin de los gases
perfectos:
nRT
V =
p


p = 760 mm Hg = 1 atm.
T = 273 + 27 = 300 K
=
-1 -1
0'31 moles x 0'082 atm LK mol x 300 K
V = 7'6 L
1 atm



Problema 25 Problema 25 Problema 25 Problema 25

a) Calcule la molaridad de una disolucin de HNO
3
del 36% de riqueza en peso y
densidad 122 g/mL.
b) Qu volumen de ese cido debemos tomar para preparar 05 L de disolucin
025 M?
Datos. Masas atmicas: H = 1; N = 14; O = 16;

Solucin

a) El dato de 36% de riqueza en peso indica que hay 36 g de soluto (HNO
3
)
contenidos en 100 g de disolucin. El volumen de 100 g de disolucin, ser:

m
d =
V
; V =
100 g
81'97 mL
1'22 g/mL
=

Dividiendo la masa de soluto entre su masa molar tendremos el nmero de moles
de soluto:

M
m
(HNO
3
) = 63 g
n moles HNO
3
=
3
36 g
0'57 moles de HNO
63 g/mol
=
Por tanto, la molaridad ser:
3
0'57 moles HNO
M = 6'95
0'082 L
=
b) Calculamos los moles de HNO
3
necesarios para preparar 05 litros de
disolucin 025 M:
3
3
0'25 moles HNO x
; x = 0'125 moles de HNO
1 L 0'5 L
=
Iniciacin a la Qumica 37
El volumen de disolucin de cido ntrico 695 molar que contiene 0125 moles
de HNO
3
, ser:
3
6'95 moles HNO 0'125 moles
; V = 18 mL
1000 mL disolucin V
=


Problema 26 Problema 26 Problema 26 Problema 26

Dada la siguiente reaccin qumica:
2 AgNO
3
+ Cl
2
N
2
O
5
+ 2 AgCl + O
2

Calcule:
a) Los moles de N
2
O
5
que se obtienen a partir de 20 g de AgNO
3
.
b) El volumen de oxgeno obtenido, medido a 20 C y 620 mm de mercurio.
Datos. R = 0082 atm L K
-1
mol
-1
. Masas atmicas: N=14; O=16; Ag=108.

Solucin

a) Para calcular el nmero de moles de pentxido de dinitrgeno se tendr en
cuenta la relacin estequiomtrica: 2 moles de AgNO
3
producen 1 mol de N
2
O
5
,
y por tanto:

M
m
(AgNO
3
) = 170 g

3
2 5
2 5
2 x 170 g AgNO 20 g
; x = 0'06 moles de N O
1 mol de N O x
=

b) Calculamos primero el nmero de moles de oxgeno teniendo en cuenta la
relacin estequiomtrica: 2 moles de AgNO
3
producen 05 moles de O
2

3
2
2
2 x 170 g AgNO 20 g
; x = 0'03 moles de O
0'5 moles O x
=

Aplicando la ecuacin de los gases ideales y despejando el volumen:
=
-1 -1
2
0'03 moles x 0'082 atm LK mol x 293 K
V = 0'883 L de O
620
atm
760



Problema 27 Problema 27 Problema 27 Problema 27

Una disolucin de HNO
3
15 M tiene una densidad de 1'40 g/mL. Calcule:
a) La concentracin de dicha disolucin en tanto por ciento en masa de HNO
3
.
Conceptos bsicos 38
b) El volumen de la misma que debe tomarse para preparar 10 L de disolucin
de HNO
3
0'05 M.
Datos. Masas atmicas: N = 14; O = 16; H = 1

Solucin

a) Calculamos la masa de soluto en un litro de disolucin:

M
m
(HNO
3
) = 63 g

m = 15 moles x 63 g/mol = 945 g

Calculamos la masa de un litro de disolucin:

m = 1000 mL x 140 g/mL = 1400 g

% en masa =
3
masa HNO 945
x 100 = x 100 = 67'5%
masa de disolucin 1400


b) Para calcular el volumen pedido debemos calcular primero los moles de soluto
necesarios para preparar los 10 litros de disolucin 005 M

n moles = 005 moles/L x 10 L = 05 moles de HNO
3

Como en un litro de la disolucin concentrada hay 15 moles de HNO
3
, el volumen
que debe tomarse para preparar la disolucin 005 M, ser:

3
1000 mL disolucin V
; V = 33'33 mL
15 moles HNO 0'5 moles
=



Problema 28 Problema 28 Problema 28 Problema 28

Dada una disolucin acuosa de HCl 02 M, calcule:
a) Los gramos de HCl que hay en 20 mL de dicha disolucin.
b) El volumen de agua que habr que aadir a 20 mL de HCl 02 M, para que la
disolucin pase a ser 0,01 M. Suponga que los volmenes son aditivos.
Datos. Masas atmicas: H = 1; Cl = 355.

Solucin

a) Calculamos los gramos de HCl que hay en 02 moles de HCl:
Iniciacin a la Qumica 39
M
m
(HCl) = 365 g
n gramos HCl = 02 moles x 365 g/mol = 73 g de HCl
Por tanto, en 20 mL de la disolucin la masa ser:
7'3 g HCl x
; x = 0'146 g HCl
1000 mL 20 mL
=
b) El nmero de moles de HCl en los 20 mL de la disolucin 02 M, ser:

0'146 g HCl
n moles HCl = 0'004 moles HCl
36'5 g/mol
=
El volumen de disolucin 001 M, ser:

0'004 moles HCl
V = 0'4 L
0'01 moles HCl/L
=

Por tanto, el volumen de agua que habr que aadir, ser:
400 mL 20 mL = 380 mL


Problema 29 Problema 29 Problema 29 Problema 29

El nquel reacciona con cido sulfrico segn:
Ni + H
2
SO
4
NiSO
4
+ H
2

a) Una muestra de 3 g de nquel impuro reacciona con 2 mL de una disolucin de
cido sulfrico 18 M. Calcule el porcentaje de nquel en la muestra.
b) Calcule el volumen de hidrgeno desprendido, a 25 C y 1 atm, cuando
reaccionan 20 g de nquel puro con exceso de cido sulfrico.
Datos: R = 0082 atmLK
-1
mol
-1
. Masa atmica: Ni = 587

Solucin

a) Calculamos los moles de cido sulfrico en 2 mL (0002 L) de la disolucin:

n moles H
2
SO
4
= 18 moles/L x 0002 L = 0036 moles de H
2
SO
4


De la estequiometra de la reaccin, el nmero de moles de cido sulfrico
consumidos es igual al nmero de moles de nquel consumidos, por tanto la masa
del nquel en la muestra ser:

M
m
(Ni) = 587 g

n gramos Ni = 0036 moles x 587 g/mol = 211 g de Ni

Conceptos bsicos 40
El porcentaje de Ni en la muestra de 3 g ser:

2'11
% de niquel x 100 = 70'3 %
3
=

b) Relacin estequiomtrica: 1 mol de Ni produce 1 mol de H
2


Calculamos los moles de hidrgeno que se obtienen:

2
2
58'7 g Ni 20 g Ni
; x = 0'34 moles H
1 mol H x
=

Despejando el volumen de la ecuacin de los gases perfectos:

=
-1 -1
2
0'34 moles x 0'082 atm LK mol x (273 + 25) K
V = 8'31 L de H
1 atm



Problema 30 Problema 30 Problema 30 Problema 30

a) Calcule la cantidad de sulfato de sodio del 80% de riqueza en peso,
necesaria para preparar 500 mL de una disolucin 01 M en in sodio (Na
+
).
b) Qu cantidad habra que pesar si el sulfato de sodio estuviera decahidratado y
tuviera un 60% de riqueza en peso?
Datos. Masas atmicas: H = 1; O = 16; Na = 23; S = 32.

Solucin

a) Los moles de sodio necesarios para preparar 500 mL de una disolucin 01 M
en in sodio, sern:

+
+
0'1 moles Na x
; x = 0'05 moles Na
1 L 0'5 L
=

Sabiendo la cantidad de sodio necesaria calculamos la cantidad de sulfato de
sodio:

M
m
(Na
2
SO
4
) = 142 g

2 4
2 4 +
142 g Na SO x
; x = 3'55 g de Na SO puro
2 moles Na 0'05 moles
=

Iniciacin a la Qumica 41
Como la riqueza en peso de la sal es del 80%:

n gramos de Na
2
SO
4
= 355 g x
100
80
= 444 g de Na
2
SO
4


b) Si la fuente de sodio fuese en vez de la sal anhidra la decahidratada, la
cantidad necesaria sera:

M
m
(Na
2
SO
4
10 H
2
O) = 322 g

2 4 2
2 4 2 +
322 g Na SO 10 H O x
; x = 8'05 g de Na SO 10 H O puro
2 moles Na 0'05 moles
=

Como la riqueza en peso de esta sal anhidra es del 60%:
n g Na
2
SO
4
10 H
2
O = 805 x
100
60
= 1342 g de Na
2
SO
4
10 H
2
O

Problema 31 Problema 31 Problema 31 Problema 31

El carbonato de sodio se puede obtener por descomposicin trmica del
bicarbonato de sodio, segn la reaccin:
2 NaHCO
3
Na
2
CO
3
+ CO
2
+ H
2
O
Se descomponen 50 g de bicarbonato de sodio de un 98% de riqueza en peso.
Calcule:
a) El volumen de CO
2
desprendido, medido a 25C y 12 atm.
b) La masa, en gramos, de carbonato sdico que se obtiene.
Datos. R = 0082 atm. L. K
-1
mol
-1
. Masas atmicas: Na = 23; H = 1; C = 12; O = 16.

Solucin

a) Como la riqueza es del 98%, la cantidad de bicarbonato de sodio ser:

Masa de NaHCO
3
= 50 g x 098 = 49 g NaHCO
3


Calculamos el volumen de dixido de carbono desprendido en condiciones
normales:

M
m
(NaHCO
3
) = 84 g

3
2
2 x 84 g NaHCO 49 g
; V = 6'5 L
22'4 L CO V
=

Este volumen en las condiciones del problema ser:
Conceptos bsicos 42
=
o o
o
P V PV
T T


1 atm x 6'5 L 1'2 atm x V
; V = 5'9 L
273 K (273 + 25) K
=

Este apartado, tambin se puede resolver calculando el nmero de moles de
dixido de carbono producido:

Relacin estequiomtrica: 2 moles de NaHCO
3
producen 1 mol de CO
2

3
2
2
2 x 84 g NaHCO 49 g
; x = 0'29 moles CO
1 mol CO x
=

Despejando el volumen de la ecuacin de los gases perfectos:

=
-1 -1
0'29 moles x 0'082 atm LK mol x (273 + 25) K
V = 5'9 L
1'2 atm


b) Relacin estequiomtrica: 2 moles de NaHCO
3
producen 1 mol de Na
2
CO
3
M
m
(Na
2
CO
3
) = 106 g

3
2 3
2 3
2 x 84 g NaHCO 49 g
; x = 30'9 g Na CO
106 g Na CO x
=


Problema 32 Problema 32 Problema 32 Problema 32

Al tratar 5 g de galena con cido sulfrico se obtienen 410 cm
3
de H
2
S, medidos
en condiciones normales, segn la ecuacin:
PbS + H
2
SO
4
PbSO
4
+ H
2
S
Calcule:
a) La riqueza de la galena en PbS.
b) El volumen de cido sulfrico 05 M gastado en esa reaccin.
Datos. Masas atmicas: Pb = 207; S = 32.

Solucin

a) La masa de galena que al reaccionar con cido sulfrico produce 041 L de
H
2
S, ser:

Iniciacin a la Qumica 43
M
m
(PbS) = 239 g

2
239 g PbS x
; x = 4'4 g PbS
22'4 L H S 0'41 L
=
La riqueza ser:
4'4
5
x 100 = 88 %

b) Relacin estequiomtrica: 1 mol de PbS reacciona con 1 mol de H
2
SO
4


La masa de cido sulfrico que reacciona con 44 g de PbS ser:

M
m
(H
2
SO
4
) = 98 g

2 4
2 4
239 g PbS 4'4 g
; x = 1'8 g H SO
98 g H SO x
=

2 4
2 4
1'8 g H SO
moles H SO 0'018 moles
98 g/mol
= =

Por tanto, el volumen gastado ser:

2 4
0'5 moles H SO 0'018 moles
; V = 36 mL
1000 mL V
=


Problema 33 Problema 33 Problema 33 Problema 33

Cuando se calienta clorato de potasio (KClO
3
) se descompone en cloruro de
potasio y oxgeno.
a) Calcule la cantidad de clorato de potasio del 80% de riqueza en peso, que ser
necesario para producir 1 kg de cloruro de potasio.
b) Cuntos moles de oxgeno se producirn y qu volumen ocuparn en
condiciones normales?
Datos. R = 0082 atmLK
-1
mol
-1
. Masas atmicas: O = 16; Cl = 355; K = 39.

Solucin

a) Escribimos la ecuacin qumica ajustada:

2KClO
3
3O
2
+ 2KCl

Relacin estequiomtrica: 2 moles de KClO
3
producen 2 moles de KCl
Conceptos bsicos 44
M
m
(KClO
3
) = 1225 g ; M
m
(KCl) = 745 g ; M
m
(O
2
) = 32 g

Calculamos la cantidad de clorato de potasio puro necesario para producir un Kg
de cloruro de potasio:

3
3
2 x 122'5 g KClO x
; x = 1644'3 g KClO puro
2 x 74'5 g KCl 1000 g
=

Como la riqueza en peso de la sal es del 80%:

n g KClO
3
= 16443 g x
100
80
= 20554 g de KClO
3

b) Relacin estequiomtrica: 2 moles de KCl se obtienen junto a 3 moles de O
2

Los moles de KCl contenido en 1 Kg de esta sal sern:

n moles KCl =
1000 g
74'5 g/mol
= 134 moles

Calculamos los moles de oxgeno que se producen:

2
2
2 moles KCl 13'4 moles
; x = 20'1 moles de O
3 moles O x
=

Para calcular el volumen que ocupa aplicamos la ecuacin de los gases perfectos:

=
-1 -1
20'1 moles x 0'082 atm LK mol x 273 K
V = 450 L
1 atm



Problema 34 Problema 34 Problema 34 Problema 34

El sulfato de sodio y el cloruro de bario reaccionan en disolucin acuosa para dar
un precipitado blanco de sulfato de bario segn la reaccin:

Na
2
SO
4
+ BaCl
2
BaSO
4
+ 2 NaCl

a) Cuntos gramos de BaSO
4
se forman cuando reaccionan 85 mL de disolucin
de sulfato de sodio 075 M con exceso de cloruro de bario?
b) Cuntos mL de cloruro de bario de concentracin 015 M son necesarios para
obtener 06 g de sulfato de bario?
Datos. Masas atmicas: O = 16; S = 32; Ba = 137
Iniciacin a la Qumica 45
Solucin

a) Relacin estequiomtrica: 1 mol de Na
2
SO
4
produce 1 mol de BaSO
4


Los moles de sulfato de sodio en 85 mL de disolucin 075 M, sern:

n moles Na
2
SO
4
= 075 moles/L x 00085 L = 64 10
-3
moles

Calculamos los gramos de sulfato de bario:
M
m
(BaSO
4
) = 233 g

=
-3
2 4
4
4
1 mol de Na SO 6'4 10 moles
; x = 1'491 g BaSO
233 g BaSO x


b) Relacin estequiomtrica: 1 mol de BaCl
2
produce 1 mol de BaSO
4


Calculamos los moles de cloruro de bario necesarios para obtener 06 g de
sulfato de bario:

=
-3 2
2
4
1 mol de BaCl x
; x = 2'58 10 moles BaCl
233 g BaSO 0'6 g


El volumen de disolucin de cloruro de bario 015 M, ser:

V =
-3
2'58 10 moles
0'15 moles/L
= 0017 L = 17 mL


Problema Problema Problema Problema 35 35 35 35

Se disuelven 5 gramos de nitrato de plata impuro en 500 mL de agua. Si al aadir
a esta disolucin 20 mL de otra disolucin de cido clorhdrico de densidad
107 g/cm
3
y riqueza del 4% en peso, precipita toda la plata como cloruro de
plata, calcule:
a) La riqueza de la muestra de nitrato de plata.
b) La molaridad del cido clorhdrico.
Datos. Masas atmicas: H = 1; N = 14; O = 16; Cl = 355; Ag = 108

Solucin

a) Escribimos la ecuacin ajustada:
AgNO
3
+ HCl AgCl + HNO
3
Conceptos bsicos 46

El nmero de moles de cido clorhdrico en los 20 mL ser:
m = d V = 107 g/mL x 20 mL = 214 g de disolucin de HCl
Como la riqueza de esta disolucin en HCl es del 4 %:

n gramos HCl = 214 g HCl x 004 = 0856 g de HCl

Como M
m
(HCl) = 365 g

n moles HCl =
0'856 g
36'5 g/mol
= 0023 moles

Como la relacin estequiomtrica nos dice que 1 mol de AgNO
3
reacciona con
1 mol de HCl, la masa de nitrato de plata en la muestra ser:
M
m
(AgNO
3
) = 170 g
n gramos AgNO
3
= 0023 moles x 170 g/mol = 391 g de AgNO
3

Por tanto, la riqueza en nitrato de plata de la muestra, ser:
=
3
5 g muestra 100 g
; x = 78'2 %
3'91 g AgNO x


b) Del apartado anterior sabemos que en 20 mL de disolucin hay 0023 moles de
cido clorhdrico, luego la molaridad ser:

M =
0'023 moles
0'020 L
= 115 M


Problema Problema Problema Problema 36 36 36 36

Cuando se aade agua a 100 g de carburo de calcio se forma gas acetileno
(etino), segn la reaccin:
CaC
2
(s) + 2 H
2
O Ca(OH)
2
(ac) + C
2
H
2
(g)
a) Calcule los gramos de acetileno que se obtendrn
b) Si se quema el gas acetileno obtenido, calcular los litros de dixido de carbono
que se formarn medidos en condiciones normales.
Datos. R = 0082 atmLK
-1
mol
-1
. Masas atmicas: H = 1; C = 12; O = 16; Ca = 40.

Solucin

a) Relacin estequiomtrica: 1 mol de CaC
2
produce 1 mol de C
2
H
2


M
m
(CaC
2
) = 64 g ; M
m
(C
2
H
2
) = 26 g

Iniciacin a la Qumica 47
La masa de acetileno ser:

2
2 2
2 2
64 g CaC 100 g
; x = 40'63 g C H
26 g C H x
=

b) Escribimos la ecuacin ajustada de combustin del acetileno:

C
2
H
2
+ 5/2 O
2
2CO
2
+ H
2
O

Relacin estequiomtrica: 1 mol de C
2
H
2
produce 2 moles de CO
2

2 2
2
2
26 g C H 40'63 g
; x = 3'13 moles CO
2 moles CO x
=

Despejando V de la ecuacin de los gases perfectos:

=
-1 -1
3'13 moles x 0'082 atm LK mol x 273 K
V = 70 L
1 atm


Al ser en condiciones normales, tambin puede resolverse aplicando el concepto
de volumen molar:

2 2
2
2
26 g C H 40'63 g
; V = 70 L de CO
2 x 22'4 L CO V
=


Problema Problema Problema Problema 37 37 37 37

Una mezcla de 100 cm
3
de metano y etano arde completamente con 320 cm
3
de
oxgeno, segn:
CH
4
+ O
2
CO
2
+ H
2
O
C
2
H
6
+ O
2
CO
2
+ H
2
O
Calcule:
a) El volumen de cada gas en la mezcla.
b) Las fracciones molares de cada gas.

Solucin

a) x = mL de metano; y = mL de etano
x + y = 100
Las reacciones despus de igualadas son las siguientes:
CH
4
+ 2 O
2
CO
2
+ 2 H
2
O
Conceptos bsicos 48
C
2
H
6
+ (7/2) O
2
2 CO
2
+ 3 H
2
O
La otra ecuacin para formar el sistema de ecuaciones la extraemos de las
ecuaciones anteriores.
x mL de metano se queman con 2 x mL de oxgeno
y mL de etano se queman con 35 x mL de oxgeno
En consecuencia, 2 x + 35 y = 320
Resolviendo este sistema de ecuaciones, se llega a x = 20 mL de metano e
y = 80 mL de etano.

b) Las fracciones molares vienen dadas por:
f
molar
= 20 mL / 100 mL = 02 para el metano.
f
molar
= 80 mL / 100 mL = 08 para el etano.


Problema Problema Problema Problema 38 38 38 38

Cuando se tuesta una cierta cantidad de pirita, segn:

2 FeS
2
+ 11/2 O
2
4 SO
2
+ Fe
2
O
3


el dixido de azufre obtenido produce 1000 L de H
2
SO
4
8 M. Teniendo en cuenta
que el rendimiento de la reaccin global es del 100 %, calcule:

a) El nmero de kg de pirita necesarios para generar esa cantidad de cido
sulfrico, suponiendo que la pirita es pura.
b) El porcentaje de impureza de la pirita si se han usado 1000 kg de mineral
para producir esa cantidad de cido sulfrico.
Datos. Masas atmicas: S = 32; Fe = 5585.

Solucin

a) De la ecuacin se desprende que 2 moles de FeS
2
producen 4 moles de SO
2

que a su vez generan 4 moles de H
2
SO
4
.
Por tanto, teniendo en cuenta que se han generado:
1000 L 8 M = 1000 L 8 mol L
-1
= 8000 moles de H
2
SO
4

Y se deduce que han sido generados por 4000 moles de FeS
2
.

A partir de aqu, se calcula los kg de compuesto:
4000 moles (5585 + 2 32 g mol) = 4000 11985 g mol
-1
=479400 g
dividiendo por 1000, disponemos el resultado en kg.
As, la masa de FeS
2
= 4794 kg.

Iniciacin a la Qumica 49
b) Como se usan 1000 kg de pirita pero el mineral solo contiene una cantidad
de FeS
2
que es de 4794 kg, la diferencia nos dar la cantidad de impureza
que lleva el mineral:
Impureza de mineral = 1000 kg mineral 4794 kg FeS
2
= 5206 kg.

El porcentaje de impureza es:

Porcentaje impureza=(5206 kg impureza /1000 kg mineral)100 = 5206 %


Iniciacin a la Qumica 51
Tema 2


Estructura de la materia


2.1.- Estructura atmica


Aspectos Tericos


2.1.1 Composicin de los tomos

Los tomos estn constituidos por tres tipos de partculas: protn, neutrn y
electrn.

Los protones y neutrones forman el ncleo, que es donde se acumula,
fundamentalmente, la masa del tomo y los electrones se distribuyen por la corteza del
mismo.

Un tomo se caracteriza por el nmero de protones del ncleo que coincide con el
de electrones de la corteza. Si el nmero de protones y electrones no es el mismo, entonces
el tomo queda cargado y se denomina ion. Los iones pueden ser positivos, mayor nmero
de protones que de electrones, que se denominan cationes y negativos, mayor nmero de
electrones que de protones, que se denominan aniones.


2.1.2 Modelos atmicos

Los distintos modelos atmicos surgen para tratar de explicar las propiedades de
los tomos y, en particular, sus espectros de emisin. A medida que se dispuso de nuevas
tecnologas y se conocieron ms propiedades de los tomos, iones y partculas que los
forman, se fueron ampliando las teoras atmicas con el fin de poder explicar los nuevos
fenmenos y propiedades.

En el nivel de este texto, el modelo atmico de Bohr, la ampliacin de Sommerfeld
y algunas aportaciones de la mecnica ondulatoria debern ser suficientes para entender
el tomo.
Estructura de la materia 52


2.1.3 Teora de Planck

N. Bohr resolvi los problemas que tena la Fsica clsica al aplicarla al modelo
planetario de Rutherford, apoyndose en la teora cuntica de Planck.

Hay una serie de fenmenos, como la radiacin del cuerpo negro, los espectros de
emisin y el efecto fotoelctrico que no podan ser explicados por la fsica clsica. Para
explicarlos, Planck introdujo una teora revolucionaria, en la que deca que la energa no
poda ser absorbida ni emitida en forma continua, sino en cantidades discretas de valores
especficos, que son mltiplos de una unidad fundamental, cuanto, que corresponde a la
menor cantidad posible de energa que se puede absorber o emitir. El valor de esta energa
viene dada por la ecuacin:
E = h
siendo h la constante de Planck, cuyo valor es 6626 10
-34
Js.


2.1.4 Modelo atmico de Borh-Sommerfeld

Rutherford haba establecido un modelo atmico semejante al sistema planetario
del sol, en el cual el sol sera el ncleo y los electrones los planetas. Este modelo tiene
serios defectos, entre otros no explica por qu los electrones que giran alrededor del
ncleo no se precipitan hacia el mismo.

N. Bohr aplic la teora de Planck a este modelo atmico, proponiendo una serie
de postulados que resolvan los problemas del modelo anterior.

- El primer postulado dice que el electrn puede girar en un cierto nmero de
rbitas circulares o estados estacionarios alrededor del ncleo sin emitir
energa radiante.

- El segundo postulado dice que slo son posibles aquellas rbitas en las que el
momento angular, L, de las mismas sea un mltiplo entero de h/2 .
L = n h/2 siendo n = 1, 2, 3, ....


- El tercero dice que cuando un electrn salta de una rbita a otra, absorbe o emite
energa en forma de radiacin electromagntica, cuya viene dada por la
ecuacin de Planck, E = h.

Las rbitas del modelo atmico de Bohr estn caracterizadas por el valor de n
(llamado nmero cuntico principal) que cuantifica el valor del radio y de la energa de
las rbitas permitidas.
Iniciacin a la Qumica 53

As, la primera rbita tiene n = 1, la segunda, n = 2, etc.; los valores del radio de
las rbitas estn cuantizados de forma que r = k n
2
, por lo que si la primera rbita tiene
de radio a
1
, k = a
1
ya que a
1
= k 1
2
, siendo a
1
= 053 . Para la segunda rbita (n = 2), a
2

= 4 a
1
, para la tercera, a
3
= 9 a
1
, y as sucesivamente.

De igual modo, la energa del electrn en una rbita tambin est cuantizada por
n, y toma el valor:

E
n
= - R/n
2
siendo R = 218 10
-18
J

El valor de E
n
se considera negativo ya que se toma como cero la energa del
electrn a distancia infinita del ncleo, en ese momento el electrn no pertenece al tomo,
y al acercarse al mismo y ser atrado por ste desprender energa, que ser la del electrn
en esa rbita.

De la ecuacin anterior se deduce que cuanto ms cercanas estn las rbitas al
ncleo, tendrn valores ms negativos de energa, por lo que los electrones tendern a
ocupar las rbitas ms cercanas al mismo.

Cuando un electrn salta de una rbita a otra, variar su energa en un valor E,
que vendr dado por:

E = E
f
E
i
= - R/n
f
2
+ R/n
i
2
= R (1/n
i
2
1/n
f
2
) = h

Si n
i
> n
f
el valor de E es negativo, lo que indica que se desprende energa en
forma de radiacin electromagntica, cuya frecuencia viene dada por E = h.

De esta forma explic Bohr la causa de que los espectros de emisin de los
tomos sean discontinuos, pues slo se pueden emitir valores de E que sean iguales a la
diferencia de energa que hay entre distintas rbitas, pudindose calcular el valor de la
frecuencia, , por una ecuacin semejante a la deducida empricamente por los
espectroscopistas para calcular la frecuencia de las radiaciones de los espectros de
emisin de los elementos.

Cuando se pudieron utilizar espectroscopios de mayor poder resolutivo, se
observ un desdoblamiento de las rayas nicas de los primeros espectros y esto le hizo a
Sommerfeld ampliar el modelo de Bohr, indicando que no slo podra haber rbitas
circulares, sino tambin elpticas, para cuya definicin hace falta introducir un segundo
nmero cuntico, l, o nmero cuntico secundario, cuyos valores pueden ir desde cero
hasta (n-1).

No obstante, al observar un nuevo desdoblamiento en las rayas espectrales
producido por la presencia de campos magnticos (efecto Zeeman) o elctricos (Stark),
Estructura de la materia 54
hubo que introducir la posibilidad de que slo fueran posibles unas ciertas orientaciones
en el espacio, por la que habra que introducir un tercer nmero cuntico, m
l
, que
cuantifica estas orientaciones y puede tomar los valores de +l, +(l-1),...0...-(l-1), l.

El desdoblamiento de las lneas en un campo magntico dbil, se justific
suponiendo que dentro de cada rbita, el electrn poda tener un giro sobre s mismo en
dos posibles sentidos, por lo que se introdujo un nuevo nmero cuntico, s, o de espn con
valores de +1/2 1/2, para cuantificar su momento cintico.

De esta forma, se puede definir al electrn mediante un conjunto de cuatro
nmeros cunticos, n, l, m
l
y s.

A pesar de todo, este modelo slo es adecuado para interpretar las propiedades
del tomo de hidrgeno y de los llamados hidrogenoides (ncleos rodeados de un solo
electrn como el He
+
).

Estos fallos se corrigieron mediante la aplicacin del modelo mecano cuntico del
electrn.

La teora cuntica de Planck, la dualidad partcula-onda de De Broglie y el
principio de incertidumbre de Heisemberg, constituyen la base de la mecnica cuntica.


2.1.5 Dualidad partcula-onda

A partir de que Einstein indicara que la luz poda tener propiedades de partcula y
la posibilidad de la transformacin de masa en energa y viceversa, calculada mediante su
ecuacin E = mc
2
, De Broglie pens que las partculas tambin podran mostrar
propiedades de onda y aplic su hiptesis de la dualidad de partcula y onda al electrn.

Tras esta hiptesis, propuso calcular la longitud de onda asociada a un electrn
mediante la aplicacin de las frmulas de Planck y Einstein: E = h y E = mc
2

h = mc
2
= h c/ ; = h/mc

Cuando con posterioridad se difractaron electrones en cristales, se confirm la
hiptesis de De Broglie, observndose el comportamiento ondulatorio del electrn.

2.1.6.- Principio de incertidumbre

De acuerdo con la mecnica clsica, cabe la posibilidad de determinar
simultneamente la posicin y la cantidad de movimiento (momento) de un cuerpo.

La aplicacin del principio de Heisemberg al electrn considera que, debido a la
naturaleza ondulatoria del electrn, no es posible determinar con precisin la posicin del
electrn y su momento, sino que debe haber una incertidumbre en sus medidas de forma
Iniciacin a la Qumica 55
que el producto de la incertidumbre en la posicin, x, por la incertidumbre en el
momento, p, es
xp > h/4
expresin que se conoce como principio de incertidumbre de Heisemberg.

Como consecuencia de este principio, si se determina con precisin la energa de
un electrn, no se puede localizarlo, sino que se habla de la probabilidad de encontrarlo
en un lugar y tiempo determinado, de forma, que si la probabilidad de encontrarlo en un
punto es alta, se dice que la densidad electrnica en ese punto tambin lo es.


2.1.7 Modelo ondulatorio del tomo

Se han desarrollado dos modelos matemticos, debidos a Heisemberg y
Schrdinger, para explicar el tomo de hidrgeno. Cualquiera de los dos desarrollos
matemticos superan la extensin de este texto. No obstante, se puede indicar que debido a
los principios de la mecnica ondulatoria, basada en la hiptesis de De Broglie y en el
principio de Heisemberg, no se puede situar al electrn en las rbitas del modelo clsico,
sino que se define la probabilidad de encontrar el electrn en un punto.

Para explicar este concepto, supongamos que se pueden tomar fotografas de un
electrn alrededor del ncleo. Al cabo de un tiempo y de tomar un nmero muy grande de
fotografas en cada una de las cuales aparecer el electrn como un punto, al superponer
todas ellas se tendr una imagen como la de la figura 2.1.1.




Figura 2.1.1 Figura 2.1.2



Esta nube es una representacin de la densidad electrnica o probabilidad de
encontrar al electrn en esta zona. A esta zona alrededor del ncleo dentro de la cual
existe la mxima probabilidad de encontrar al electrn, se le define como el orbital donde
se encuentra ese electrn. Como la densidad de la nube disminuye a medida que aumente
la distancia al ncleo, es imposible abarcar el 100% de la probabilidad de encontrar al
electrn, por lo que se definen los orbitales como el espacio delimitado por una superficie
Estructura de la materia 56
dentro del cual se encuentra el 90% de la probabilidad de encontrar al electrn o, lo que
es igual, de su densidad electrnica (figura 2.1.2).

La resolucin de la ecuacin de Schrdinger para el tomo de hidrgeno implica
la introduccin de tres nmeros cunticos, n, l y m
l
.
Estos nmeros slo pueden tomar una serie de valores determinados, de forma que para
cada conjunto de tres valores existe una solucin.

El primer nmero cuntico, n, es el llamado nmero cuntico principal que slo
puede tener valores enteros y positivos
n = 1, 2, 3, 4,.....
y determina el tamao y energa del orbital.

El segundo, l, nmero cuntico del momento angular y cuyos valores pueden ser
l = 0, 1, 2,..., (n-1)
y determina la forma del orbital (en los tomos multielectrnicos, tambin determina la
energa del subnivel energtico) .

El tercero es el nmero cuntico magntico, m
l
, que puede tomar los valores
m
l
= -l, -(l-1), -(l-2)...0...(l-2), (l-1), l
y determina la orientacin del orbital.

Los valores de m
l
dependen de los de l y los de ste, a su vez, del valor de n.

La mecnica ondulatoria slo da lugar a tres nmeros cunticos para describir a
los orbitales electrnicos. No obstante, se vio que el electrn se comporta como si girase
sobre s mismo, lo cual sugiere dos posibilidades de giro del electrn. Este giro est
cuantificado por un cuarto nmero cuntico el de espn, m
s
, que puede tomar los valores
de +1/2 y 1/2.

Todos los orbitales con el mismo valor de n pertenecen a la misma capa o nivel, y
los que tienen los mismos valores de l, a la misma subcapa o subnivel.

A la capa con valor n = 1, se le llama capa K; a la de n = 2, capa L; a la de n=3,
capa M, y as sucesivamente.


2.1.8 Orbitales atmicos

Los orbitales se nombran en funcin del valor de l, as para l = 0, el orbital se
nombra orbital s; para l = 1, orbital p; para l = 2, orbital d; para l = 3, orbital f; y para
valores superiores se sigue el orden alfabtico g, h,...

Cada conjunto de valores de n, l y m
l
definen un orbital, si bien, para el tomo de
hidrgeno todos los orbitales que tienen el mismo valor de n, tienen la misma energa. Esto
Iniciacin a la Qumica 57

indica que dentro de la misma capa (valor determinado de n), todas las subcapas tienen la
misma energa, al igual que todos los orbitales dentro de la misma subcapa.

De acuerdo con lo dicho, el nmero de orbitales ser:

Nombre

n = 1 l = 0 m
l
= 0 1s


l = 0 m
l
= 0 2s

n = 2 m
l
= 1
l = 1 m
l
= 0 2p
m
l
= -1




l = 0 m
l
= 0 3s

m
l
= 1
l = 1 m
l
= 0 3p
n = 3 m
l
= -1

m
l
= 2
m
l
= 1
l = 2 m
l
= 0 3d
m
l
= -1
m
l
= -2


dentro de cada orbital se pueden localizar dos electrones, uno con valor de m
s
= +1/2 y
otro con m
s
= -1/2.

Se observa que en la subcapa s (l = 0) slo hay un orbital, en la subcapa p (l = 1)
hay 3, en la subcapa d (l = 2), hay 5, etc...

Al representar las soluciones de la ecuacin de Schrdinger para cada conjunto
de nmeros cunticos se obtiene la forma de los distintos orbitales, que es la que aparece
en la figura 2.1.3.



Estructura de la materia 58
2.1.9 tomos polielectrnicos

Ya se ha indicado que en el tomo de hidrgeno el valor de la energa de un
orbital slo depende del valor de n. As, todos los orbitales de la misma subcapa y todas
las subcapas de la misma capa tienen la misma energa, es decir son degenerados.

1s








Figura 2.1.3
Iniciacin a la Qumica 59
En los tomos polielectrnicos (tomos con ms de un electrn) no ocurre esto,
pues aparecen nuevos factores a tener en cuenta, como son las repulsiones
interelectrnicas que modifican la energa de los orbtales y que da como resultado una
disminucin de la energa de un determinado orbital a medida que aumenta el nmero
atmico.

No obstante, en los tomos multielectrnicos los orbitales son semejantes a los del
hidrgeno y se definen mediante los mismos nmeros cunticos. La diferencia estriba en
que ahora slo aparecen como degenerados los orbitales de la misma subcapa,
dependiendo la energa no slo del valor de n, sino tambin del valor de l. En un tomo
multielectrnico por ejemplo en el nivel n = 3 aparecen los subniveles 3s, 3p y 3d que
tendrn diferente energa, aunque dentro de cada subnivel, por ejemplo todos los orbitales
3p, de un mismo tomo tendrn la misma energa.

Para ver la configuracin electrnica o distribucin de los electrones en las
distintas capas y subcapas, habr que tener en cuenta que los electrones irn ocupando los
orbitales de forma que la energa del tomo sea la menor posible.

El orden de llenado de los orbitales se ha determinado experimentalmente y, tal
como se ha indicado, esta energa va a disminuir a medida que aumenta la carga nuclear
(Z), pero no en la misma forma, por lo que se pueden establecer alteraciones en el orden,
pudiendo ocurrir que un orbital de una capa con un determinado valor de n tenga menos
energa que otro de la capa anterior.

El orden determinado, excepto para pocas excepciones es:

1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p <6s < 4f

cuyo orden se puede recordar de acuerdo con el siguiente esquema:


Figura 2.1.4

Adems de este orden, hay que tener en cuenta los siguientes principios:

Estructura de la materia 60

a) Principio de exclusin de Pauli

El principio indica que dos electrones de un mismo tomo no pueden tener los
cuatro nmeros cunticos iguales.

Como se ha indicado, cada orbital viene definido por un conjunto de valores de
los nmeros cunticos n, l y m
l
, por lo que en cada uno de ellos slo podr haber dos
electrones uno con m
s
= +1/2 y otro con m
s
= -1/2. Es decir que cada orbital slo puede
estar ocupado por dos electrones y stos han de tener sus espines opuestos, electrones
apareados.

b) Regla de Hund

En orbitales que tienen iguales valores de n y l, los electrones tendern a ocupar
orbitales con distintos valores de ml, y sus espines sern paralelos, es decir que en
orbitales degenerados los electrones tienden a estar lo ms desapareados posible.

Teniendo en cuenta estas reglas, para escribir la configuracin electrnica de un
elemento, se representan los subniveles identificados por su valor de n y l, y se le pone
como superndice el nmero de electrones del subnivel. Una vez asignados todos los
electrones, se deben ordenar los subniveles dentro de su mismo nivel y por orden creciente
de n, independientemente del orden de llenado.

Para escribir la configuracin electrnica de iones se debe hacer de la siguiente
forma:

- Para los aniones, se aade un nmero de electrones igual a la carga del mismo en el
orbital que corresponda.

- Para los cationes, se deben retirar un nmero de electrones, igual a la carga del mismo,
del orbital ms externo del tomo, una vez ordenados en funcin del valor de n. (No salen
los ltimos electrones que han entrado en caso de no coincidir con el orbital de mayor
energa).

Cuando la diferencia de energa entre dos orbitales sucesivos es muy pequea, las
repulsiones electrnicas hacen que se altere, en algunos casos, la configuracin
electrnica que debera aparecer. As, para el Cromo su configuracin electrnica debera
ser: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
4
4s
2
, sin embargo la configuracin real es: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6

3d
5
4s
1
.

La del ion O
2-
es: 1s
2
2s
2
2p
6
y la del Mn
2+
es: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
5
.



Iniciacin a la Qumica 61
2.1.10 Tabla Peridica

La Tabla Peridica, tal como la entendemos hoy, es un reflejo del orden de
llenado de los orbitales al ir haciendo la configuracin electrnica de los elementos. En
ella estn escritos los elementos en orden creciente de su nmero atmico, Z, y situados en
el mismo grupo aquellos que tienen la misma configuracin electrnica en su capa de
valencia.

En ella, se llaman perodos a las filas y grupos a las columnas. En los perodos,
los elementos tienen el mismo valor de n en la capa de valencia y en los grupos la misma
configuracin electrnica con valores crecientes de n. Hay siete perodos, numerados del 1
al 7 y dieciocho grupos, nombrados del 1 al 18.


2,8,18,32,18,8 -71,0 | -61,8 222,02 - [Xe]4f14,5
Lr No Md Fm Es Cf Bk Cm Am Pu Np U Pa Th Ac Actinidos
Lu Yb Tm Er Ho Dy Tb Gd Eu Sm Pm Nd Pr Ce La Lantanidos
Mt Hs Bh Sg Db Rf Ac Ra Fr
Rn At Po Bi Pb Tl Hg Au Pt Ir Os Re W Ta Hf La Ba Cs
Xe I Te Sb Sn In Cd Ag Pd Rh Ru Tc Mo Nb Zr Y Sr Rb
Kr Br Se As Ge Ga Zn Cu Ni Co Fe Mn Cr V Ti Sc Ca K
Ar Cl S P Si Al Mg Na
Ne F O N C B Be Li
He H
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Bloque f
Bloque s
Bloque d
Bloque p
2,8,18,32,18,8 -71,0 | -61,8 222,02 - [Xe]4f14,5
Lr No Md Fm Es Cf Bk Cm Am Pu Np U Pa Th Ac Actinidos
Lu Yb Tm Er Ho Dy Tb Gd Eu Sm Pm Nd Pr Ce La Lantanidos
Mt Hs Bh Sg Db Rf Ac Ra Fr
Rn At Po Bi Pb Tl Hg Au Pt Ir Os Re W Ta Hf La Ba Cs
Xe I Te Sb Sn In Cd Ag Pd Rh Ru Tc Mo Nb Zr Y Sr Rb
Kr Br Se As Ge Ga Zn Cu Ni Co Fe Mn Cr V Ti Sc Ca K
Ar Cl S P Si Al Mg Na
Ne F O N C B Be Li
He H
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Bloque f
Bloque s
Bloque d
Bloque p


Figura 2.1.5


En la tabla peridica se pueden distinguir cuatro bloques, s, p, d y f, en los que se
llenan esos mismos orbitales.

- Bloque s. Est formado por los elementos que llenan los orbitales s, correspondientes al
valor ms alto de n. Est formado por los grupos 1 y 2, que tienen las configuraciones
electrnicas ns
1
y ns
2
, respectivamente.



Estructura de la materia 62

- Bloque p. Se sitan en l los elementos que llenan los orbitales np, siendo n el de valor
ms alto. Est formado por los grupos 13 al 18, con las configuraciones electrnicas ns
2

np
1
hasta ns
2
np
6
.

- Bloque d. Est formado por los elementos que llenan los orbitales d del nivel (n-1).
Forman este bloque los grupos 3 al 12 y sus configuraciones electrnicas van desde (n-1)d
1

ns
2
hasta (n-1)d
10
ns
2
.

- Bloque f. Lo componen los elementos que llenan los orbitales (n-2)f y est formado por
los Lantnidos y Actnidos. Su configuracin electrnica vara desde (n-2)f
1
(n-1)s
2
p
6
d
1
ns
2

hasta (n-2)f
14
(n-1)s
2
p
6
d
1
ns
2
.

En el grupo 18, se completa la llamada configuracin de gas noble que, salvo
para el He que tiene 1s
2
, para los dems es ns
2
np
6
. Por ello, para los perodos siguientes,
se pueden escribir las configuraciones electrnicas resumiendo la del gas noble anterior y
aadiendo los electrones situados en nuevos orbitales. Como ejemplo, el Mn se puede
escribir como 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
5
4s
2
o bien como [Ar] 3d
5
4s
2
.


2.1.11 Propiedades Peridicas

Tal como se ha indicado, la Tabla Peridica refleja la periodicidad en la
configuracin electrnica de los elementos, por lo que cabe esperar una variacin
peridica de determinadas propiedades de los elementos que forman los grupos y los
perodos.

- En los perodos, al avanzar hacia la derecha, aumenta en una unidad la carga
nuclear y se aade un electrn a la corteza, pero estos electrones no apantallan con
efectividad de una unidad a los electrones de la misma capa, por lo que los electrones de la
capa de valencia sern cada vez ms atrados por la carga positiva del ncleo.

- En los grupos, al bajar en los mismos, los electrones entran cada vez en capas
de mayor valor de n, por lo que ir aumentando su distancia al ncleo y por tanto, se
sentirn menos atrados.

Como consecuencia de ello, veamos cmo variarn algunas propiedades de los
elementos.

- Radio atmico

De acuerdo con lo indicado, el radio de los tomos disminuir al desplazarse
hacia la derecha en un perodo y aumentar al bajar en un grupo.


Iniciacin a la Qumica 63
- Energas de ionizacin

La energa de ionizacin, E. I., de un elemento es la energa necesaria para
arrancar un mol de electrones a un mol de tomos de ese elemento cuando se encuentra en
estado fundamental y gaseoso.

Como ya se ha indicado, el electrn que sale primero es el ms externo (una vez
escrita la configuracin electrnica con todos los orbitales ordenados en orden creciente
de n y para el mismo valor de n en orden creciente de valores de l).

Se puede arrancar ms de un electrn y entonces se llamar segunda energa de
ionizacin, tercera, etc. Lgicamente, al arrancar un electrn se forma un ion positivo, por
lo que para arrancarle un segundo electrn (carga negativa) habr que suministrar ms
energa que para el primero, por lo que los valores de E. I. aumentarn 1 < 2 < 3 <....

En un perodo, como aumenta la carga nuclear, Z, hacia la derecha, la E. I. lo
har en el mismo sentido.

En un grupo, disminuir al bajar en el mismo, pues el electrn a arrancar est
cada vez ms alejado del ncleo y por tanto menos atrado por el mismo.

Al arrancarle electrones a un tomo, los cationes obtenidos siempre tendrn
menor radio que el mismo tomo neutro.

- Afinidad electrnica

La afinidad electrnica, A. E., se define como la energa que se libera cuando un
mol de tomos en estado fundamental y gaseoso capta un mol de electrones.

Los electrones que entran estarn ms atrados cuanto mayor sea la carga
nuclear que los atrae y menor la distancia a la que se sitan. Por ello, aumentar el valor
de la A. E. al desplazarse en un perodo hacia la derecha y disminuir al bajar en un
grupo. Es decir, la energa liberada aumenta de izquierda a derecha en valor absoluto, con
signo negativo.

Los iones negativos, aniones, obtenidos al captar un electrn tendrn un radio
mayor que los tomos neutros de los que proceden.

- Electronegatividad

Se define la electronegatividad como la tendencia que tiene un tomo a atraer
sobre s a los electrones que comparte con otro tomo.

An cuando los conceptos de E. I. y A. E. se refieren a la formacin de iones, no
debe extraar que cuando se forma un enlace covalente entre tomos diferentes, el par de
Estructura de la materia 64
electrones no ser compartido por igual y aquellos elementos que aportan a ese enlace
electrones ms estables (ms atrados por el ncleo) sean los que tienen mayor tendencia a
atraer sobre s a los pares compartidos con otro. Por ello, la electronegatividad aumenta
hacia la derecha en los perodos y disminuye hacia abajo en los grupos.

Iniciacin a la Qumica 65
RESOLUCIN DE CUESTIONES


Cuestin 1 Cuestin 1 Cuestin 1 Cuestin 1

Dadas las siguientes configuraciones electrnicas:
A: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4
; B: 1s
2
2s
2
;

C: 1s
2
2s
2
2p
6
.
Indique, razonadamente:
a) El grupo y perodo en los que se hallan A, B y C.
b) Los iones ms estables que formarn A, B y C.

Solucin

a) A.- Dado que la configuracin electrnica de la capa de valencia es 3s
2
3p
4
, se
est llenando la capa M con nmero cuntico principal 3, por lo que el elemento
estar situado en el tercer perodo.
Al ser 3s
2
3p
4
quiere decir que se est llenando la subcapa p y que ya han
entrado cuatro electrones, por lo que le corresponde estar en el grupo 16.
B.- Al ser la configuracin electrnica de la capa de valencia 2s
2
, corresponde al
2 perodo y como se ha ocupado el orbital 2s con dos electrones, al grupo 2.
C.- En este caso la configuracin electrnica es 2s
2
2p
6
lo cual indica que
pertenece al segundo perodo y al tener llenos los tres orbitales p, al grupo 18.

b) A.- Dada la configuracin electrnica a la que le faltan dos electrones para
completar la configuracin de gas noble (3s
2
3p
6
), el ion ms estable ser A
2-
.
B.- En este caso, la tendencia es a perder los dos electrones 2s, dando B
2+
, con lo
que adquiere la configuracin de He (1s
2
).
C.- En este caso como su configuracin es la del Ne (2s
2
2p
6
) no tiene tendencia a
formar iones.


Cuestin 2 Cuestin 2 Cuestin 2 Cuestin 2

a) Escriba la estructura electrnica de los tomos de los elementos cuyos
nmeros atmicos son 11, 13 y 16.
b) Indique, justificando la respuesta, el elemento de mayor energa de ionizacin
y el que tiene mayor carcter metlico.
c) En qu grupo y perodo del sistema peridico est situado cada elemento?

Solucin

a) Z = 11, 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1

Z = 13, 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
1

Estructura de la materia 66
Z = 16, 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4


b) El elemento de Z = 16 es el que tiene mayor energa de ionizacin al tener
mayor nmero de protones y mayor nmero de electrones en la capa de
valencia.
El que tiene mayor carcter metlico es el de Z = 11, ya que es el que cede ms
fcilmente el electrn de la capa de valencia y tener el mayor radio al ser el
primer elemento de ese perodo.

c) Dado que los tres elementos presentan como capa de valencia la de n = 3,
estn en el tercer perodo.
El elemento de Z = 11, dada su configuracin electrnica de la capa de valencia,
est situado en el grupo1, primer grupo del bloque s.
El elemento de Z = 13, al tener un solo electrn p, est situado en el primer
grupo del bloque p, es decir en el grupo 13.
El elemento de Z = 16, tiene cuatro electrones en el orbital p, por lo que
corresponde al cuarto grupo del bloque, es decir al grupo 16.


Cuestin 3 Cuestin 3 Cuestin 3 Cuestin 3

Para cada una de las siguientes parejas:
a) K(Z = 19) y Cl(Z = 17);
b) F(Z = 9) y Na(Z = 11);
c) Cl
-
y K
+
.
Indique de forma razonada, qu tomo o ion tiene un radio mayor.

Solucin

a) K = 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1

Cl = 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5


El radio del K es mayor que el del Cl, ya que en l se inicia una nueva capa con
respecto al cloro, ya que el electrn de valencia est en la capa cuarta,
mientras que los del cloro se quedan en la tercera.

b) F = 1s
2
2s
2
2p
5

Na = 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1


El radio del Na es mayor que el del F por las mismas razones que en el caso
anterior, pero esta vez con las capas 2 y 3.

c) Cl
-
= 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6

K
+
= 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6

Iniciacin a la Qumica 67
El radio del ion cloruro es mayor que el ion potasio, aun cuando ambos iones
tienen la misma configuracin electrnica. Al ser el K
+
un catin, el nmero de
protones en el ncleo es mayor que el de electrones en las capas, por lo que
quedan ms atrados por el ncleo y se cierran sobre su tamao. En el Cl
-
el
radio es mayor pues teniendo la misma configuracin electrnica el nmero de
protones que atraen a los electrones es menor, al mismo tiempo que la repulsin
de los electrones entre s en la capa de valencia es mayor que en el tomo
neutro.


Cuestin 4 Cuestin 4 Cuestin 4 Cuestin 4

a) Indique la configuracin electrnica de los tomos de los elementos A, B y C
cuyos nmeros atmicos son respectivamente: 13, 17 y 20.
b) Escriba la configuracin electrnica del ion ms estable de cada uno de ellos.
c) Ordene dichos iones por orden creciente de sus radios.

Solucin

a) A(Z = 13) = 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
1

B(Z = 17) = 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5

C(Z = 20) = 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2


b) A
3+
= 1s
2
2s
2
2p
6

B
-
= 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6

C
2+
= 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6


c) A
3+
< C
2+
< B
-


Cuestin 5 Cuestin 5 Cuestin 5 Cuestin 5

Ordene los elementos qumicos Ca, Cl, Cs y F en sentido creciente de su:
a) Carcter metlico.
b) Radio atmico.
Justifique las respuestas.

Solucin

a) F < Cl < Ca < Cs
Los no metales tendrn menor carcter metlico que los metales. Entre los no
metales el de mayor afinidad electrnica, ser el de mayor carcter no metlico
que en este caso es el F, por estar por encima del Cl en el grupo y ser ms
electronegativo. Entre Ca y Cs, al estar ste en el grupo 1 con un solo electrn
Estructura de la materia 68
en la capa de valencia y tener mucho mayor tamao que el Ca, tendr ms
tendencia a ceder el electrn y por tanto mayor carcter metlico.

b) F < Cl < Ca < Cs
En este orden aumenta el perodo en el que estn y por tanto tienen mayor
nmero de capas de electrones y por tanto mayor tamao.


Cuestin 6 Cuestin 6 Cuestin 6 Cuestin 6

Dados los valores de nmeros cunticos: (4, 2, 3, -); (3, 2 1, ); (2,0, -1, );
y (1, 0, 0, ):
a) Indique cules de ellos no estn permitidos.
b) Indique el nivel y el orbital en el que se encontraran los electrones definidos
por los valores de los nmeros cunticos permitidos.

Solucin

a) (4, 2, 3, -) pues m
l
> l y esto no es posible.
(2, 0, -1, ), pues para l = 0, slo puede haber m
l
= 0.

b) (3, 2, 1, ) corresponde al nivel 3 y es un orbital 3d.
(1, 0, 0, ) corresponde al nivel 1 y es el orbital 1s.


Cuestin 7 Cuestin 7 Cuestin 7 Cuestin 7

Considere la siguiente tabla incompleta:

Elementos Na ? Al ? S ?
Radios atmicos ? 136 ? 110 ? 99

a) Reproduzca la tabla y compltela situando los valores 125 nm, 104 nm y
157 nm y los elementos P, Cl y Mg en los lugares oportunos.
b) Indique y explique qu norma ha seguido.

Solucin

a)

Elementos Na Mg Al P S Cl
Radios atmicos 157 136 125 110 104 99

Iniciacin a la Qumica 69
b) Todos son elementos del tercer perodo y va disminuyendo su radio al
desplazarnos hacia la derecha, ya que aumenta Z y el electrn que entra en la
misma capa estar ms atrado.



Cuestin 8 Cuestin 8 Cuestin 8 Cuestin 8

Dados los elementos A, B, y C, de nmeros atmicos 9, 19 y 35, respectivamente:
a) Escriba la estructura electrnica de esos elementos
b) Determine el grupo y perodo a los que pertenecen.
c) Ordnelos en orden creciente de su electronegatividad.

Solucin

a) A = 1s
2
2s
2
2p
5

B = 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1

C = 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
5


b) A perodo 2, grupo 17
B perodo 4, grupo 1
C perodo 4, grupo17

c) B < C < A


Cuestin 9 Cuestin 9 Cuestin 9 Cuestin 9

a) Escriba la configuracin electrnica de los tomos de los elementos con
nmeros atmicos 20, 30 y 35.
b) Indique, razonadamente, cul es el ion ms estable de cada uno de ellos y
escriba su configuracin electrnica.

Solucin

a) Z = 20 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2

Z = 30 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2

Z = 35 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
5


b) Z(20)
2+
, pues si pierde dos electrones alcanza la configuracin de gas noble:
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6

Z(30)
2+
, pues al perder dos electrones alcanza una configuracin estable con
una capa llena: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10

Estructura de la materia 70
Z(35)
-
, pues al ganar un electrn alcanza configuracin de gas noble: 1s
2
2s
2

2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
6



Cuestin 10 Cuestin 10 Cuestin 10 Cuestin 10

La grfica adjunta relaciona valores de energa de ionizacin, E.I., con los
nmeros atmicos de los elementos. Con la informacin que obtenga a partir de
ella:

a) Justifique la variacin peridica que se produce en los valores E.I.
b) Enumere los factores que influyen en esta variacin y razone la influencia
del factor determinante












Solucin

a) Si se tiene en cuenta el primer grupo de la izquierda de la tabla peridica, al
bajar e iniciar cada perodo, empieza a llenarse una nueva capa, por lo que los
electrones diferenciadores de ese elemento estn cada vez ms separados del
ncleo y por tanto su valor ser cada vez menor, dando lugar a los mnimos de la
grfica. Al ir desplazndose hacia la derecha en cada perodo, va disminuyendo
el radio y aumentando la carga nuclear efectiva por lo que van aumentando los
valores de E. I.

Las pequeas alteraciones en el orde,n dentro de un mismo perodo, se deben a
que el ltimo electrn corresponde a una configuracin electrnica de mxima
estabilidad con un subnivel vaco, lleno o semilleno. Ej.: ns
2
; ns
2
np
3
.

b) Los factores determinantes son el tamao, la carga nuclear y la configuracin
electrnica.


Iniciacin a la Qumica 71
Cuestin 11 Cuestin 11 Cuestin 11 Cuestin 11

En la tabla siguiente se dan las energas de ionizacin (kJ/mol) de los primeros
elementos alcalinos.

1 E.I. 2 E.I. 3 E.I. 4 E.I
Li 521 7294 11819 -----
Na 492 4564 6937 9561
K 415 3068 4448 5895

Explique:
a) Por qu disminuye la 1 E.I. del Li al K?
b) Por qu no hay valor para la 4 E.I. del Li?
c) Por qu aumenta de la 1 E.I. a la 4 E.I.?

Solucin

a) Por que con la misma configuracin electrnica, ns
1
, va aumentando el radio
del elemento.

b) Por que el Li tiene slo tres electrones.

c) Por que a un ion cada vez ms positivo cuesta ms trabajo arrancarle un
electrn.


Cuestin 12 Cuestin 12 Cuestin 12 Cuestin 12

Dados los elementos A y B cuyos nmeros atmicos son, respectivamente, Z = 20
y Z = 35.
a) Escriba la configuracin electrnica de ambos.
b) Cul tendr mayor radio? Razone la respuesta.
c) Cul tendr mayor afinidad electrnica? Razone la respuesta.

Solucin

a) A = 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2

B = 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
5


b) r
A
> r
B
, pues son del mismo perodo y los electrones van entrando en la misma
capa, pero cada vez son atrados por una mayor carga nuclear.

c) B > A, pues a B slo le falta un electrn para obtener configuracin de gas
noble y ste estar atrado por una mayor carga nuclear.
Estructura de la materia 72
Cuestin 13 Cuestin 13 Cuestin 13 Cuestin 13

Indique para los elementos A, B y C cuyos nmeros atmicos son,
respectivamente, 13, 16 y 20:
a) Configuracin electrnica.
b) Justifique cul tendr mayor energa de ionizacin.
c) El grupo y el perodo del sistema peridico en que se encuentra cada
elemento.

Solucin

a) A = 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
1

B = 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4

C = 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2


b) El de mayor E. I. es el elemento B, pues el electrn que hay que arrancar est
en la capa de menor radio que la de C y con relacin a A, al estar ms a la
derecha del perodo est ms atrado por una mayor carga nuclear.

c) A est en el perodo 3 y en el grupo 13.
B est en el perodo 3 y en el grupo 16.
C est en el perodo 4 y en el grupo 2.


Cuestin 14 Cuestin 14 Cuestin 14 Cuestin 14

Dadas las siguientes configuraciones electrnicas correspondientes a tomos
neutros:
A: 1s
2
2s
2
2p
5
B: 1s
2
2s
2
2p
6
3 s
2
3p
3
C: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
2
4s
2

D: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4 s
1
.
Indique razonadamente:
a) Grupo y perodo a que pertenece cada elemento.
b) Qu elemento posee mayor energa de ionizacin y cul menor.
c) Qu elemento tiene mayor radio atmico.

Solucin

a) A: por el mayor valor de n, est en el perodo 2 y dado que se han llenado 5
electrones en el orbital p, en el grupo 17.
B: por el mayor valor de n, est en el perodo 3 y dado que se han llenado 3
electrones en el orbital p, en el grupo 15.
C: por el mayor valor de n, est en el perodo 4 y dado que se han llenado 2
electrones en el orbital 3d y 2 en el 4s, en el grupo 4.
Iniciacin a la Qumica 73
D: por el mayor valor de n, est en el perodo 4 y dado que se han llenado 1
electrn en el orbital s, en el grupo 1.

b) El de mayor E. I. es el A, ya que es el ms pequeo y tiene mayor nmero de
electrones en la capa de valencia.
El de menor E. I. es el D, ya que es el ms voluminoso y slo tiene un electrn en
la capa de valencia.

c) El de mayor radio es el D, ya que es el primero del perodo cuarto, con el
mayor nmero de capas y menor nmero de electrones en la capa de valencia.


Cuestin 15 Cuestin 15 Cuestin 15 Cuestin 15

Escriba la configuracin electrnica de los iones Cl
-
(Z = 17) y K
+
(Z = 19)
a) Razone cul de los dos iones tendr mayor radio.
b) Razone cul de los dos elementos neutros tendr mayor energa de ionizacin.

Solucin
Cl
-
= 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
; K
+
= 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6


a) r(Cl
-
) > r(K
+
), ya que los dos tienen la misma configuracin electrnica, pero
en el K
+
hay un protn ms en el ncleo, por lo que los electrones estarn ms
atrados y el tamao ser menor.

b) De los dos elementos neutros el de mayor E. I. ser el Cl ya que el electrn a
arrancar est en la capa 3 y es el penltimo elemento del perodo, mientras que
el K es el primero del perodo siguiente y por tanto ms voluminoso.


Cuestin 16 Cuestin 16 Cuestin 16 Cuestin 16

Tres elementos tienen de nmero atmico 25, 35 y 38, respectivamente.
a) Escriba la configuracin electrnica de los mismos.
b) Indique, razonadamente, el grupo y periodo a que pertenece cada uno de los
elementos anteriores.
c) Indique, razonando la respuesta, el carcter metlico o no metlico de cada
uno de los elementos anteriores.

Solucin

a) Z = 25; 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
5
4s
2

Z = 35; 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
5

Z = 38; 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
6
5s
2

Estructura de la materia 74
b) Z = 25: Por el valor de n de la capa ms externa, est en el perodo 4; y dado
que hay 5 electrones en el orbital 3d, en el grupo 7.
Z = 35: Por el valor de n de la capa ms externa, est en el perodo 4; y dado
que hay 5 electrones en el orbital 4p, en el grupo 17.
Z = 38: Por el valor de n de la capa ms externa, est en el perodo 5; y dado
que hay 2 electrones en el orbital 5s, en el grupo 2.

c) Z = 25: Dado que el ltimo orbital en el que han entrado electrones es el 3d y
ste est semilleno corresponde a un metal de transicin.
Z = 35: Dado que la configuracin electrnica de la capa de valencia es 4s
2
4p
5
,
slo le falta un electrn para alcanzar la configuracin de gas noble y por tanto
es un no metal.
Z = 38: Como la capa de valencia es 5s
2
su tendencia es a perder dos electrones y
por tanto un metal alcalinotrreo.


Cuestin 17 Cuestin 17 Cuestin 17 Cuestin 17

Las dos tablas siguientes corresponden a radios atmicos:
Elemento Li Be B C N O F
R() 1'23 0'89 0'80 0'77 0'70 0'66 0'64

Elemento Li Na K Rb Cs
R() 1'23 1'57 2'03 2'16 2'35
a) Justifique la variacin del radio en el perodo.
b) Justifique la variacin del radio en el grupo.

Solucin

a) Corresponden a los elementos del segundo perodo, al avanzar hacia la
derecha aumenta en una unidad la carga nuclear y se aade un electrn a la
corteza que entran en la misma capa, pero estos electrones no apantallan con
efectividad de una unidad a los electrones de la misma capa, por lo que stos
estarn cada vez ms atrados por la carga positiva del ncleo.

b) Al bajar en el grupo de los alcalinos, el nuevo electrn entra en el orbital ns,
inicindose una nueva capa y por tanto aumentando el radio con relacin al
anterior.


Cuestin 18 Cuestin 18 Cuestin 18 Cuestin 18

Los nmeros atmicos de los elementos P y Mn son 15 y 25, respectivamente.
a) Escriba la configuracin electrnica de cada uno de ellos.
Iniciacin a la Qumica 75
b) Indique los nmeros cunticos que correspondan a los electrones situados, en
cada caso, en los orbitales ms externos.

Solucin

a) P: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
3

Mn: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
5
4s
2


b) P: (3, 1, -1, )
Mn: (4, 0, 0, -)


Cuestin 19 Cuestin 19 Cuestin 19 Cuestin 19

Los elementos Na, Al, y Cl tienen de nmeros atmicos 11, 13 y 17,
respectivamente,
a) Escriba la configuracin electrnica de cada elemento.
b) Escriba la configuracin electrnica de los iones Na
+
, Al
3+
y Cl
-
.
c) Ordene, de forma razonada, los radios de los iones anteriores.

Solucin

a) Na: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
; Al: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
1
;
Cl: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5


b) Na
+
: 1s
2
2s
2
2p
6
; Al
3+
: 1s
2
2s
2
2p
6
; Cl
-
: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6


c) Al
3+
< Na
+
< Cl
-

El catin Al
3+
es el ms pequeo, pues aunque tiene la misma configuracin
electrnica que Na
+
, en aquel los electrones estn atrados por 13 protones,
mientras que en el Na
+
slo estn atrados por 11. El Cl
-
es el de mayor radio,
pues ha ganado un electrn y tiene una capa ms que los otros dos.


Cuestin 20 Cuestin 20 Cuestin 20 Cuestin 20

Los nmeros atmicos de los elementos Br y Rb son 35 y 37, respectivamente.
a) Escriba la configuracin electrnica de ambos elementos.
b) Indique el ion ms estable de cada elemento y su configuracin electrnica
c) Razone cul de los dos iones tendr mayor radio.

Solucin

a) Br: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
5

Estructura de la materia 76
Rb: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
6
5s
1


b) Br
-
: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
6

Rb
+
: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
6


c) El mayor radio es el del Br
-
, pues aunque los dos iones tienen la misma
configuracin electrnica, en ste los electrones estn atrados por 35 protones
y en el Rb
+
, por 37.


Cuestin 21 Cuestin 21 Cuestin 21 Cuestin 21

Los elementos A y B tienen, en sus ltimos niveles, las configuraciones:
A = 4s
2
p
6
5s
1
y B = 3s
2
p
6
d
10
4s
2
p
4
. Justifique:
a) Si A es metal o no metal.
b) Qu elemento tendr mayor afinidad electrnica.
c) Qu elemento tendr mayor radio.

Solucin

a) A es un metal, pues al tener un solo electrn en la capa de valencia su
tendencia es a perderlo y formar iones positivos.

b) B, pues el electrn que entra lo hace en un orbital casi lleno y en una capa
ms cerca del ncleo que en A, por lo que al estar ms cerca se desprender ms
energa.

c) A, pues tiene una capa electrnica ms que B.


Cuestin 22 Cuestin 22 Cuestin 22 Cuestin 22

Los tomos neutros X, Y, Z, tienen las siguientes configuraciones:
X=1s
2
2s
2
p
1
; Y=1s
2
2s
2
p
5
; Z= 1s
2
2s
2
p
6
3s
2

a) Indique el grupo y el perodo en el que se encuentran.
b) Ordnelos, razonadamente, de menor a mayor electronegatividad
c) Cul es el de mayor energa de ionizacin?

Solucin

a) X, grupo13 y perodo 2.
Y, grupo 17 y perodo 2.
Z, grupo 2 y perodo 3.

Iniciacin a la Qumica 77
b) Z < X <Y
Z es un metal del grupo 2 y del tercer perodo, mientras que los otros dos son
del segundo perodo, siendo ms electronegativo el que tiene mayor nmero de
electrones en la capa de valencia y mayor nmero de protones en el ncleo que
atraen ms a sus electrones y a los que comparta ese elemento.

c) Y


Cuestin 23 Cuestin 23 Cuestin 23 Cuestin 23

Defina:
a) Energa de ionizacin.
b) Afinidad electrnica.
c) Electronegatividad.

Solucin

a) La energa necesaria para quitarle un mol de electrones a un mol de tomos
de un elemento en estado gaseoso y fundamental.

b) La energa desprendida cuando un mol de tomos de un elemento en estado
fundamental y gaseoso capta un mol de electrones.

c) La tendencia que tiene un elemento a atraer sobre s a un par de electrones
que comparte con otro elemento.


Cuestin 24 Cuestin 24 Cuestin 24 Cuestin 24

Escriba las configuraciones electrnicas del tomo e iones siguientes: Al(Z=13),
Na
+
(Z=11), O
2-

(Z=8).
a) Cules son isoelectrnicos?
b) Cul o cules tienen electrones desapareados?

Solucin

Al: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
1
; Na
+
: 1s
2
2s
2
2p
6
; O
2-
: 1s
2
2s
2
2p
6


a) Na
+
y O
2-


b) Al


Estructura de la materia 78
Cuestin 25 Cuestin 25 Cuestin 25 Cuestin 25

Los elementos X, Y y Z tienen nmeros atmicos 13, 20 y 35, respectivamente.
a) Escriba la configuracin electrnica de cada uno de ellos.
b) Seran estables los iones X
2+
,Y
2+
y Z
2-

? Justifique las respuestas.

Solucin

a) X: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
1
; Y: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
;
Z: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
5

b) X
2+
: no, pues quedara 3s
1
y por tanto la tendencia sera a alcanzar una
configuracin de gas noble y por tanto X
3+
.
Y
2+
: si, pues tendra en su ltima capa una configuracin de gas noble.
Z
2-
: no, pues la tendencia de Z ser a captar un electrn y alcanzar as la
configuracin de gas noble.


Cuestin 26 Cuestin 26 Cuestin 26 Cuestin 26

Dados los siguientes grupos de nmeros cunticos (n, l, m): (3, 2, 0); (2, 3, 0);
(3, 3, 2); (3, 0, 0); (2, -1, 1); (4, 2, 0). Indique:
a) Cules no son permitidos y por qu.
b) Los orbitales atmicos que se corresponden con los grupos cuyos nmeros
cunticos sean posibles.

Solucin

a) (2, 3, 0) ya que el valor de l slo puede llegar hasta (n-1).
(3, 3, 2) ya que el valor de l slo puede llegar hasta (n-1).
(2, -1, 1) Ya que el valor de l no puede ser negativo.

b) (3, 2, 0): 3d; (3, 0, 0): 3s; (4, 2, 0): 4d.


Cuestin 27 Cuestin 27 Cuestin 27 Cuestin 27

Dadas las siguientes configuraciones electrnicas pertenecientes a elementos
neutros:
A (1s
2
2s
2
2p
2
); B (1s
2
2s
2
2p
5
); C (1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1
); D (1s
2
2s
2
2p
4
).
Indique razonadamente:
a) El grupo y periodo al que pertenece cada elemento.
b) El elemento de mayor y el de menor energa de ionizacin.
c) El elemento de mayor y el de menor radio atmico.

Iniciacin a la Qumica 79
Solucin

a) A: grupo 14 por tener dos electrones en el subnivel p en la capa de valencia y
perodo 2, por ser el mayor valor de n.
B: grupo 17 por tener cinco electrones en el subnivel p en la capa de
valencia y perodo 2, por ser el mayor valor de n.
C: grupo 1 por tener un electrn en el subnivel s en la capa de valencia y
perodo 4, por ser el mayor valor de n.
D: grupo 16 por tener cuatro electrones en el subnivel p de la capa de
valencia y perodo 2, por ser el mayor valor de n.

b) El de mayor E. I. es el B, ya que dentro de los que estn en el segundo perodo
con los electrones ms cerca del ncleo, es el que tiene mayor nmero de
electrones en la capa de valencia, ser en el que estn ms atrados por tener la
mayor carga positiva en el ncleo.
El de menor E. I. es el C, ya que el electrn a arrancar est en la capa ms
alejada del ncleo de todos y el ion obtenido presenta configuracin de gas
noble.

c) El de mayor radio es el C, ya que es el que tiene mayor nmero de capas
electrnicas y es el primero del perodo.
El de menor radio es el B, ya que dentro de los del segundo perodo, los ms
pequeos, es el que tiene mayor nmero de electrones y por tanto mayor
nmero de protones que los atraigan.


Cuestin 28 Cuestin 28 Cuestin 28 Cuestin 28

a) Defina afinidad electrnica.
b) Qu criterio se sigue para ordenar los elementos en la tabla peridica?
c) Justifique cmo vara la energa de ionizacin a lo largo de un periodo?

Solucin

a) La energa desprendida cuando un mol de tomos de un elemento en estado
fundamental y gaseoso captan un mol de electrones.

b) Se ordenan por orden creciente de su nmero atmico y se colocan uno debajo
de otro cuando tienen la misma configuracin electrnica en la capa de valencia.
c) Cuando nos desplazamos hacia la derecha en cada perodo, va
disminuyendo el radio de los elementos y aumentando su carga nuclear
efectiva, por lo que van aumentando los valores de E. I.


Estructura de la materia 80
Cuestin 29 Cuestin 29 Cuestin 29 Cuestin 29

a) Escriba las configuraciones electrnicas de los iones siguientes: Na
+
(Z=11) y
F
-
(Z=9).
b) Justifique que el ion Na
+
tiene menor radio que el ion F
-
.
c) Justifique que la energa de ionizacin del sodio es menor que la del flor.

Solucin

a) Na
+
:1s
2
2s
2
2p
6
; F
-
:1s
2
2s
2
2p
6


b) Los dos iones tienen la misma configuracin electrnica, pero en el Na
+
los
electrones estn atrados por los 11 protones del ncleo, mientras que en el F
-

slo hay 9.

c) Por que en el sodio neutro su capa de valencia es 3s
1
, que est en una capa
ms que en el flor y por tanto ms lejos del ncleo y menos atrado que en el
flor.


Cuestin 30 Cuestin 30 Cuestin 30 Cuestin 30

Dados los elementos A (Z=13), B (Z=9) y C (Z=19)
a) Escriba sus configuraciones electrnicas.
b) Ordnelos de menor a mayor electronegatividad.
c) Razone cul tiene mayor volumen.

Solucin

a) A:1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
1
; B:1s
2
2s
2
2p
5
; C:1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1


b) C < A < B

c) C, pues en l se inicia la cuarta capa de electrones, mientras que los otros
slo tienen tres y dos capas, respectivamente.


Cuestin 31 Cuestin 31 Cuestin 31 Cuestin 31

a) Por qu el volumen atmico aumenta al bajar en un grupo de la tabla
peridica?
b) Por qu los espectros atmicos son discontinuos?
c) Defina el concepto de electronegatividad.

Iniciacin a la Qumica 81
Solucin

a) Porque en cada grupo se mantiene la configuracin electrnica de la capa de
valencia, pero al bajar dicha configuracin est en orbitales de un valor de n
mayor, es decir cada elemento tiene una capa electrnica ms.

b) Porque los electrones slo pueden existir en los tomos en niveles de una
energa concreta y los espectros se producen cuando los electrones saltan de
unos niveles a otros, por tanto la energa desprendida (espectros de emisin)
slo podr tomar los valores de la diferencia de energa de los niveles entre los
que se producen los saltos.

c) Es la tendencia que tiene un tomo a atraer sobre s al par de electrones que
comparte con otro tomo con el que forma un enlace covalente.


Cuestin 32 Cuestin 32 Cuestin 32 Cuestin 32

Razone si las siguientes configuraciones electrnicas son posibles en un estado
fundamental o en un estado excitado:
a) 1s
2
2s
2
2p
4
3s
1
.
b) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
1
.
c) 1s
2
2s
2
2p
6
2d
10
3s
2
.

Solucin

a) Ser un estado excitado de 1s
2
2s
2
2p
5
, pues en los orbitales p se pueden
albergar hasta seis electrones.

b) Esta ser la configuracin electrnica en estado fundamental del elemento
con Z = 13, pues todos los electrones estn ordenados en orbitales de energa
creciente.

c) No es posible esta configuracin electrnica, pues no existe el orbital 2d.


Cuestin 33 Cuestin 33 Cuestin 33 Cuestin 33

Dados los elementos cuyos nmeros atmicos son 7, 17 y 20.
a) Escriba sus configuraciones electrnicas.
b) Razone a qu grupo y periodo de la tabla peridica pertenecen.
c) Cul ser el ion ms estable de cada uno? Justifique la respuesta.


Estructura de la materia 82
Solucin

a) Z(7): 1s
2
2s
2
2p
3
; Z(17): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
;
Z(20): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
.

b) Z (7): grupo 15 por tener tres electrones en el subnivel p en la capa de
valencia y perodo 2, por ser el mayor valor de n.
Z (17): grupo 17 por tener cinco electrones en el subnivel p en la capa de
valencia y perodo 3, por ser el mayor valor de n.
Z (20): grupo 2 por tener dos electrones en el subnivel s en la capa de valencia y
perodo 4, por ser el mayor valor de n.

c) Z (7): tendera a dar X
3-
, pues en este ion alcanzara la configuracin de gas
noble, 2s
2
2p
6
.
Z (17): tendera a dar X
-
, pues en este ion alcanzara la configuracin de gas
noble, 3s
2
3p
6
.
Z (20): tendera a dar X
2+
, pues al perder dos electrones alcanzara la
configuracin de gas noble, 3s
2
3p
6
.


Cuestin 34 Cuestin 34 Cuestin 34 Cuestin 34

Dado el elemento de Z = 19:
a) Escriba su configuracin electrnica.
b) Indique a qu grupo y periodo pertenece.
c) Cules son los valores posibles que pueden tomar los nmeros cunticos de su
electrn ms externo?

Solucin

a) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1


b) Pertenece al grupo 1 y al perodo 4.

c) (4, 0, 0, )


Cuestin 35 Cuestin 35 Cuestin 35 Cuestin 35

Cuatro elementos que llamaremos A, B, C y D tienen, respectivamente, los
nmeros atmicos: 2, 11, 17 y 25. Indique:
a) El grupo y el periodo al que pertenecen.
b) Cules son metales.
c) El elemento que tiene mayor afinidad electrnica.
Iniciacin a la Qumica 83
Solucin

A: 1s
2
; B: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
; C: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
;
D: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
5
4s
2


a) A: grupo 18, perodo 1; B: grupo 1, perodo 3; C: grupo 17, perodo 3;
D: grupo 7, perodo 4.

b) B y D.


c) C


Cuestin 36 Cuestin 36 Cuestin 36 Cuestin 36

a) Indique cules de los siguientes grupos de nmeros cunticos son posibles para
un electrn en un tomo: (4,2,0,+1/2); (3,3,2,-1/2); (2,0,1,+1/2); (3,2,-2,-1/2);
(2,0,0,-1/2).
b) De las combinaciones de nmeros cunticos anteriores que sean correctas,
indique el orbital donde se encuentra el electrn.
c) Enumere los orbitales del apartado anterior en orden creciente de energa.

Solucin

a) (4, 2, 0, +1/2), (3, 2, -2, -1/2), (2, 0, 0, -1/2)

b) 4d, 3d, 2s.

c) 2s < 3d < 4d


Cuestin 37 Cuestin 37 Cuestin 37 Cuestin 37

Dadas las siguientes configuraciones electrnicas de la capa de valencia:
1) ns
1
2) ns
2
np
4
3) ns
2
np
6

a) Indique el grupo al que corresponde cada una de ellas.
b) Nombre dos elementos de cada uno de los grupos anteriores.
c) Razone cules sern los estados de oxidacin ms estables de los elementos de
esos grupos.

Solucin

a) 1: 1; 2: 16; 3: 18.

Estructura de la materia 84
b) 1: Li, Na, (K, Rb, Cs, Fr); 2: O, S,(Se, Te, Po);
3: He, Ne, (Ar, Kr, Xe; Rn).

c) 1: +1, pues tiene tendencia a perder ese electrn dando el ion M
+
.
2: -2, pues tiende a captar dos electrones para alcanzar la configuracin de
gas noble, dando el ion M
2-
.
3: 0, tiene configuracin de gas noble por lo que no tiende a dar iones.


Cuestin 38 Cuestin 38 Cuestin 38 Cuestin 38

a) Defina el concepto de energa de ionizacin de un elemento.
b) Justifique por qu la primera energa de ionizacin disminuye al descender en
un grupo de la tabla peridica.
c) Dados los elementos F, Ne y Na, ordnelos de mayor a menor energa de
ionizacin

Solucin

a) Es la energa necesaria para arrancar un mol de electrones a un mol de
tomos de ese elemento en estado fundamental y gaseoso.

b) Al bajar en un grupo los elementos tienen la misma configuracin electrnica
en la capa de valencia pero en una capa cada vez ms alta, por lo que al estar el
electrn a arrancar cada vez ms lejos del ncleo, se necesitar menos energa
para ello.

c) Ne > F > Na


Cuestin 39 Cuestin 39 Cuestin 39 Cuestin 39

a) Escriba las configuraciones electrnicas del cloro (Z = 17) y del potasio
(Z = 19).
b) Cules sern los iones ms estables a que darn lugar los tomos anteriores?
c) Cul de esos iones tendr menor radio?

Solucin

a) Cl: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
; K: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1


b) Cl
-
y K
+


c) K
+

Iniciacin a la Qumica 85
Cuestin 40 Cuestin 40 Cuestin 40 Cuestin 40

Los nmeros atmicos de los elementos A, B y C son, respectivamente, 19, 31 y
36.
a) Escriba las configuraciones electrnicas de estos elementos.
b) Indique qu elementos, de los citados, tienen electrones desapareados.
c) Indique los nmeros cunticos que caracterizan a esos electrones
desapareados.

Solucin

a) A: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1

B: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
1

C: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
6


b) A y B

c) A: (4, 0, 0, ); B: (4, 1, 1, )


Cuestin 41 Cuestin 41 Cuestin 41 Cuestin 41

Dados los siguientes grupos de nmeros cunticos:
A: (2, 2, 1, ); B: (3, 2, 0, -); C:(4, 2, 2, 0);
D: (3, 1, 1, )
a) Razone qu grupos no son vlidos para caracterizar un electrn.
b) Indique a qu orbitales corresponden los grupos permitidos.

Solucin

a) A: (2, 2, 1; ); el valor de l como mximo puede llegar a (n-1).

b) B: 3d; C: 4d; D: 3p.


Cuestin 42 Cuestin 42 Cuestin 42 Cuestin 42

La configuracin electrnica de un tomo excitado de un elemento es: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
5s
1
.
Razone cules de las afirmaciones siguientes son correctas y cules falsas para
ese elemento:
a) Pertenece al grupo de los alcalinos.
b) Pertenece al periodo 5 del sistema peridico.
c) Tiene carcter metlico.
Estructura de la materia 86
Solucin

a) Si, pues cuando est en estado fundamental su configuracin ser 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1
, y la configuracin de la capa de valencia ns
1
es la del grupo 1, el de
los alcalinos.

b) No, porque tiene valor de n = 5 en el estado excitado, en el estado
fundamental la capa de valencia es 4s
1
, por lo que pertenecer al periodo 4.

c) Si, pues es un elemento alcalino y su tendencia es a dar ion M
+
.


Cuestin 43 Cuestin 43 Cuestin 43 Cuestin 43

Dadas las especies: Cl
-
(Z = 17), K
+
(Z = 19) y Ar (Z = 18):
a) Escriba la configuracin electrnica de cada una de ellas.
b) Justifique cul tendr un radio mayor.

Solucin

a) Cl
-
: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6

K
+
: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6

Ar: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6


b) El mayor radio lo tendr el ion Cl
-
, ya que como todos tienen la misma
configuracin electrnica, los electrones del cloruro son los que estn atrados
por el menor nmero de protones.


Cuestin 44 Cuestin 44 Cuestin 44 Cuestin 44

Considere la serie de elementos: Li, Na, K, Rb y Cs.
a) Defina Energa de ionizacin.
b) Indique cmo vara la Energa de Ionizacin en la serie de los elementos
citados.
c) Explique cul es el factor determinante de esta variacin.

Solucin

a) Es la energa necesaria para arrancar un mol de electrones a un mol de
tomos en estado gaseoso y fundamental.

b) Disminuye al desplazarnos en la serie.

Iniciacin a la Qumica 87
c) El tamao, pues el electrn a arrancar cada vez est ms lejos del ncleo y
por tanto menos atrado.


Cuestin 45 Cuestin 45 Cuestin 45 Cuestin 45

Los nmeros atmicos de los elementos A, B y C son, respectivamente, 20, 27 y
34.
a) Escriba la configuracin electrnica de cada elemento.
b) Indique qu elemento es el ms electronegativo y cul el de mayor radio.
c) Indique, razonadamente, cul o cules de los elementos son metales y cul o
cules no metales.

Solucin

a) A: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
; B: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
7
4s
2
;
C: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
4
.

b) El ms electronegativo es el C y el de mayor radio, el A.

c) A es un metal del grupo 2, el de los alcalinotrreos y tienden a dar M
2+
. El B
es un metal del grupo 9 y su principal tendencia es a perder los dos electrones
4s, dando M
2+
, aunque puede dar ms iones. El C es no metal del grupo 16 y con
tendencia a dar iones C
2-
.


Cuestin 46 Cuestin 46 Cuestin 46 Cuestin 46

Dadas las siguientes configuraciones electrnicas externas:
ns
1
; ns
2
np
1
; ns
2
np
6

a) Identifique el grupo del sistema peridico al que corresponde cada una de
ellas.
b) Para el caso de n = 4, escriba la configuracin electrnica completa del
elemento de cada uno de esos grupos y nmbrelo.

Solucin

a) Al grupo 1, 13 y 18.

b) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1
y corresponde al K.
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
1
y corresponde al Ga.
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
6
y corresponde al Kr.


Estructura de la materia 88
Cuestin 47 Cuestin 47 Cuestin 47 Cuestin 47

a) Escriba la configuracin electrnica de los elementos A, B y C, cuyos nmeros
atmicos son 33, 35 y 37, respectivamente.
b) Indique el grupo y el periodo al que pertenecen.
c) Razone qu elemento tendr mayor carcter metlico.

Solucin
a) A: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
3
; B: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
5
;
C: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
6
5s
1


b) A: grupo 15 y periodo 4; B: grupo 17 y periodo 4;
C: grupo 1 y periodo 5.

c) C, pues tiene un solo electrn en la capa de valencia y su tendencia es a
cederlo dando C
+
.


Cuestin 48 Cuestin 48 Cuestin 48 Cuestin 48

Indique:
a) Los subniveles de energa, dados por el nmero cuntico secundario l, que
corresponden al nivel cuntico n = 4.
b) A qu tipo de orbitales corresponden los subniveles anteriores.
c) Si existe algn subnivel de n = 5 con energa menor que algn subnivel de
n = 4, diga cul.

Solucin

a) Para n = 4, l puede valer 0, 1, 2, y 3.

b) 4s, 4p, 4d y 4f.

c) El 5s tiene menos energa que el 4d y el 5p menos que el 4f.


Cuestin 49 Cuestin 49 Cuestin 49 Cuestin 49

a) Indique el nmero de electrones desapareados que hay en los siguientes
tomos: As (Z = 33); Cl (Z = 17); Ar (Z = 18)
b) Indique los grupos de nmeros cunticos que correspondern a esos electrones
desapareados.

Iniciacin a la Qumica 89
Solucin

a) As: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
3
, tiene 3 en los tres orbitales 4p.
Cl: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
, tiene 1 en uno de los orbitales 3p.
Ar: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
, no tiene ninguno.

b) As: (4, 1, 1, ); (4, 1, 0, ); (4, 1, -1, )
Cl: (3, 1, 0, -), el valor de m
l
puede ser 1, 0 y 1, pues los tres orbitales
estn degenerados. Se ha elegido 0, porque se supone que comienza a llenarse
por el valor 1, seguido del 0 y finalmente 1.


Cuestin 50 Cuestin 50 Cuestin 50 Cuestin 50

a) Razone si para un electrn son posibles las siguientes series de nmeros
cunticos: (0, 0, 0, -); (1, 1, 0, +), (2, 1, -1, +); (3, 2, 1, -)
b) Indique a qu tipo de orbital corresponden los estados anteriores que sean
posibles.
c) Indique en cul de ellos la energa es mayor.

Solucin

a) (0, 0, 0, -1/2) no puede ser, pues el valor de n siempre es distinto de cero.
(1, 1, 0, +1/2) no puede ser, pues el valor de l, para un determinado valor de
n, puede llegar a (n-1), como mximo.

b) 2p y 3d.

c) 3d, que es el de mayor valor de n y por tanto de mayor energa.


Cuestin 51 Cuestin 51 Cuestin 51 Cuestin 51

Dadas las siguientes especies: Ar, Ca
2+
y Cl
-

a) Escriba sus configuraciones electrnicas.
b) Ordnelas, razonando la respuesta, en orden creciente de sus radios.
Nmeros atmicos: Ar = 18; Ca = 20; Cl = 17.

Solucin

a) Ar: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
; Ca
2+
: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
;
Cl
-
: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
.

Estructura de la materia 90
b) Ca
2+
< Ar < Cl
-
, los tres tienen la misma configuracin electrnica, pero
cuantos menos protones los atraigan desde el ncleo, ms grande ser el tomo
o ion.
Iniciacin a la Qumica 91
2.2.- Enlace qumico


Aspectos Tericos


Los tomos se unen para formar otras especies qumicas que poseen menor
contenido energtico que las especies atmicas de procedencia. En la formacin de esos
enlaces se desprender una energa a la que se denominar energa de enlace.
Cuatro son los modelos de enlace que se van a abordar en este texto: enlace covalente,
enlace metlico, enlace inico y enlaces intermoleculares.


2.2.1 Enlace covalente.

Es el que se da entre elementos de electronegatividad semejante.

Dentro de este enlace existen a su vez dos modelos diferentes conocidos con los
nombres de: Teora de enlace de valencia y Teora de orbitales moleculares. En este texto
slo se va a presentar la primera de ellas.

2.2.1.1 Teora de Lewis.

El inicio de este modelo se le atribuye a Lewis que en 1916 observ la falta de
reactividad que tenan los gases nobles y supuso que esa inercia a la reaccin era debida a
la estructura electrnica que posean en la ltima capa (capa de valencia), todos los gases
nobles, a excepcin del helio que tiene de configuracin electrnica 1s
2
, tienen en su ltima
capa la configuracin de ns
2
p
6
.

Lewis consider que esos gases del grupo 18 eran tan estables porque tenan el
mnimo de energa y que el resto de los tomos deberan imitar ese comportamiento es
decir alcanzar la configuracin del gas noble que le antecede o le precede en la tabla
peridica. La forma de conseguir esa configuracin de gas noble era compartiendo un par
de electrones entre dos tomos. Al compartir el par electrones los dos tomos adoptaban la
configuracin de gas noble y quedaban unidos.

Por ejemplo:
H-H , comparten un par de electrones y ambos tomos adquieren la configuracin
del gas He. H + H H H

O
2
los dos tomos de oxigeno comparten dos pares de electrones y los dos
tomos dentro de la molcula tienen la configuracin en su capa de valencia de 2s
2
p
6
.

O O
Estructura de la materia 92
N
2
, los dos tomos de nitrgeno comparten tres pares de electrones para adquirir
ambos la configuracin de gas noble: :NN:

Es evidente que cuanto mayor numero de electrones compartan los dos tomos,
ms fuerte ser el enlace resultante y ms prximos entre s se situarn los dos tomos
(menor distancia de enlace).

Cuando se trata de molculas heteronucleares (formadas por tomos diferentes)
el mecanismo ser el mismo y los tomos enlazados compartirn los pares de electrones
necesarios para que los tomos adquieran la configuracin de gas noble (fig. 2.2.1).


H
O H
N
H
H H
H
C H
H
H

Figura 2.2.1


En estas representaciones de Lewis (Diagramas de Lewis) se observa que no
todos los pares de electrones que rodean a un tomo estn formando enlace (pares
compartidos) sino que alguno o algunos pertenecen slo a un tomo y por lo tanto esos
pares de electrones no forman enlaces pares no compartidos). En el amoniaco existen tres
pares compartidos con los hidrgenos y un par no compartido, en el agua hay dos pares
compartidos con los hidrgenos y dos pares no compartidos.

El modelo de Lewis no era suficiente para explicar algunos enlaces en los que
los tomos en un compuesto presentaban ms o menos electrones que los del famoso
octeto. No obstante, a pesar de esos inconvenientes, este modelo ampliado suele ser til
cuando se utiliza para la determinacin de la geometra de las molculas.

2.2.1.2 Teora de Enlace de Valencia (T. E. V.)

La teora de enlace de valencia considera que el enlace covalente se forma por
solapamiento de orbitales atmicos de los tomos que forman la molcula. La teora de
enlace de valencia justifica la energa de enlace mediante dos factores, por el solapamiento
de los orbitales y por nmero de pares electrones que forman el enlace. La geometra de
la molcula la justifican por la direccin de los orbitales que solapan, el mximo
solapamiento se producir en la direccin de los orbitales, el enlace covalente ser
direccional, es decir, se producir en determinadas direcciones que sern las que
condicionen la geometra de la molcula.

Iniciacin a la Qumica 93
El enlace en molculas homonucleares como H
2
, O
2
y N
2
etc. se forma por
solapamiento de los orbitales atmicos de los dos tomos que estn unidos. As por
ejemplo, en el caso del hidrgeno el enlace se forma por solapamiento de un orbital 1s de
cada tomo de hidrgeno, situndose el par de electrones en la regin internuclear (fig.
2.2.2).



Figura 2.2.2

El enlace formado por solapamiento de los orbitales s se le denomina , en
general se denomina cuando los electrones que forman el enlace se encuentran
simtricamente distribuidos con respecto al eje que une ambos ncleos, el eje internuclear.
Si consideramos que el eje internuclear es el x, cuando solapan los orbitales p
x
se formar
un enlace , pero si solapan los orbitales p
y
o p
z
stos lo harn lateralmente y el enlace
formado ya no tiene simetra cilndrica con respecto al eje internuclear, a este tipo de
enlace se le denomina pi () y es lo que suele denominarse doble o triple enlace, segn el
nmero de electrones que comparta, dos pares enlace doble y tres pares enlace triple (fig.
2.2.3).



p
x








p
y
o p
z





Figura 2.2.3
Enlace Enlace
+ =
Estructura de la materia 94
La molcula de nitrgeno se formara por solapamiento de los orbitales p de un
tomo con los orbitales p de otro, si consideramos que el eje x es el eje internuclear, los
orbitales p
x
solaparn frontalmente formando un enlace , el orbital p
y
de un tomo
solapar lateralmente con el otro orbital p
y
del otro tomo formando un enlace y de igual
modo el orbital p
z
de un tomo formar un enlace con el orbital p
z
del otro tomo. Los
dos tomos de nitrgeno estn unidos por un enlace y dos enlaces y comparten un total
de tres pares de electrones por lo que la molcula ser muy estable (fig. 2.2.4).


Figura 2.2.4


Cuando se intent aplicar la teora de enlace de valencia a molculas
heteronucleares los autores de esta teora, supusieron que antes de que se produzca el
solapamiento entre los orbitales de los tomos diferentes, hay una mezcla o combinacin
entre los orbitales del tomo central, tomo que suele estar unido a varios tomos, y son
los orbitales resultantes llamados orbitales hbridos los que solaparn con los orbitales
atmicos de los tomos terminales.

La energa del enlace y la geometra de la molcula se justifican por el
solapamiento de los orbitales, los orbitales hbridos tienen mayor capacidad de
solapamiento que los atmicos puros, y por la direccin de esos orbitales hbridos desde el
tomo central hacia posiciones definidas del espacio. Los electrones que forman el enlace
se localizan en la direccin del enlace y slo pertenecen a ese enlace.

Los orbitales hbridos as obtenidos siguen cumpliendo las mismas normas que se
haban dado para los orbitales atmicos puros es decir principio de exclusin de Pauli y
principio de mxima multiplicidad de Hund y van dirigidos desde el tomo central hacia
unas determinadas direcciones del espacio que ser donde se producir el solapamiento
con los orbitales de los tomos terminales.

Las hibridaciones que se van a presentar en este texto son las llamadas sp, sp
2
y
sp
3
.
El nombre que se les asigna indica los orbitales atmicos puros que se han
utilizado para formar el orbital hbrido y el nmero de orbitales atmicos utilizados para
Iniciacin a la Qumica 95
formar el mismo. Por ejemplo, en el caso del orbital hbrido sp indica que se han
combinado un orbital atmico s con un orbital atmico p y que se han obtenido dos
orbitales atmico hbridos sp. En el caso de los orbitales hbridos sp
2
, se van a mezclar un
orbital atmico s del tomo central con dos orbitales atmicos p del mismo tomo
obtenindose tres orbitales atmicos hbridos sp
2
y que siguen perteneciendo al mismo
tomo. Cuando se trata de la hibridacin sp
3
en este caso se combinan un orbital s del
tomo central con tres orbtales p del mismo tomo obtenindose cuatro orbitales atmicos
hbridos sp
3
pertenecientes al mismo tomo central (fig. 2.2.5).

Las caractersticas generales de la hibridacin son:

1.-Los orbitales atmicos que se combinan deben tener energas semejantes.

2.- El nmero de orbitales atmicos hbridos que se obtienen es igual al nmero de
orbitales atmicos puros que se combinan
.
3.-El tamao de los orbitales atmicos hbridos es mayor que el de los orbitales atmicos
puros y al estar dirigidos en las direcciones del enlace hace que su capacidad de
solapamiento sea mayor y por lo tanto el enlace ser ms fuerte.

4.- Los orbitales hbridos formados estarn orientados, fundamentalmente, desde el
centro del ncleo del tomo central hacia determinadas direcciones del espacio, esas
orientaciones dependern del nmero de orbitales atmicos puros que se mezclen.

As, en el caso de los orbitales hbridos sp estos se dirigen desde el ncleo del
tomo central hacia los lados opuestos del eje internuclear formando entre ellos un ngulo
de 180.

Los orbitales hbridos sp
2
se dirigen desde el centro del ncleo del tomo central,
el cual se encuentra situado en el centro de un tringulo equiltero, hacia los vrtices del
mismo. Los tres orbitales hbridos sp
2
forman entre s ngulos de 120.

Los orbitales hbridos sp
3
se dirigirn desde el ncleo del tomo central, situado
en el centro de un tetraedro, hacia los vrtices del mismo, el ngulo que formarn los
citados orbitales ser de 109.5 que es el ngulo del tetraedro regular.

Hibridacin sp
3
Hibridacin sp Hibridacin sp
2
Hibridacin sp
3
Hibridacin sp Hibridacin sp
2


Figura 2.2.5
Estructura de la materia 96
De esta forma se pueden justificar la geometra de molculas, las cuales haban
sido determinadas previamente.

Por ejemplo en el caso del cloruro de berilio BeCl
2
se saba que su geometra era
lineal, estando el berilio a igual distancia de los dos tomos de cloro. Para justificar este
hecho Pauling supone que el orbital 2s y un orbital 2p del berilo se hibridan para formar
dos orbitales hbridos sp que solaparn con los orbitales 3p del cloro formando dos
enlaces de simetra sigma. (fig. 2.2.6). Se le llama enlace sigma cuando los orbitales que
solapan estn contenidos en el eje internuclear.


Figura 2.2.6


En la molcula de BF
3
se saba que la geometra era triangular con el boro en el
centro de un triangulo equiltero y los tomos de flor en los vrtices del mismo, todas
las distancias B F son iguales. Para explicar esta geometra se supone que el boro, tomo
central, tiene hibridacin sp
2
y por lo tanto se formarn tres enlaces entre los orbitales
sp
2
y los orbitales p del flor, la geometra ser triangular con el boro en el centro del
triangulo y los tomos de flor en los vrtices del mismo (fig. 2.2.6).

El metano tiene una geometra tetradrica con el carbono en el centro del
tetraedro y los hidrgenos en los vrtices del mismo. Esta geometra se justifica mediante
la teora de enlace de valencia suponiendo que el carbono tiene hibridacin sp
3
y que los
enlaces se forman por solapamiento de los orbitales hbridos con los orbitales s del
hidrgeno, todos los enlaces tienen simetra y la molcula tendr una geometra
tetradrica (fig.2.2.7).


Figura 2.2.7

Este modelo tiene el inconveniente que es capaz de justificar la geometra una vez
conocida sta experimentalmente, pero la prediccin de la misma es complicada ya que los
orbitales atmicos se pueden combinar de maneras diferentes dando lugar a hibridaciones
diferentes y por lo tanto a geometras de compuestos que incluso ni existen.
Iniciacin a la Qumica 97
Actualmente se suele establecer la geometra mediante un modelo llamado Teora
de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia (RPECV) y una vez
conocida la misma se busca que hibridacin debe poseer el tomo central para poder
justificarla.


2.2.2 Teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia (RPECV).

Esta teora no es un modelo de enlace y su nica utilidad es la de predecir la
geometra de un compuesto que posea enlace covalente.

El modelo calcula los pares de electrones que rodean al tomo central, esto se
puede hacer aplicando el modelo de Lewis adecuadamente modificado (en este texto no se
van a tener en cuenta la hipervalencia). A continuacin se repartirn esos pares de
electrones desde el centro de una esfera hacia la superficie de la misma de forma que las
repulsiones entre esos pares de electrones sean mnimas, no debemos olvidar que los pares
de electrones tienen cargas negativas y por lo tanto se repelern. Estas repulsiones
aumentarn la energa de la molcula y disminuirn la estabilidad de la misma, aquella
distribucin de los pares con menor energa dar lugar a la geometra ms probable.

Tras considerar todas las posibilidades de distribucin y despus de los clculos
oportunos, los autores de este modelo concluyen que las distribuciones con menos
repulsiones en funcin del nmero de pares de electrones que rodean al tomo central son
las siguientes:


Pares de electrones Distribucin Ejemplo
2 Lineal BeCl
2

3 Triangular BCl
3

4 Tetradrica CH
4



Una vez conocida como se sitan los pares de electrones alrededor del tomo
central para que las repulsiones sean mnimas, el paso siguiente es el clculo de esos
pares. Para ello seguiremos el siguiente procedimiento, que iremos aplicando al caso del
CH
4
:

1.- Calculamos el nmero total de electrones de valencia que tiene la molcula objeto de
estudio.
En el caso del CH
4
: Electrones de valencia = 4 (2s
2
2p
2
) + 14 tomos (1s
1
) = 8

2.-Dividimos por dos ese nmero de electrones y as se obtienen el nmero total de pares
de electrones que posee la molcula.
En el CH
4
: Nmero de electrones de valencia/2 = 8/2 = 4 pares

Estructura de la materia 98
3.-Observamos la estequiometra del compuesto y asignamos un par de electrones, por
cada tomo unido al tomo central, para el enlace entre cada tomo terminal y el tomo
central.

Como la estequiometra es de 1:4, es decir un tomo de carbono est unido
simultneamente a cuatro tomos de hidrgeno, el carbono necesitar un par para la
unin entre el carbono y cada tomo de hidrgeno.

H
C H H
H

4.-Repartimos el resto de pares de electrones empezando por los tomos terminales y
terminando por el tomo central para que todos ellos adquieran los ocho electrones
previstos por Lewis (ya se ha indicado que no se considerarn los tomos con
hipervalencia)

En el caso del CH
4
ya estn repartidos todos los electrones.

5.-Se cuenta el nmero de electrones que rodean al tomo central y se distribuyen de forma
que las repulsiones sean mnimas.
En el metano el carbono est rodeado de cuatro pares de electrones que para que
sus repulsiones sean mnimas se distribuyen desde el centro de un tetraedro, donde se
encuentra el carbono, hacia los vrtices del mismo.

6.-Si todos los pares son compartidos es decir todos estn formando enlaces, la geometra
ser la correspondiente a esa distribucin.
Como en el metano los cuatro pares estn compartidos, los vrtices del tetraedro
estarn ocupados por los tomos de hidrgeno y la geometra resultante ser tetradrica
(fig. 2.2.8).


Figura 2.2.8

Cuando el compuesto objeto de estudio es un ion, hay que sumar al nmero total
de electrones de valencia un electrn por cada carga negativa o restarle un electrn por
cada carga positiva.

Por ejemplo, si se trata del ion NO
3-
, se procede del mismo modo:

Iniciacin a la Qumica 99
Electrones de valencia = 5 (2s
2
p
3
) + 63(2s
2
p
4
) + 1 (una carga negativa) =24
electrones de valencia.
24/2 = 12 pares de electrones, a distribuir en todo el ion molcula.
Como la estequiometra es de 1:3, el nitrgeno necesitar al menos tres pares de
electrones para unirse a los oxgenos:
O
N O O


Quedan nueve pares que al distribuirlos en los tomos terminales le
corresponderan tres pares de electrones ms a cada tomo de oxgeno con lo que
completaran su capa de valencia y se habran repartido todos los electrones (fig. 2.2.9).

O
N O O


Figura 2.2.9

Pero si observamos la figura 2.2.9, el nitrgeno no tiene ocho electrones y para
conseguirlo un oxigeno debe compartir un par de electrones con el nitrgeno (enlace
covalente coordinado o dativo) y de esta forma el nitrgeno completa su capa de valencia
con ocho electrones (fig. 2.2.10). En este caso no aplicaremos la teora de repulsin de
pares de electrones por sobrepasar el lmite que le hemos impuesto a este texto.









Figura 2.2.10


De esta forma, el ion nitrato parece tener tres formas diferentes de distribuir los
electrones aunque en realidad ninguna de ellas corresponde al ion nitrato: la distribucin
sera una mezcla de las tres anteriores. A cada una de esas formas se les denomina forma
cannica y es lo que da origen a la resonancia que estabiliza al compuesto que lo presente.

Cuando todos los pares que rodean al tomo central no estn compartidos, se
debe tener en cuenta que slo los pares compartidos son los que definen una geometra y
que los no compartidos pertenecern slo al tomo central y podrn producir
deformaciones en la geometra resultante como consecuencia de las repulsiones.

Estructura de la materia 100

Por ejemplo en el amoniaco NH
3
:
Electrones de valencia = 5(2s
2
p3) + 31(1s
1
) = 8 electrones de la molcula.
Pares de electrones = 8/2 = 4

Los cuatro pares se reparten desde el centro de un tetraedro hacia los vrtices y
como la estequiometra es de 1: 3, el nitrgeno utilizar tres pares para formar los enlaces
con el hidrgeno, es decir slo tres vrtices del tetraedro estarn ocupados ya que el
cuarto par de electrones queda como un par no compartido y pertenece slo al nitrgeno.

Como los cuatro vrtices del tetraedro son equivalentes da lo mismo donde se
sitan los tres hidrgenos ya que en todos los casos la geometra resultante ser la misma,
pirmide de base triangular, el nitrgeno est en el pice de la pirmide y los tres
hidrgenos en el triangulo equiltero que es la base de la pirmide (fig. 2.2.11).




Figura 2.2.11


Debe quedar claro que los pares no compartidos no dan lugar a geometra y lo
nico que hacen es producir repulsiones con otros pares compartidos o no compartidos y
por lo tanto pueden modificar algo la geometra.

En el caso del amoniaco, el ngulo terico H-N-H debera ser el ngulo del
tetraedro regular de 109.5 y sin embargo el ngulo experimental es menor, 107, y esto se
justifica precisamente por las repulsiones que el par no compartido, en el nitrgeno,
ejerce sobre los pares compartidos (los que forman enlace) que obliga a que el ngulo se
cierre.

En el caso del agua H
2
O el comportamiento es el mismo:

Electrones de Valencia = 21(1s
1
) + 6(2s
2
p
4
) = 8
8/2 = 4 Pares de electrones en toda la molcula.

Iniciacin a la Qumica 101
La distribucin de cuatro pares para que las repulsiones sean mnimas es desde el
centro de un tetraedro hacia los vrtices del mismo. Como la estequiometra es 1:2 slo
dos vrtices estarn ocupados por tomos de hidrgeno y por lo tanto la geometra ser
angular, independientemente de en que vrtices se coloquen los hidrgenos, ya se ha
indicado anteriormente que todos los vrtices del tetraedro son equivalentes. El ngulo que
formar el H-O-H debe ser an ms pequeo que el del amoniaco, ya que al haber dos
pares no compartidos las repulsin que stos ejercen sobre los pares compartidos ser
mayor y el ngulo terico de 1095 se cerrar y, efectivamente, el ngulo experimental es
de 104 (fig. 2.2.12).

Figura 2.2.12


Una vez que conocemos la teora de repulsin de pares de electrones de la capa
de valencia es fcil predecir la hibridacin que poseer el tomo central, para ello, una
vez calculados el nmero de pares de electrones que rodean al tomo central se tiene que
determinar la hibridacin que deber tener el tomo central para poder alojar a todos los
pares de electrones independientemente de que sean pares compartidos o no compartidos.

En los casos estudiados:

En el CH
4
, el nmero de pares de electrones que rodean al carbono son cuatro,
luego el carbono necesita cuatro orbitales hbridos donde albergar esos cuatro pares de
electrones, la hibridacin que cumple ese requisito es la sp
3
que es la que tendr el
carbono. Se formarn cuatro enlaces por solapamiento de los orbitales hbridos sp
3

del
carbono con los orbitales s del hidrogeno. La geometra ser tetradrica
.
En el amoniaco; los pares de electrones que rodean al N = 4, luego el nitrgeno
tiene que tener una hibridacin que pueda alojar esos cuatro pares y esa ser la sp
3
, como
de los cuatro pares uno es no compartido, ese no formar enlace y por lo tanto la
geometra ya no puede ser tetradrica, falta un vrtice, ser pirmide con una base de
triangulo equiltero.

En el H
2
O el oxgeno est rodeado de cuatro pares de electrones por lo que los
mismos se distribuirn desde el centro de un tetraedro, donde est situado el oxgeno,
hacia los vrtices del mismo. El oxgeno necesitar cuatro orbitales hbridos parar alojar
a los cuatro pares de electrones y esa hibridacin ser la sp
3
. Se formarn dos enlaces
entre los orbitales sp
3
del oxgeno y los orbitales s de los dos tomos de hidrgeno. Los
Estructura de la materia 102
otros dos pares no compartidos quedarn sobre los orbitales sp
3

del oxgeno y no
contribuyen a la geometra que ser angular.

La teora de enlace de valencia se aplica tanto a las molculas inorgnicas como
a las orgnicas con enlaces sencillos o mltiples. Apliquemos este modelo a las molculas:
CH
3
CH
3 ;
, CH
2
=CH
2
y CHCH.

La molcula de etano se sabe que no es plana y que los ngulos H-C-H y H-C-C
son de 109.5, ngulo que coincide con el de la hibridacin sp
3
, por lo que supondremos
que cada carbono tiene esa hibridacin y que en cada orbital hbrido debe contener un
electrn (principio de mxima multiplicidad de Hund), un orbital sp
3
de un tomo de
carbono solapar con otro orbital sp
3
del otro tomo de carbono formando un enlace
compartiendo el par de electrones, los otros tres orbitales sp
3
que poseen cada tomo de
carbono solaparn con orbitales s de tomos de hidrgenos formando seis enlaces (fig.
2.2.13).



Figura 2.2.13


Del eteno, CH
2
=CH
2
se sabe que es una molcula plana y que el ngulo que
forman H-C-H es de 120 y la hibridacin que explica ese ngulo es la sp
2
, supondremos
que cada carbono tiene una hibridacin sp
2
ms un orbital p perpendicular al plano donde
se encuentran los tres orbitales hbridos, en esos cuatro orbitales (tres hbridos y uno
atmico puro) estarn los cuatro electrones que posee el carbono, un electrn en cada
orbital.

El enlace se formar por solapamiento de un orbital sp
2
de un tomo de carbono
con otro orbital sp
2
del otro tomo de carbono dando lugar a un enlace que albergar un
par de electrones. Los otros dos orbitales sp
2
los utilizar cada carbono para formar dos
enlaces con los orbitales s de los hidrgenos con lo que habr un total de cuatro enlaces
carbono hidrgeno y cada uno tendr un par de electrones. A cada tomo de carbono le
queda un orbital p con un electrn, ese orbital solar lateralmente con el orbital p del otro
tomo de carbono, por encima y por debajo del plano del eje internuclear formando un
enlace , es decir los dos tomos de carbono estn unidos por un enlace y por un enlace
(enlace doble) (fig. 2.2.14).

Iniciacin a la Qumica 103

Figura 2.2.14

La molcula de etino es lineal y para justificar esa teora hay que suponer que
cada tomo de carbono tiene una hibridacin sp, por lo tanto cada carbono posee dos
orbitales hbridos sp y dos orbitales atmicos puros p, cada uno con un electrn. Los
enlaces (C-H) se forman por solapamiento de un orbital sp de cada carbono con un
orbital s de cada hidrgeno y los enlaces CC son debidos a un enlace (sp-sp) y dos
enlaces (p
y
-p
y
, p
z
-p
z
) (fig. 2.2.15).




Figura 2.2.15


2.2.3 Polaridad del enlace y momento dipolar.

En molculas homonucleares, formada por tomos iguales, el par de electrones
est igualmente compartido por ambos tomos y existe una distribucin de carga simtrica
con respecto esos dos tomos. Cuando se trata de molculas heteronucleares los dos
tomos pueden tener diferente electronegatividad y el ms electronegativo atraer en
mayor grado el par de electrones compartidos que el otro tomo, la distribucin del par de
electrones ser asimtrica con respecto al par de tomos de la molcula, hay una
separacin de cargas y se ha formado un dipolo, se dice que el enlace est polarizado. La
polarizacin del enlace ser tanto mayor cuanto mayor sea la diferencia de
electronegatividad de los tomos enlazados. Si la molcula est formada por slo dos
tomos diremos que tiene un momento dipolar permanente. Ese momento dipolar se puede
representar por un vector con un mdulo pequeo y un sentido que va desde la carga
parcial positiva hacia la carga parcial negativa.

Pero la polarizacin de un enlace no significa, siempre, que la molcula tenga
momento dipolar permanente ya que puede ocurrir que todos los enlaces de la molcula
estn polarizados, pero si la molcula tiene una simetra tal que al sumar los momentos
dipolares de cada enlace stos se anulan, su momento dipolar sea cero.

Estructura de la materia 104
F
Be F


El flor es ms electronegativo que el berilio por lo que los dos enlaces estarn
polarizados, en ambos casos la carga parcial negativa est sobre el flor y la carga
parcial positiva sobre berilio, los dos momentos dipolares tienen el mismo mdulo la
misma direccin y sentidos opuestos por lo que el momento dipolar total ser cero y la
molcula ser apolar aunque tenga sus enlaces polarizados.


2.2.4 Enlace Metlico.

Los metales se caracterizan por tener entre otras las siguientes caractersticas:
1.-Buenos conductores del calor y de la electricidad,
2.- Son dctiles (se pueden hacer hilos finos) y maleables (se pueden obtener laminas de
espesor variable)
3.- En general, suelen tener altos puntos de fusin y de ebullicin.
4.- En general, suelen ser duros.

Los metales tienen estructuras tridimensionales en la que cada tomo est
rodeado dentro de una capa de un determinado numero de tomos iguales y a la vez est
rodeado de otros tomos situados en las capas de encima o de debajo del tomo
considerado.

De esta forma cada tomo est unido a ocho o a doce tomos iguales a l. Cmo
estarn unidos entre s todos esos tomos? Si suponemos un tomo de sodio, ste slo tiene
un electrn de valencia por lo que no podra formar enlaces con todos ellos (enlaces en el
sentido de un par de electrones compartidos entre cada dos tomos) a no ser que se
suponga que cada tomo cede su electrn a la red con lo que tenemos los iones sodio con
carga positiva y los electrones con carga negativa y de esta forma los electrones gozan de
gran movilidad, sobre todo se movern fcilmente cuando se le aplique una diferencia de
potencial entre sus extremos.


2.2.5 Enlaces Intermoleculares.

Las molculas suelen estar formadas por un pequeo nmero de tomos unidos
por enlace covalente, el cual no se rompe cuando se producen cambios de estado. (Existen
macromolculas covalentes como el diamante formadas, por un gran nmero de tomos de
carbono unidas por enlace covalente). Deben existir otras fuerzas que acten entre las
molculas y que sean las responsables de que los compuestos covalentes se puedan licuar
y solidificar, ya que si las molculas fueran totalmente independientes unas de otras seran
gases.

En este texto slo se van a presentar dos tipos de fuerzas intermoleculares que actuarn en
Iniciacin a la Qumica 105
mayor o menor grado entre las molculas iguales o entre molculas diferentes, las fuerzas
intermoleculares de Van der Waals y el enlace de hidrgeno.


2.2.5.1 Fuerzas intermoleculares de Van der Waals.

Dentro de este apartado se incluyen las: Fuerzas de orientacin, fuerzas de
dispersin, fuerzas de dipolo-dipolo inducido y fuerzas de ion-dipolo.

Las dos primeras, orientacin y dispersin, actan entre molculas iguales (sern
las responsables de los cambios de estado) y las dos segundas, dipolo-dipolo inducido e
ion-dipolo, actuarn entre especies diferentes.


2.2.5.2 Fuerzas intermoleculares de orientacin.

Este tipo de interaccin se dar entre molculas que posean unos momentos
dipolares permanentes, el dipolo de una molcula se orientar con respecto al de la
vecina de modo que la carga positiva del dipolo se orientar hacia la negativa del dipolo
vecino y como consecuencia se producir una atraccin electrosttica entre ambas. Esa
atraccin ser dbil porque las cargas de los dipolos son pequeas, pero si disminuimos la
distancia entre las molculas (se aplica presin) y se disminuye la temperatura (se favorece
la orientacin de los dipolos) esas fuerzas, sumadas a otras, pueden ser lo suficientemente
fuertes para hacer que sustancias gaseosas pasen a estado liquido e incluso, slido.


2.2.5.3 Fuerzas intermoleculares de dispersin

Cuando se trata de molculas en las que no existe momento dipolar permanente,
stas no pueden ser las responsables de las interacciones intermoleculares; por ejemplo, en
el caso de los gases nobles que son monoatmicas, en esos casos se considera que an a
temperaturas muy bajas las molculas poseen cierta energa que produce un
desplazamiento (vibracin) de los electrones de sus posiciones con lo que ya no coincide
con el centro de las cargas positivas y se ha creado un dipolo muy pequeo y temporal.
Como el desplazamiento puede producirse en cualquier direccin y sentido, el nmero de
dipolos instantneos que se produce y la suma de todos ellos ser cero. Pero en
determinadas circunstancias pueden orientarse esos dipolos temporales y en lugar de
anularse se atraen. Estas fuerzas intermoleculares dependern del nmero de electrones
que tengan los tomos de la molcula (a mayor nmero de electrones mayor puede ser el
dipolo formado), es decir, de la masa, ya que a mayor masa habr ms electrones, y del
tamao, cuanto ms larga sea la molcula a igualdad de masa, ms fuerte sern las
fuerzas intermoleculares. Por ejemplo el n-pentano tiene mayor punto de fusin y de
ebullicin que el 2.2 dimetilpropano.

En todos los compuestos covalentes habr presentes fuerzas de dispersin y si
Estructura de la materia 106
adems la molcula es polar habr fuerzas de orientacin pero con menor grado de
participacin.


2.2.5.4 Fuerzas dipolo-dipolo inducido

Este tipo de interaccin se da cuando una molcula polar como el agua se pone en
contacto con una molcula apolar como el oxigeno. La molcula polar induce un pequeo
dipolo en la molcula no polar y entre el dipolo permanente (de la molcula polar) y el
dipolo inducido (de la molcula apolar) se establece una pequea atraccin. Este tipo de
interaccin es responsable de que molculas apolares como el oxigeno sean algo solubles
en agua y permitan la vida en su seno. Este tipo de interaccin no se da entre molculas
iguales.


2.2.5.5 Fuerzas ion-dipolo

Cuando un ion como el Na
+
se pone en el seno de una sustancia polar como el
agua, el dipolo del agua se sita de forma que la parte negativa del dipolo se orienta
hacia el ion Na
+
, producindose una atraccin entre cargas de distinto signo. La atraccin
del sodio no se limita a una sola molcula de agua sino que atraer molculas en todas las
direcciones y la energa desprendida ser por lo tanto, mayor.

Estas fuerzas son las responsables de que los compuestos con enlace inico se
puedan disolver en agua. Cuando se pone cloruro de sodio en agua, tanto los iones sodio
como los iones cloruro se rodearn de molculas de agua, se solvatan, y cuando la energa
desprendida en esas interacciones es mayor que la energa reticular, la red se rompe y el
compuesto inico se ha disuelto. Cuanta ms energa de red tenga un determinado
compuesto menos soluble ser.



2.2.5.6 Enlace de hidrgeno

Cuando en una molcula el hidrgeno se encuentra unido a un elemento muy
electronegativo que tenga un par de electrones sin compartir, como por ejemplo flor, en
ese caso el flor atrae tanto al par de electrones que el hidrgeno casi queda desnudo
(queda el ncleo). El ncleo del hidrgeno es tan pequeo que atraer hacia si al par de
electrones no compartidos de un tomo de una molcula vecina.

Por ejemplo: H
+
F
-
H
+
F
-


Este enlace es ms fuerte que los enlaces intermoleculares de dispersin y de
orientacin.

Con l, se justifica el elevado punto de fusin y ebullicin que tiene el agua
Iniciacin a la Qumica 107
respecto al resto de los hidruros del grupo.

La condicin para que se d enlace de hidrgeno es que exista hidrgeno y que
ste se encuentre unido a un elemento con electronegatividad alta y que posea un par de
electrones sin compartir. Los elementos que tienen mayor electronegatividad son F, O, N y,
a veces, tambin se da este enlace con Cl o S.

El enlace de hidrgeno ms fuerte se presentar cuando el hidrgeno est unido
al flor, HF, y, sin embargo, el agua tiene el punto de fusin ms alto que el HF, lo que es
debido a que el oxigeno de una molcula de agua puede formar cuatro enlaces de
hidrgeno, dos a travs de su oxigeno con dos hidrgenos de dos molculas vecinas y otros
dos a travs de sus hidrgenos con los oxgenos de otras dos molculas vecinas. El flor
slo puede formar dos enlaces de hidrgeno con dos molculas vecinas (fig. 2.2.16).




O
H
H
O
H
H
H O
H
O
H
H
H O
H

Figura 2.2.16

Estos enlaces de hidrgeno son tambin los responsables de que hielo tenga
menor densidad que el agua, ya que en el hielo, cada oxigeno se encuentra unido a cuatro
hidrgenos, dos mediante enlace covalente y dos de hidrgeno que da lugar a una
estructura poco compacta, es decir con un gran volumen y por lo tanto menor densidad.

Este enlace se da tambin entre molculas diferentes, por ejemplo etanol y agua,
que renan los requisitos para formar enlaces de hidrgeno, estas dos sustancias son
miscibles porque se establecen enlaces de hidrgeno entre las molculas de agua y las
molculas de etanol.


2.2.6 Propiedades de los compuestos con enlace covalente.

Se van a dar algunas propiedades de compuestos covalentes formados por
molculas con un nmero discreto de tomos y no de las macromolculas tipo diamante.

Solubilidad. Los compuestos covalentes suelen ser poco solubles en disolventes
polares como el agua, a no ser que la molcula pueda formar enlaces de hidrgeno con el
Estructura de la materia 108
agua.

Este es el caso que ocurre por ejemplo entre el etanol y el agua, se forman enlaces
de hidrgeno entre ambas molculas y se disuelve.

No obstante, ya se ha indicado anteriormente que a travs de las interacciones
dipolo-dipolo inducido las sustancias covalentes no son totalmente insolubles en agua.
Anteriormente se ha puesto de manifiesto que la pequea cantidad de oxigeno que se
disuelve en la misma hace posible la vida en ella.

Algunas molculas como el HCl (g) al ponerlas en contacto con el agua
reaccionan con ella dando los iones cloruro y protones, ambos rodeados de molculas de
agua.
Sern solubles en disolventes apolares, lo semejante disuelve a lo semejante.

Puntos de fusin y ebullicin. Los puntos de fusin y de ebullicin no dependen
en general del enlace covalente, sino de los enlaces que actan entre las molculas, fuerzas
de Van der Waals, que son dbiles y por eso las sustancias con enlace covalente de bajo
masa molecular suelen ser gaseosas; al ir aumentando la masa, pueden llegar a lquidos e
incluso a slidos. Esta variacin se ve muy clara en el grupo 17 de la tabla peridica, al ir
bajando en el grupo aumenta la masa y el volumen de las molculas y en ese sentido
aumentan los puntos de fusin y de ebullicin. De esta forma se explica que flor y cloro
sean gases, el bromo es lquido y el yodo ya es un slido. Los puntos de fusin y de
ebullicin suelen ser bajos.

Dureza. Como al rayar un compuesto con enlace covalente lo que se rompe es el
enlace intermolecular, suelen ser blandos. Cuando se trata de macromolculas como en el
diamante, se rompen enlaces covalentes y como son fuertes, el diamante es la sustancia
que tiene mayor dureza en la escala de Mohs.


2.2.7 Enlace Inico Cuando la diferencia de electronegatividad es muy grande, el par de
electrones se encuentra sobre el tomo ms electronegativo que queda cargado
negativamente y el otro queda cargado positivamente. En realidad ha habido una
transferencia de un electrn desde un tomo a otro. De esta manera ambos tomos
adquieren la configuracin de gas noble y entre los dos iones formados se produce una
atraccin electrosttica.

El enlace inico se da entre tomos con gran afinidad electrnica, tienen
tendencia a ganar electrones, con tomos de baja energa de ionizacin, requieren poca
energa para perder electrones, es decir tomos que tengan gran diferencia de
electronegatividad.

En un cristal inico los cationes y los aniones no se encuentran como pares
aislados, ya que un ion de un signo atrae iones de signo contrario en todas las direcciones
Iniciacin a la Qumica 109
del espacio, el enlace inico es adireccional, generando una red tridimensional en la que
los cationes y aniones se encuentran ordenados regularmente.

El nmero de iones de signo contrario que rodea a un ion dado se llama ndice de
coordinacin. Por ejemplo, en el cloruro de sodio cada ion sodio est rodeado de seis
iones cloruro y cada ion cloruro a su vez, est rodeado de otros seis iones sodio.

La energa del enlace inico va a depender de la carga que tengan los iones y de
la distancia a la que estn situados en la red. Cargas de signo contrario se atraen segn la
ley de Coulomb, de forma cualitativa se puede considerar que la atraccin entre iones de
distinto signo aumenta al hacerlo la carga de los mismos y al disminuir la distancia a la
que se encuentran situados.


2.2.7.1 Energa reticular: Ciclo de Born-Haber
.
La energa que se desprende cuando un mol de iones de un signo, en estado
gaseoso, se acerca desde el infinito a otro mol de iones de signo contrario, tambin en
estado gaseoso, hasta la distancia de equilibrio a la que se forma la red slida.

Existen varios mtodos para el clculo de la energa reticular y uno de ellos se
basa en que las funciones de estado dependen slo del punto de partida y del punto de
llegada y no de los pasos intermedios (camino) por los que transcurre la reaccin. A este
mtodo suele llamarse Ciclo de Born-Haber. En el siguiente grfico se aplica el ciclo al
caso del fluoruro de sodio.



Na(s) + F
2
(g) NaF(s)


Na(g) F(g)
Na
+
(g)
+
F

(g)



U
H
f
S 1/2D
I
1
E

Estructura de la materia 110
H
f
= S + 1/2D + I
1
+ E + U

En las que las letras que aparecen tienen el siguiente significado:

H
f
= Entalpa de formacin del Cloruro de sodio a partir de sus elementos en sus
estados estndar.

S = Energa necesaria para la sublimacin de un mol de tomos de Na.

1/2D = Energa necesaria para la disociacin de medio mol de molculas de flor en un
mol de tomos de flor.

I
1
= Energa necesaria para la ionizacin de un mol de tomos de sodio gas en un mol de
iones sodio gas (Energa de ionizacin).

E = Energa necesaria para que un mol de tomos de flor en estado gaseoso se
transforme en un mol de iones fluoruro en estado gaseoso (Afinidad electrnica)


U = Energa necesaria para la formacin de un slido inico formado por un mol de iones
de sodio y un mol de iones de fluoruro (Energa reticular o energa de red)

Excepto la energa reticular, todas las otras magnitudes pueden determinarse
experimentalmente, despejando U se puede calcular esa energa de red.

Aunque algunas de las magnitudes anteriores suelen ser exotrmicas y otras
endotrmicas cuando se escribe el ciclo es aconsejable no darle signo a los smbolos
utilizados, ya que al sustituir por los valores numricos, stos llevan a su vez el signo
correspondiente y, como consecuencia, lo que se ha hecho es un cambio de signo y el
resultado final estar equivocado.


2.2.8 Propiedades de los compuestos con enlace inico.

Muchas propiedades de los compuestos inicos van a depender de la energa del
enlace es decir de la energa reticular, por ejemplo fundir, rayar, dilatar, disolver, etc.
Como ya se ha indicado anteriormente la energa va a depender de
1 2
2
. q q
V cte
r
=

Puntos de fusin y de ebullicin: como para fundir hay que romper la red los
puntos de fusin suelen ser altos y aumentan al aumentar la carga de los iones (q
1
, q
2
) y al
disminuir la distancia (r).

Dureza. Para rayar un compuesto inico es necesario romper la red, por lo tanto
la dureza es directamente proporcional a la energa reticular.
Iniciacin a la Qumica 111
Conductividad elctrica. En estado slido no son conductores de la electricidad
ya que los iones se encuentran rgidamente unidos y no se desplazarn cuando se aplique
una diferencia de potencial.

Cuando funden se rompe la red inica, los iones quedan libres y por lo tanto se
pueden mover cuando se les aplique una diferencia de potencial. Son por lo tanto
conductores en estado fundido.

Cuando se disuelve un compuesto inico en agua la red se rompe y en ese caso
los iones solvatados se mueven cuando se les somete a un campo elctrico, por lo tanto en
disolucin acuosa son conductores de la electricidad.

Solubilidad. Para disolver un compuesto inico es necesario romper la red inica
para lo que hay que suministrarle una energa equivalente a la energa reticular y esto se
consigue cuando el disolvente es polar como el agua; en ese caso se establecen unas
atracciones llamadas ion-dipolo, los iones de la red y el dipolo del agua. Cuando la suma
de todas esas interacciones es mayor que la energa reticular, el compuesto se disuelve.
Por lo tanto, cuanto mayor es la energa reticular menos soluble ser el compuesto.


Estructura de la materia 112
RESOLUCIN DE CUESTIONES


Cuestin 1

Comente cada una de las frases siguientes, indicando si son verdaderas o falsas, y
explique las razones en las que se basa.
a) Para fundir hielo han de romperse enlaces covalentes.
b) Para evaporar agua hay que romper enlaces de hidrgeno

Solucin

a) Falso, los enlaces covalentes de molculas formadas por un pequeo nmero
de tomos no se rompen cuando se pasa de un estado fsico a otro como ocurre
en este caso que se pasa de slido a lquido. En estos cambios de estado slo se
rompen enlaces intermoleculares.

b) Correcto, en el agua lquida existen enlaces de hidrgeno entre el oxigeno de
una molcula de agua y el hidrgeno de otra molcula. El oxigeno es ms
electronegativo que el hidrgeno por lo que el enlace oxigeno- hidrgeno est
polarizado, el polo negativo estar sobre el oxigeno y el positivo sobre el
hidrgeno, por lo que se establecer un enlace de hidrgeno entre dos molculas
de agua prximas.


Cuestin 2 Cuestin 2 Cuestin 2 Cuestin 2

Para las especies qumicas: yodo, metano, cloruro de potasio, cloruro de
hidrgeno, mercurio y amonaco, indique de forma razonada:
a) Las que poseen enlace covalente.
b) De entre las del apartado a), las que son polares, teniendo en cuenta su
geometra

Solucin:

a) Enlace covalente: I
2
, CH
4
, NH
3
, HCl
En todos los casos las molculas estn formadas por tomos que comparten un
par de electrones en cada enlace para completar su capa de valencia.

b) Polares: HCl; NH
3

El enlace H-Cl est polarizado y como la geometra de la molcula es lineal la
molcula tendr un momento dipolar.

Iniciacin a la Qumica 113
En el amoniaco los enlaces N-H estn polarizados, con la carga parcial positiva
sobre el hidrgeno y la negativa sobre el nitrgeno y como la molcula tiene una
geometra de pirmide de base triangular, habr un momento dipolar
permanente.


Cuestin 3

Dadas las especies qumicas tetracloruro de carbono y amonaco:
a) Indique la geometra de las molculas, utilizando para ello el modelo de
repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia.
b) Indique la hibridacin del tomo central.
c) Justifique la polaridad de las mismas.

Solucin

a) CCl
4
: El tomo central es el carbono que aporta sus cuatro electrones de
valencia (2s
2
2p
2
) y cada cloro slo contribuye con uno, 4 + 14 = 8, el carbono
est rodeado de ocho electrones, es decir cuatro pares de electrones, los
cuales, para que las repulsiones sean mnimas, se dirigen desde el centro de un
tetraedro hacia los vrtices del mismo, como los cuatro pares son compartidos la
geometra resultante es tetradrica.
NH
3
: El nitrgeno que es el tomo central aporta sus cinco electrones de valencia
(2s
2
2p
3
) cada hidrgeno aporta uno por lo que el nmero total de electrones que
rodea nitrgeno ser 5 + 13 = 8 electrones o sea est rodeado de cuatro pares
de electrones de los que tres son compartidos y uno no compartido, la geometra
resultante ser pirmide de base triangular.

b) El Carbono y el nitrgeno tienen hibridacin sp
3
.

c) El enlace carbono-cloro est polarizado, pero por la geometra, la suma de
todos los dipolos da cero, por lo que la molcula es apolar. Los enlaces N-H, en
el amoniaco, estn polarizados y no se anulan por lo que ser una molcula
polar.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 4 44 4

a) Indique el tipo de enlace que predomina (inico, covalente o metlico) en las
siguientes especies qumicas: cobre, tricloruro de boro, agua, fluoruro de cesio y
difluoruro de berilio.
b) En el caso que predomine el enlace covalente, justifique la geometra y la
polaridad de las molculas

Estructura de la materia 114
Solucin

a) Cobre: enlace metlico
BCl
3
: Enlace covalente
H
2
O: Enlace covalente
CsF: Enlace inico
BeF
2
Enlace covalente

b) BCl
3
: El tomo central es el boro que contribuye con sus tres electrones de
valencia (2s
2
2p
1
) y cada cloro aporta uno 3 +13 = 6 electrones, tres pares, el
boro est rodeado de tres pares de electrones que son compartidos por los tres
tomos de cloro, por lo que la geometra es triangular plana.
H
2
O: El oxigeno aporta sus seis electrones de valencia (2s
2
2p
4
) y cada hidrgeno
aporta uno, por lo que el nmero total de electrones que rodea al tomo
central es 6 + 12 = 8; es decir, est rodeado de cuatro pares de electrones de
los cuales slo dos son compartidos por lo que la molcula ser angular.
BeF
2
: El berilio contribuye con sus dos electrones de valencia (2s
2
) y cada flor
aporta el electrn (3s
2
3p
5
) desapareado, 2 + 12 = 4 electrones, por lo que el
berilio est rodeado de dos pares de electrones, como los dos est n compartidos
la geometra ser lineal.
La molcula BCl
3
, aunque sus enlaces estn polarizados, por su geometra la
suma de los tres dipolos de los enlaces se anulan y es apolar.
La molcula de agua es angular y los enlaces O-H estn polarizados, por lo que
ser una molcula polar.
Aunque los enlaces Be-F estn polarizados, al ser la molcula lineal los dipolos
se anulan y la molcula ser apolar.


Cuestin 5 Cuestin 5 Cuestin 5 Cuestin 5

Comente cada una de las frases siguientes, indicando si pueden ser verdaderas o
no, y explique las razones en las que se basa:
a) El agua es un compuesto covalente apolar.
b) El agua es un buen disolvente de sustancias inicas.

Solucin

a) Falso. La molcula de agua es angular y los enlaces O-H estn polarizados
por lo que ser una molcula polar.

b) Verdadero. Al ser polar, las molculas de agua se orientan con los dipolos de
forma que la parte positiva del agua se orienta hacia los iones negativos y la
parte negativa del dipolo del agua hacia los iones positivos, desprendiendo la
energa suficiente para romper la red inica.
Iniciacin a la Qumica 115
Cuestin 6 Cuestin 6 Cuestin 6 Cuestin 6

a) Escribe las configuraciones electrnicas de los tomos X (Z = 19); Y (Z = 17).
b) Justifique el tipo de enlace que se formar cuando se combinen X-Y o Y-Y.
c) Justifique si las dos especies formadas en el apartado anterior sern solubles.

Solucin

a) Z = 19; 1s
2
2s
2
p
6
3s
2
p
6
4s
1
; Z = 17; 1s
2
2s
2
p
6
3s
2
p
5

b) X-Y Se trata de un elemento del grupo 1, de bajo potencial de ionizacin, con
otro del grupo 17 de gran afinidad electrnica por lo que formarn un
compuesto con enlace inico.
Y-Y Son dos tomos del mismo elemento que pertenecen al grupo 17 y para
alcanzar la configuracin de gas noble comparten un par de electrones por lo
que su enlace ser covalente.

c) La especie X-Y al ser inica ser soluble en agua, la X-X al tener enlace
covalente ser poco soluble en agua.


Cuestin 7 Cuestin 7 Cuestin 7 Cuestin 7

Calcule la energa reticular del cloruro de sodio, sabiendo:
Entalpa de formacin (NaCl) = - 411 kJ/mol
Energa de sublimacin del sodio = + 108 kJ/mol
Potencial de ionizacin del sodio = + 495 kJ/mol
Energa de disociacin del cloro = + 242 kJ/mol
Afinidad electrnica del cloro = - 394 kJ/mol

Solucin: se aplica el mismo ciclo termodinmico anterior

0
f
H = S + I + D + E + U
U =
0
f
H (S + I + D + E) =- 411 kJ/mol [108+ 495 + 242 +(-394)] kJ/mol =
741 kJ/mol


Cuestin 8 Cuestin 8 Cuestin 8 Cuestin 8

a) Represente, segn la teora de Lewis, las molculas de etano (C
2
H
6
), eteno
(C
2
H
4
) y etino (C
2
H
2
). Comente las diferencias ms significativas que encuentre.
b) Qu tipo de hibridacin presenta el carbono en cada una de las molculas.
Estructura de la materia 116
Solucin

a) Etano C
2
H
6,
electrones de valencia: C (4 2) + H (16) = 14 = 7 pares de
electrones

C
H
H
H C
H
H
H



Eteno C
2
H
2
: Electrones de valencia: C (42) + H (14) = 12 = 6 pares de
electrones.

C C
H
H
H
H



Etino C
2
H
2
: Electrones de valencia = C (42) + H (12) = 10 = 5 pares

H C C H


Las diferencias ms significativas son que, en el etano, los dos carbonos
adquieren la configuracin de gas noble compartiendo un par de electrones
entre los dos tomos de carbono mientras que en el eteno y etino para conseguir
esa configuracin de gas noble es necesario que compartan dos pares de
electrones o tres pares de electrones, respectivamente.

b) En el C
2
H
6
el carbono presenta hibridacin sp
3
, en el C
2
H
4
el carbono posee
hibridacin sp
2
y en el C
2
H
2
, sp.


Cuestin 9 Cuestin 9 Cuestin 9 Cuestin 9

Dada la grfica adjunta, justifique:
a) El tipo de enlace dentro de cada compuesto.
b) La variacin de los puntos de fusin.
c) Si todas las molculas tienen una geometra angular, Cul ser la ms polar?


Iniciacin a la Qumica 117


Solucin

a) En todos los compuestos el enlace es covalente, ya que todos estn formados
por elementos que tienden a completar su capa de valencia compartiendo
electrones.

b) El agua es la que tiene el punto de fusin ms alto por presentar enlace de
hidrgeno, ya que en las dems especies el enlace intermolecular presente es
debido a las fuerzas de Van der Waals que aumentan con el tamao.

c) La ms polar ser la molcula de agua, es donde la diferencia de
electronegatividad entre el hidrgeno y el oxigeno es mayor y por lo tanto los
enlaces estarn ms polarizados y el momento dipolar resultante ser mayor


Cuestin 10 Cuestin 10 Cuestin 10 Cuestin 10

Dadas las energas reticulares de las siguientes sustancias:

U (kJ/mol)
NaF - 914
NaCl - 770
NaBr - 728
Razone cmo varan:
a) Sus puntos de fusin
b) Su dureza.
c) Su solubilidad en agua.

Solucin
a) Para fundir un compuesto inico es necesario romper los enlaces inicos, y
cuanto ms fuerte sea el enlace mayor ser la energa reticular, el orden ser:
NaF> NaCl >NaBr

b) Para rayar un compuesto inico es necesario, tambin, romper el enlace
inico y el orden ser el mismo que el anterior: NaF> NaCl >NaBr
Estructura de la materia 118
c) Para disolver un compuesto con enlace inico es necesario romper el mismo a
lo que se opone la energa reticular y el orden ser inverso al anterior:
NaF< NaCl <NaBr


Cuestin 11 Cuestin 11 Cuestin 11 Cuestin 11

Justifique la veracidad de las siguientes afirmaciones:
a) El agua pura es mala conductora de la electricidad.
b) El cloruro de sodio, en estado slido, conduce la electricidad.
c) La disolucin formada por cloruro de sodio en agua conduce la electricidad.

Solucin

a) Verdadero, la molcula de agua tiene enlace covalente y conduce mal la
corriente elctrica.

b) Falso, en estado slido los compuestos inicos no conducen la corriente
elctrica por no tener los iones movilidad.

c) Verdadero, cuando un compuesto inico est disuelto, se separa en sus iones
solvatados (rodeados de molculas de agua) y stos se pueden mover cuando son
sometidos a un campo elctrico.


Cuestin 12 Cuestin 12 Cuestin 12 Cuestin 12

Dadas las especies moleculares PF
3
y SiF
4
.
a) Determine su geometra mediante la Teora de Repulsin de Pares de
Electrones de la Capa de Valencia
b) Razone si los enlaces sern polares.
c) Razone si las molculas presentarn momento dipolar.

Solucin

a) En el PF
3
, el fsforo aporta los cinco electrones de valencia (2s
2
2p
3
) y los flor
contribuyen con uno cada uno, 5 (P) + 13(F) = 8 electrones, el fsforo que es el
tomo central est rodeado de ocho electrones es decir cuatro pares, de los
cuales tres son compartidos y uno no compartido por lo que la geometra ser
de pirmide de base triangular.

En el SiF
4
, el silicio aporta 4 electrones y los flor uno cada uno por lo que el
silicio est rodeado de cuatro pares de electrones y la geometra ser
Iniciacin a la Qumica 119
tetradrica.

b) En los dos casos los enlaces sern polares ya que el flor es ms
electronegativo que el fsforo o el silicio.

c) SiF
4
, aunque los enlaces estn polarizados, al tener simetra tetradrica el
momento dipolar resultante es cero.

PF
3
, los enlaces estn polarizados y no se anulan, por lo que ser polar.


Cuestin 13 Cuestin 13 Cuestin 13 Cuestin 13

Los tomos A, B, C y D corresponden a elementos del mismo perodo y tienen 1,3,
5 y 7 electrones de valencia, respectivamente. Responda razonadamente a las
siguientes cuestiones:
a) Qu frmulas tendrn los compuestos formados por A y D, y por B y D?
b) El compuesto formado por B y D ser inico o covalente?
c) Qu elemento tiene la energa de ionizacin ms alta y cul ms baja?

Solucin

a) configuraciones electrnicas:
A: ns
1

B: ns
2
p
1

C: ns
2
p
3

D: ns
2
p
5

AD, cada tomo de A cede un electrn a D, por lo que A queda cargado con carga
positiva y D con carga negativa. De esta forma todos los tomos adquieren la
configuracin de gas noble y el enlace ser inico.

BD
3
cada tomo de A comparte un par de electrones con D formando tres
enlaces covalentes y adquiriendo todos los tomos la configuracin de gas
noble.

b) Se ha respondido en el apartad anterior.

c) El de mayor energa de ionizacin debe ser el D, ya que es el que tendr
mayor carga nuclear y menor tamao por tener siete electrones de valencia, por
tal motivo los electrones estarn ms fuertemente atrados.
El de menor energa de ionizacin ser el A, ya que tendr menor carga nuclear
y el electrn estar menos atrado por el ncleo y se necesitar menos energa
para quitarlo.

Estructura de la materia 120
Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 14 14 14 14

Describa el tipo de fuerzas que hay que vencer para llevar a cabo los siguientes
procesos:
a) Fundir hielo
b) Hervir bromo (Br
2
)
c) Fundir cloruro de sodio.

Solucin

a) Para fundir hielo hay que romper los enlaces de hidrgeno que existen entre
las molculas de agua, adems de las fuerzas de Van der Waals.

b) Para hervir Br
2
hay que romper fuerzas intermoleculares de de Van der Waals.

c) Para fundir cloruro de sodio hay que romper el enlace inico, hay que vencer
las fuerzas de atraccin electrostticas entre iones de distinto signo.


Cuestin 15 Cuestin 15 Cuestin 15 Cuestin 15

Explique desde el punto de vista de las interacciones moleculares los siguientes
hechos:
a) El etano tiene un punto de ebullicin ms alto que el metano
b) El etanol tiene un punto de ebullicin ms alto que el etano.

Solucin

a) En ambos compuestos existen fuerzas de dispersin de London que aumentan
con la masa y con la longitud de la cadena por lo que el etano tendr mayor
punto de fusin que el metano.

b) El etanol posee enlaces de hidrgeno y adems de las de Van der Waals,
mientras que el etano slo posee enlace por fuerzas de dispersin de London
(Fuerzas de Van der Waals).


Cuestin 16 Cuestin 16 Cuestin 16 Cuestin 16

a) Represente la estructura del trifluoruro de fsforo, segn la teora de Lewis.
b) Indique cul ser su geometra segn la Teora de Repulsin de Pares de
Electrones de la Capa de Valencia.
c) Podr tener el fsforo una covalencia superior a la presentada en el
Iniciacin a la Qumica 121
trifluoruro de fsforo? Razone la respuesta.

Solucin

a)



b) El P est rodeado de cuatro pares de electrones, de ellos tres son compartidos
y uno no compartido, por lo que su geometra ser de pirmide de base
triangular.

c) Si porque el fsforo est en el tercer periodo y posee orbitales d en la capa de
valencia, por lo que puede albergar ms de cuatro pares de electrones.


Cuestin 17 Cuestin 17 Cuestin 17 Cuestin 17

La tabla que sigue corresponde a los puntos de fusin de distintos slidos inicos:
Compuesto Na F NaCl NaBr NaI
Punto de fusin C 980 801 755 651
Considerando los valores anteriores: a) Indique cmo variar la energa reticular
en este grupo de compuestos. b) Razone cul es la causa de esa variacin.

Solucin

a) La energa reticular vara: Na F >NaCl >NaBr >NaI

b) Para fundir un compuesto con enlace inico es necesario romper ese enlace y
por lo tanto el de mayor punto de fusin tendr tambin mayor energa de
enlace, la energa reticular es directamente proporcional a la carga e
inversamente proporcional a la distancia. En esta serie todos los iones tienen la
misma carga pero el radio de los aniones va aumentando al ir bajando en el
grupo, luego en ese sentido debe disminuir la energa reticular.


Cuestin 18 Cuestin 18 Cuestin 18 Cuestin 18

a) Escriba la estructura de Lewis para las molculas NF
3
y CF
4
.
b) Dibuje la geometra de cada molcula segn la teora de Repulsin de Pares de
Electrones de la Capa de Valencia.

:
P F F
F

:

: :
:
:
:
:
:
:

:
P F F
F

:

: :
:
:
:
:
:

:
P F F
F

:

: :
:
:
:
:
:
P F F
F

:

: :
:
:
:
:
:
:
Estructura de la materia 122
c) Considerando las geometras moleculares, razone acerca de la polaridad de
ambas molculas.
Datos: Nmeros atmicos: C = 6; N = 7; F = 9.

Solucin

a)






b) En el NF
3
, el nitrgeno aporta sus cinco electrones de valencia (2s
2
2p
3
) y cada
flor aporta 1, el nmero de electrones que rodea al tomo central es 5(N) + 13
(F) = 8 electrones es decir el nitrgeno est rodeado de cuatro pares de
electrones de los que tres son compartidos y uno no compartido, por lo que
tendr una geometra de pirmide triangular.







En el CF
4
el carbono contribuye con sus cuatro electrones de valencia (2s
2
2p
2
) y
los flor aportan uno cada uno de ellos, el carbono est rodeado de cuatro pares
de electrones y todos son compartidos por lo que su geometra ser tetradrica.










c) En ambas molculas el enlace entre el flor y el otro tomo carbono o
nitrgeno est polarizado pero debido a las geometras en el tetrafluoruro de
carbono se anulan y el momento dipolar es cero. En el trifluoruro de nitrgeno
no se anulan y la molcula ser polar.



:

:
N F F
F

:

: :
:
:
:
:
:
:

:
N F F
F

:

: :
:
:
:
:
:

:
:
:
:

:

: :

:

:
:
:
:
C F F
F
F

:
:
:
:

:

: :

:

:
:
:
:
C F F
F
F
N
F
F
F
C
F
F
F
F
Iniciacin a la Qumica 123
Cuestin 19 Cuestin 19 Cuestin 19 Cuestin 19

a) Escriba las estructuras de Lewis correspondientes a las molculas de etano
(CH
3
CH
3
) y eteno (CH
2
= CH
2
)
b) Explique qu tipo de hibridacin tiene el carbono en cada compuesto.

Solucin

a)

C C
H
H
H
H


b) En el CH
3
CH
3
, los dos carbonos tienen hibridacin sp
3
.
En el CH
2
= CH
2
, los dos carbonos tienen hibridacin sp
2
.


Cuestin 20 Cuestin 20 Cuestin 20 Cuestin 20

Dadas las especies qumicas H
2
S y PH
3
:
a) Represntelas mediante diagramas de Lewis.
b) Prediga la geometra de las especies anteriores segn la teora de Repulsin de
Pares de Electrones de la Capa de Valencia.
c) Indique la hibridacin que presenta el tomo central en cada especie.

Solucin

a)




b) En H
2
S, El S aporta sus seis electrones de valencia (3s
2
3p
4
) y cada hidrgeno
aporta uno por lo que el azufre est rodeado de cuatro pares de electrones de
los que dos son compartidos y dos sin compartir, su geometra ser angular.
En PH
3
, el P contribuye con cinco electrones (3s
2
3p
3
) y cada hidrgeno aporta
uno, por lo que el tomo central (el fsforo) est rodeado de cuatro pares de
electrones de los que tres son compartidos y uno no compartido, por lo que su
geometra ser de pirmide trigonal.

c) En ambos casos la hibridacin de los tomos centrales S y P es sp
3
.
C
H
H
H C
H
H
H
S H H :
:
S H H :
:
:
P H H
H
:
P H H
H
Estructura de la materia 124
Cuestin 21 Cuestin 21 Cuestin 21 Cuestin 21

Indique el tipo de hibridacin que presenta cada uno de los tomos de carbono
en las siguientes molculas:
a) CH
3
CCCH
3

b) CH
3
CH=CHCH
3

c) CH
3
CH
2
CH
2
CH
3


Solucin

a) C (CH
3
): sp
3
C ( CC): sp

b) C (CH
3
): sp
3
C(CH =CH) sp
2
C (CH
3
): sp
3


c) Todos los carbonos tienen hibridacin sp
3
.


Cuestin 22 Cuestin 22 Cuestin 22 Cuestin 22

Cuatro elementos se designan arbitrariamente como A, B, C y D. Sus
electronegatividades se muestran en la tabla siguiente:

Elemento A B C D
Electronegatividad 3,0 2,8 2,5 2,1

Si se forman las molculas AB, AC, AD y BD:
a) Clasifquelas en orden creciente por su carcter covalente. Justifique la
respuesta.
b) Cul ser la molcula ms polar? Justifique la respuesta.

Solucin

a) AD < BD < AC < AB
Cuanta menos diferencia de electronegatividad haya entre los dos tomos, ms
carcter covalente tendr el compuesto.

b) En este caso ser al contrario, el compuesto que posea mayor diferencia de
electronegatividad ser el ms polar: AD.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 23 23 23 23

En funcin del tipo de enlace explique por qu:
Iniciacin a la Qumica 125
a) El NH
3
tiene un punto de ebullicin ms alto que el CH
4
.
b) El KCl tiene un punto de fusin mayor que el Cl
2
.
c) El CH
4
es insoluble en agua y el KCl es soluble.

Solucin

a) Las molculas de amoniaco forman enlaces de hidrgeno entre s y las
molculas de metano slo forman enlaces de tipo de Van der Waals.

b) Para fundir KCl es necesario romper el enlace inico que es ms fuerte que el
enlace por fuerzas de Waals, que es el que acta entre las molculas de Cl
2
.

c) El CH
4
es una molcula apolar y por lo tanto insoluble en disolventes polares
como el agua, en cambio el KCl es un compuesto inico que se romper al ser
rodeados los iones por los dipolos de las molculas de agua.


Cuestin 24 Cuestin 24 Cuestin 24 Cuestin 24

Explique, en funcin del tipo de enlace que presentan, las siguientes
afirmaciones:
a) El cloruro de sodio es soluble en agua.
b) El hierro es conductor de la electricidad.
c) El metano tiene bajo punto de fusin.

Solucin

a) NaCl, tiene enlace inico y los compuestos inicos son solubles en agua por la
interaccin que se produce entre los iones de la red y los dipolos de las
molculas de agua.

b) El hierro tiene enlace metlico y los electrones se mueven libremente cuando
son sometidos a una diferencia de potencial.

c) El metano tiene enlaces intermoleculares de Van der Waals entre sus
molculas, como es una molcula de pequea masa y volumen esas fuerzas son
dbiles.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 25 25 25 25

a) Por qu el H
2
y el I
2
no son solubles en agua y el HI s lo es?
b) Por qu la molcula BF
3
es apolar, aunque sus enlaces estn polarizados?
Estructura de la materia 126
Solucin

a) Las dos primeras, I
2
y H
2
, sern muy poco solubles en agua ya que ambas son
molculas apolares y por lo tanto no interaccionan con el agua.

HI es una molcula covalente polar y reacciona con el agua:

HI + H
2
O H
3
O
+
+ I
-

b) BF
3
los enlaces B-F estn polarizados ya que el flor es ms electronegativo
que el boro, pero al tener una geometra triangular plana el momento dipolar es
cero.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 26 26 26 26

Justifique las siguientes afirmaciones:
a) A 25C y 1 atm, el agua es un lquido y el sulfuro de hidrgeno es un gas.
b) El etanol es soluble en agua y el etano no lo es.
c) En condiciones normales el flor y el cloro son gases, el bromo es lquido y el
yodo es slido.

Solucin

a) Entre las molculas de agua se establecen enlaces de hidrgeno y en el sulfuro
de hidrgeno no.

b) El etanol forma enlaces de hidrgeno con el agua y es soluble, el metano es
apolar y por lo tanto muy poco soluble en agua.

c) Desde el flor al yodo aumenta la masa y el volumen y en ese mismo sentido
aumentan las fuerzas intermoleculares de Van der Waals y ese aumento justifica
la variacin en los puntos de fusin.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 27 27 27 27

Razone la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones:
a) Los metales son buenos conductores de la electricidad.
b) Todos los compuestos de carbono presentan hibridacin sp
3
.
c) Los compuestos inicos conducen la corriente elctrica en estado slido.


Iniciacin a la Qumica 127
Solucin

a) Verdadero, ya que los electrones se pueden mover libremente a travs del
metal cuando son atravesados por una corriente elctrica.

b) Falso, pueden tener hibridacin sp, sp
2
o sp
3
dependiendo del tipo de
hidrocarburo.

c) Falso, ya que en la red los iones no tienen movilidad.


Cuestin 28 Cuestin 28 Cuestin 28 Cuestin 28

Dadas las especies qumicas H
2
S, PH
3
y CCl
4
, indique:
a) La estructura de Lewis de cada molcula.
b) La geometra de cada molcula segn la teora de Repulsin de Pares de
Electrones de la Capa de Valencia.
c) La hibridacin que presenta el tomo central de cada una de ellas.

Solucin

a) En el SH
2
, el azufre contribuye con sus seis electrones de valencia (3s
2
3p
4
) y
cada hidrgeno aporta un electrn por lo que el azufre estar rodeado de cuatro
pares de electrones.
En el PH
3
el fsforo aporta cinco electrones de valencia y cada hidrgeno uno,
por lo que el fsforo estar rodeado de cuatro pares de electrones.
El carbono aporta sus cuatro electrones de valencia (2s
2
2p
2
) y cada cloro aporta
un electrn, el carbono estar rodeado de cuatro pares de electrones.





b) H
2
S, El azufre est rodeado de cuatro pares de electrones de los que dos son
compartidos y dos no compartidos su geometra ser angular.
PH
3
, el fsforo est rodeado de cuatro pares de electrones de los que tres
compartidos y uno no compartido, la geometra ser de pirmide de base
triangular.
CCl
4
, el carbono est rodeado de cuatro pares de electrones y los cuatro son
compartidos por lo que su geometra ser tetradrica.
c) Todos los tomos centrales: S, P y C tienen hibridacin sp
3
.
Estructura de la materia 128


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 29 29 29 29

A partir de los tomos A y B cuyas configuraciones electrnicas son,
respectivamente, 1s
2
2s
2
2p
2
y 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5

a) Explique la posible existencia de las molculas AB, AB
2
, AB
4
.
b) Justifique la geometra de la molcula AB
4

c) Discuta la existencia o no de momento dipolar en AB
4


Solucin

a) Slo podr existir la molcula AB
4
, ya que de esta manera A comparte un par
de electrones con cada tomo B y todos los tomos adquieren la configuracin
de gas noble. Los otros dos compuestos no pueden existir ya que no llegaran a
completar la citada configuracin de gas noble.

b) A est rodeado de cuatro pares de electrones de los cuales los cuatro son
compartidos por lo que su geometra ser tetradrica.

c) Aunque los enlaces estn polarizados, al tener la geometra tetradrica la
molcula ser apolar.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 30 30 30 30

Comente, razonadamente, la conductividad elctrica de los siguientes sistemas:
a) Un hilo de cobre.
b) Un cristal de Cu(NO
3
)
2
.
c) Una disolucin de Cu(NO
3
)
2
.

Solucin

a) Ser conductor ya que el cobre es un metal que permite paso de electrones a
su travs.

b) Ser un slido no conductor ya que los iones estn rgidamente unidos en la
red inica y no podrn moverse.

c) Ser conductora, en disolucin acuosa se habr roto la red y lo que tendremos
sern iones NO
3
-
e iones Cu
2+
que se movern cuando se someta a una diferencia
de potencial.


Iniciacin a la Qumica 129
Cuestin 31 Cuestin 31 Cuestin 31 Cuestin 31

Razone si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) El punto de ebullicin del butano es menor que el de 1-butanol
b) La molcula CHCl
3
posee una geometra tetradrica con el tomo de carbono
ocupando la posicin central.
c) El etano es ms soluble en agua que el etanol.

Solucin

a) Verdadero, la masa de ambas molculas es parecida, pero el 1-butanol posee
enlaces de hidrgeno entre los hidrgenos del grupo alcohlico de una molcula
con el oxigeno del grupo alcohlico de otra molcula y el butano slo posee
entre las molculas enlaces intermoleculares de Van der Waals que son ms
dbiles.

b) Verdadero, el carbono est en el centro de un tetraedro y los tres cloros y el
hidrgeno estarn en los vrtices del mismo. Como la distancia de los enlaces C-
Cl, C-H no son las mismas el tetraedro ser irregular.

c) Falso, el etanol formar enlaces de hidrgeno con el agua y se disolver. El
etano es una molcula covalente apolar y ser poco soluble en disolventes
polares como el agua.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 32 32 32 32

Dados los siguientes compuestos: CaF
2
, CO
2
, H
2
O. a) Indique el tipo de enlace
predominante en cada uno de ellos. b) Ordene los compuestos anteriores de
menor a mayor punto de ebullicin. Justifique las respuestas.

Solucin

a) CaF
2
enlace inico
CO
2
enlace covalente
H
2
O enlace covalente
CaF
2,
est formada por un elemento con baja energa de ionizacin como el
calcio y otro con gran afinidad electrnica como el flor, de forma que el calcio
cede dos electrones a los dos tomos de flor y ambos adquieren la
configuracin de gas noble. La especie formada CaF
2
tiene menos energa que las
especies atmicas de procedencia.
CO
2
, esta molcula est formada por dos tomos de la derecha de la Tabla
Peridica y la forma de adquirir la configuracin de gas noble es compartiendo
dos pares de electrones entre el carbono y cada tomo de oxigeno.
Estructura de la materia 130
H
2
O, el hidrgeno y el oxigeno tienen energas de ionizacin elevadas, por lo que
para adquirir la configuracin de gas noble, el oxigeno comparte un par de
electrones con cada tomo de hidrgeno.

b) CO
2
< H
2
O < CaF
2
El de mayor punto de fusin es el que posee enlace inico, ya que en la fusin se
rompe ese enlace, en los covalentes solamente se rompen los enlaces
intermoleculares y el enlace intermolecular ms fuerte se da en el agua que
tiene enlaces de hidrgeno.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 33 33 33 33

En funcin del tipo de enlace explique por qu: a) El NH
3
tiene un punto de
ebullicin ms alto que el CH
4
. b) El KCl tiene un punto de fusin mayor que el
Cl
2
. c) El CH
4
es insoluble en agua y el KCl es soluble.

Solucin

a) En el NH
3
se forman enlaces de hidrgeno mientras en el CH
4
slo existen
enlaces intermoleculares de Van der Waals que son ms dbiles.

b) Para fundir KCl es necesario romper el enlace inico que es fuerte, mientras
para fundir Cl
2
es necesario romper enlaces intermoleculares que son mucho ms
dbiles.

c) El CH
4
es una molcula apolar y por lo tanto insoluble en agua que es polar; el
KCl est formado por iones y por lo tanto interacciona ton el agua a travs de
enlaces ion- dipolo, por lo tanto se disuelve.


Cuestin 34 Cuestin 34 Cuestin 34 Cuestin 34

Dados los siguientes compuestos: CaF
2
, CO
2
, H
2
O.
a) Indique el tipo de enlace predominante en cada uno de ellos.
b) Ordene los compuestos anteriores de menor a mayor punto de ebullicin.
Justifique las respuestas.

Solucin

a) CaF
2
, inico, ya que se une un metal con un no metal, situado uno a la
derecha y otro a la izquierda de la tabla peridica.
Iniciacin a la Qumica 131
CO
2
, covalente, pues se unen dos elementos de la derecha de la tabla peridica a
los que le faltan pocos electrones para completar la capa de valencia y por tener
la misma tendencia ambos, comparten electrones. El C comparte dos electrones
con cada oxgeno.
H
2
O, covalente, ya que el oxgeno comparte cada uno de sus electrones
desapareados con un tomo de hidrgeno.

b) CO
2
<H
2
O < CaF
2


Entre las molculas de CO
2
slo hay fuerzas de Van der Waals de tipo London,
mientras que entre las molculas de agua existen adems enlaces de hidrgeno.
En el CaF
2
hay atracciones electrostticas entre los iones que forman el cristal.


Iniciacin a la Qumica 133

TEMA 3


TERMOQUMICA Y CINTICA

3.1.- Termoqumica

Aspectos tericos

3.1.1 Introduccin


La termoqumica consiste en la aplicacin del Primer Principio de la Termodinmi-
ca
1
a las reacciones qumicas. Relaciona los datos sobre las energas intercambiadas en
los procesos qumicos con las magnitudes termodinmicas, energa interna y entalpa.

Las reacciones que desprenden calor son llamadas exotrmicas, y la cantidad de ca-
lor cedido se expresa como una cantidad negativa. Las reacciones que absorben calor se
llaman endotrmicas y la cantidad de calor absorbido se expresa como una cantidad posi-
tiva.

Definimos energa interna como una funcin de estado cuya variacin, en un proce-
so a volumen constante, corresponde al calor desprendido o absorbido en esa reaccin:
U = Q
V
. La energa interna es una funcin de estado, por lo tanto su valor es incalculable
para una situacin especfica del sistema, pero s podemos calcular la variacin entre dos
estados del mismo.

Dado que la mayor parte de los procesos qumicos tienen lugar a presin constante,
al calor intercambiado en estas condiciones se le llama incremento de entalpa: H = Q
P
.
La entalpa de reaccin se encuentra relacionada con la energa interna por medio del
trabajo de expansin: H = U + pV = H+nRT, donde n es la variacin de moles
en fase gaseosa que existen entre los productos y los reactivos en la reaccin.

3.1.2 Entalpa de reaccin estndar

Se define como la variacin de entalpa cuando los reactivos se convierten en pro-
ductos, para una reaccin en que unos y otros estn en sus estados estndar. El estado
estndar de una sustancia slida o lquida es el elemento o compuesto puro a la presin de

1
Primer Principio de la Termodinmica: La energa del Universo se mantiene constante.
134 Termoqumica y Cintica

1 bar (10
5
Pa
2
) y a la temperatura de inters. Para un gas, el estado estndar es el gas
puro con comportamiento de gas ideal a 1 bar de presin y a la temperatura de inters.
Aunque la temperatura no forma parte de la definicin del estado estndar, es necesario
especificarlo cuando se tabulan valores de H, porque depende de la temperatura. Los
valores dados son todos a 29815K (25C).
Algebraicamente: =

H H H
f(productos) f(reactivos)

Esta definicin emana de la propiedad que posee la entalpa de ser una funcin de
estado, esto es, slo depende del estado inicial y final del sistema y no del camino por el
que transcurre la reaccin.

3.1.3 Energa de enlace

Otra cantidad relacionada con el calor de reaccin es la energa de enlace. Cuando
se forma un enlace qumico se desprende calor; por consiguiente se necesita suministrar
calor para romper un enlace. La energa de enlace es el promedio del calor necesario para
romper un determinado tipo de enlace qumico en distintos compuestos en fase gaseosa,
dejando en libertad sus tomos constituyentes tambin en fase gaseosa.
=

H energa enlaces rotos- energa enlaces formados



3.1.4 Entalpa de formacin estndar

Es la energa de reaccin estndar correspondiente a la formacin de un mol de un
compuesto a partir de sus elementos en sus estados estndar. Se representa por
0
f
H . Por
definicin, la entalpa de formacin de los elementos en su forma ms estable es igual a
cero.

3.1.5 Ley de Hess

La variacin de entalpa asociada a una reaccin qumica es la misma si la reac-
cin se verifica directamente en una sola etapa, o bien si tiene lugar en varias etapas.
Esto es consecuencia de que la entalpa es una funcin de estado y la variacin que se
produce en una funcin de estado cuando evoluciona desde un punto hasta otro, slo de-
pende del punto de partida y del de llegada y no del camino por donde transcurre la reac-
cin.

3.1.6 Espontaneidad, entropa y energa libre de Gibbs

Un proceso espontneo es un proceso que tiene lugar en un sistema que se deja que
evolucione por si mismo. Un proceso no espontneo no se produce a menos que se aplique

2
La IUPAC recomend hace tiempo que el estado estndar de presin se cambiara de 1 atm a 1 bar,
aunque la mayor parte de las tablas utilizan todava el estndar de 1 atm, si bien los efectos de este
cambio son muy pequeos y pueden ser despreciados.
Iniciacin a la Qumica 135

de forma continua alguna accin externa. Si un proceso es espontneo, el proceso inverso
es no espontneo. La segunda ley de la termodinmica versa sobre este fenmeno. Existe
una magnitud, S, llamada entropa, la cual es una funcin de estado, de forma que en un
proceso irreversible la entropa del universo aumenta. En un proceso reversible la entropa
del universo permanece constante.

La entropa es una medida del desorden de un sistema, y al ser una funcin de esta-
do, necesita un valor de referencia. Este valor de referencia enunciado es el tercer princi-
pio de la Termodinmica: La entropa de una sustancia en su estado de cristalizacin ms
estable es cero en el cero absoluto de temperaturas (0K)

A fin de calcular el valor de S para un sistema que sufre un cambio de estado se
utiliza la siguiente relacin: S = q
rev
/T, que puede emplearse para cualquier cambio de
estado isotrmico y en la cual q
rev
es el calor que se producira si el cambio de estado se
realizase de forma reversible.

La segunda ley estudia S para el universo, de modo que a fin de juzgar si un proce-
so puede producirse necesitaremos calcular no slo S para el sistema, sino tambin para
el ambiente, ya que la suma de estas dos cantidades nos da S para el universo.

Usar la entropa como criterio de espontaneidad es incmodo y a fin de superar esta
dificultad se ha introducido otra funcin de estado llamada energa libre, G: G=H-TS,
G=H-TS. Si G=0 para un determinado proceso, ste est en equilibrio; si G<0, el
proceso es espontneo. El proceso para el que G>0 no es espontneo y el sistema slo
puede experimentar tal proceso bajo la influencia del ambiente entorno.

La expresin anterior puede utilizarse para hacer algunas predicciones cualitativas.
Si H es negativo y S es positivo, la expresin G=H-TS es negativa para cualquier
temperatura, el proceso es espontneo a cualquier temperatura. Si H es positivo y S es
negativo, G es positivo a cualquier temperatura y el proceso es no espontneo. Si H yS
son ambos negativos o ambos positivos, el valor positivo o negativo de G depende de la
temperatura. En general, si una reaccin tiene valores negativos tanto de H como para
S, es espontnea a temperaturas ms bajas, mientras que si H y S son ambos positivos,
la reaccin es espontnea a temperaturas ms altas.

3.1.7 Energa libre de Gibbs estndar de formacin

Es la variacin de energa Gibbs para una reaccin en la que se forma una sustan-
cia en su estado estndar a partir de sus elementos en su forma fsica de referencia y en
estado estndar. Esto conduce al valor cero para las energas de Gibbs de formacin de
los elementos.
Energa de Gibbs estndar de reaccin.
Para calcular G de una reaccin: G = Gf
(productos)
- G
f(reactivos)


136 Termoqumica y Cintica

FORMULARIO-RESUMEN

Primer Principio de la Termodinmica: = + U q W
(U=variacin de energa interna; q=calor; W=trabajo mecnico)
El criterio de signos que se sigue es que todo lo que aumenta la energa del sistema se le da
signo positivo y lo que la disminuye signo negativo. As, si el calor es absorbido por siste-
ma q>0. Si se realiza un trabajo sobre el sistema, w>0
Una energa que abandona el sistema lleva un signo negativo. As, si un calor es cedido
por el sistema, q<0. Si un trabajo es realizado por el sistema, w<0.

Entalpa:
H=U+PV

Calores de reaccin
q
p
=H H=U+ nRT
q
v
=U q
p
= q
v
+ nRT
Entalpa estndar de reaccin:
=

H H H
f(productos) f(reactivos)

<
o
Si H 0 , la reaccin es exotrmica
o
Si H >0 , la reaccin es endotrmica
=

H energa enlaces rotos- energa enlaces formados


Segundo Principio de la Termodinmica
( ) = > >
rev irrev
sistema aislado
q q
S ; S 0
T T

Entropa estndar de reaccin:
=
0 0 0
productos reactivos
S S S

Energa libre de Gibbs: G=H-TS, de forma que para un proceso, G=H-TS

Si G <0, el proceso es espontneo.
Si G=0, el sistema se encuentra en equilibrio.
Si G>0, la transformacin inversa se realiza de forma espontnea.

H S Espontaneidad de la reaccin
<0 >0 Siempre
<0 <0 A temperaturas muy bajas
>0 >0 A temperaturas suficientemente elevadas
>0 <0 Nunca

Energa libre estndar de una reaccin:
=
0 0 0
f (productos) f(reactivos)
G G G
Iniciacin a la Qumica 137

RESOLUCIN DE CUESTIONES


Cuestin 1 Cuestin 1 Cuestin 1 Cuestin 1

Indique, razonadamente, si cada una de las siguientes proposiciones, relativas a
la variacin de energa libre de Gibbs, G, es verdadera o falsa:
a) Puede ser positiva o negativa, pero nunca puede ser cero.
b) Es independiente de la temperatura.
c) Cuando G es negativo, la reaccin es espontnea.

Solucin

a) Falso. G=H-TS, es decir G consta de la suma de dos trminos, uno que es
la variacin de entalpa (H) y otro, el trmino entrpico (-TS), que est refe-
rido a la variacin orden-desorden de la reaccin. Luego la suma de estos dos
trminos puede ser positiva (reaccin no espontnea de izquierda a derecha),
negativa (reaccin espontnea de izquierda a derecha) y cero cuando la reaccin
se encuentra en equilibrio termodinmico.

b) Falso. Como se puede observar el trmino entrpico (-TS) es directamente
proporcional a la temperatura, luego G depende de la temperatura.

c) Verdadero. Si G es negativo quiere decir que los reactivos tienden a pasar a
productos espontneamente cediendo energa (de ah el signo negativo de G) y
adquiriendo el sistema un estado de menor energa y por lo tanto ms estable.


Cuestin 2 Cuestin 2 Cuestin 2 Cuestin 2

Explique cmo variar con la temperatura la espontaneidad de una reaccin qu-
mica en la que H<0 y S<0, suponiendo que ambas magnitudes permanecen
constantes con la variacin de temperatura.

Solucin

a) G=H-TS. Para temperaturas bajas el trmino entrpico (-TS) es ma-
yor que cero (tiene un valor positivo) y menor en valor absoluto al termino en-
tlpico (H). Decimos que el trmino entlpico predomina sobre el trmino
entrpico. Luego G=H-TS<0 y la reaccin es espontnea.

138 Termoqumica y Cintica

b) Para altas temperaturas el trmino entrpico es positivo y mayor en valor
absoluto que el trmino entlpico que es negativo. Luego el trmino entrpico
predomina sobre el trmino entlpico y G=H-TS>0 y la reaccin es no espon-
tnea.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 3 33 3

Indique, razonando la respuesta, si son verdaderas o falsas las siguientes proposi-
ciones:
a) La energa libre depende de la temperatura.
b) No basta que una reaccin sea exotrmica para que sea espontnea.
c) En una reaccin qumica la variacin de entropa es siempre positiva.

Solucin

a) Verdadero. G=H-TS, como vemos G depende del trmino entrpico (-TS)
y este depende de la temperatura.

b) Verdadero. Puede ocurrir que el trmino entlpico sea negativo y el trmino
entrpico sea positivo y mayor en valor absoluto que H, con lo cual predomina
el trmino entrpico sobre el trmino entlpico, y G ser positivo y por lo
tanto la reaccin es no espontnea.

c) La entropa es una medida del desorden del sistema, y esta puede aumentar o
disminuir, es decir S puede ser positiva o negativa, si consideramos un sistema
cerrado o abierto. Si consideramos un sistema aislado, es decir si consideramos
el reactor y el medio ambiente que lo rodea (un ejemplo es el universo), segn
enuncia el Segundo Principio de la Termodinmica, la entropa total siempre
aumenta en un proceso irreversible y permanece constante en un proceso rever-
sible.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 4 44 4

Dados los procesos:
0 + <
>
2 2 3
2 2
N (g) 3H (g) 2NH (g) H
H O(l) H O(g) H 0


a) Indique de forma razonada, cmo ser el signo de S en cada reaccin.
b) Analice la espontaneidad de ambos procesos.


Iniciacin a la Qumica 139

Solucin

a) La entropa es una medida del desorden del sistema, y esta puede aumentar o
disminuir. En general una reaccin que origina un aumento en el nmero de mo-
les de gas va siempre acompaada de un aumento de la entropa y en este caso
(reaccin 1) disminuye el nmero de moles gaseosos que pasan de cuatro a dos,
luego la entropa disminuye. El signo es negativo.
En cuanto a la segunda reaccin, el desorden y por lo tanto la entropa aumenta
al aumentar el movimiento catico de las molculas de agua al pasar de lquido
a vapor de agua. La entropa aumenta y el signo es positivo.

b) G=H-TS, a bajas temperaturas puesto que el trmino entlpico (H) es
negativo y predominar sobre el trmino entrpico (-TS) que es positivo, G es
negativo y la reaccin es espontnea. En cambio a altas temperaturas es el tr-
mino entrpico el que predominar sobre el trmino entlpico y G es positivo
luego la reaccin es no espontnea.
En la segunda reaccin, a bajas temperaturas predominar el trmino entlpico
(H) que es positivo, sobre el trmino entrpico (-TS) que es negativo y G es
positivo, luego la reaccin es no espontnea. A altas temperaturas ocurre al
contrario, es el trmino entlpico el que predominar sobre trmino entrpico y
G es negativo y la reaccin es espontnea.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 5 55 5

Justifique la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones:
a) Algunas reacciones exotrmicas son espontneas.
b) En ciertas reacciones qumicas, la variacin de entalpa coincide con la varia-
cin de energa interna.
c) La variacin de entropa de una reaccin espontnea puede ser negativa.

Solucin

a) Verdadero, se cumple para todas aquellas en que el trmino entlpico (H)
que es negativo predomine sobre el trmino entrpico (-TS), o ambos trminos
sean negativos. Recordemos que una reaccin es espontnea cuando
G=H-TS<0. Aquellas reacciones exotrmicas en las que el trmino entrpico
sea positivo y predomine sobre el trmino entlpico, G=H-TS>0, no sern
espontneas.

b) Verdadero. Se cumple cuando el trabajo termodinmico es cero; esto sucede
cuando no hay variacin en el nmero de moles gaseosos entre los reactivos y
productos.
H=U+pV=U+nRT
140 Termoqumica y Cintica

cuando n=0, no hay variacin en el nmero de moles gaseosos entre reactivos y
productos, H=U.

c) Verdadero, pues la reaccin es espontnea cuando G<0, indistintamente del
valor de la variacin de entropa S. Un ejemplo lo tenemos en la solidificacin
del agua lquida a bajas temperaturas (por ejemplo 50C), pues disminuye el
desorden (S<0) y el trmino entlpico (H<0), predomina sobre el trmino en-
trpico (-TS>0) y la reaccin es espontnea: G=H-TS<0.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 6 66 6

Dada la reaccin: 2 + +
2 6 2 2 2
C H (g) 7O (g) 4CO (g) 6H O(l) . Razone:
a) Si a una misma temperatura, el calor desprendido a volumen constante es
mayor, menor o igual que el desprendido si la reaccin tuviera a presin constan-
te.
b) Si la entropa en la reaccin anterior aumenta o disminuye.

Solucin

a) La relacin entre el calor a presin constante (H) y el calor a volumen cons-
tante (U) es: H=U+pV=U+nRT, siendo n la variacin en el nmero de
moles gaseosos de la reaccin. En este caso n=-5, luego el trabajo termodin-
mico (nRT) es una cantidad negativa, luego el calor desprendido a presin cons-
tante (H) ser menor que el calor desprendido a volumen constante.

b) Segn explicamos antes, la entropa disminuye cuando se origina una disminu-
cin de los moles de gas en la reaccin. En este caso en los reactivos hay 9 moles
y en los productos slo 4 moles luego la entropa disminuir.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 7 77 7

Indique razonadamente si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) Toda reaccin qumica exotrmica es espontnea.
b) En toda reaccin qumica espontnea, la variacin de entropa es positiva.
c) En el cambio de estado
2 2
H O(l) H O(g) se produce un aumento de entropa.

Solucin

a) Falso. Para que una reaccin sea espontnea la variacin de energa libre (G)
debe ser menor que cero. G=H-TS, cuando el trmino entrpico (-TS) es
Iniciacin a la Qumica 141

positivo y mayor en valor absoluto que el trmino entlpico (H) la reaccin es
no espontnea.
b) Falso. Como hemos dicho antes la entropa es una magnitud termodinmica
que nos mide el estado de desorden del sistema, y puede aumentar o disminuir.
Un ejemplo de reaccin espontnea en la que la entropa disminuye es la con-
densacin del vapor de agua a 50 C.

c) Verdadero. Segn hemos estudiado antes la entropa aumenta (al igual que el
desorden) cuando en la reaccin se origina un aumento del nmero de moles gas,
como es en este caso.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 8 88 8

Dada la reaccin: + +
2 2
CO(g) NO (g) CO (g) NO(g) .
a) Dibuje el diagrama de entalpa teniendo en cuenta que las energas de activa-
cin para la reaccin directa e inversa son 134 kJ/mol y 360 kJ/mol.
b) Justifique si la reaccin directa es exotrmica o endotrmica.

Solucin

a)
H
coordenada de reaccin
CO + NO
2
CO + NO
2
Ea
Ea



b) Puesto que el contenido energtico de los productos es menor que el de los
reactivos la reaccin es exotrmica. La entalpa de la reaccin sera la diferencia
entre la energa de activacin del proceso directo menos la energa de activacin
del proceso inverso. H
r
= 134 kJ 360 kJ = -260 kJ


142 Termoqumica y Cintica

Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 9 99 9

En una reaccin en la que H<0 y S<0, se considera que ambas funciones termo-
dinmicas permanecen constantes al cambiar la temperatura. Razone, en funcin
de la temperatura, cundo esta reaccin:
a) Estar en equilibrio.
b) Ser espontnea.

Solucin

a) Una reaccin se encuentra en equilibrio termodinmico cuando
= G H T S =0, y esto sucede cuando el trmino entrpico (-TS) iguale en
valor absoluto y signo contrario al trmino entlpico (H), esto sucede en este
caso a una cierta temperatura tal que =
H
T
S
.

b) Una reaccin es espontnea cuando = G H T S <0 y esto sucede cuando el
trmino entlpico (H) que es negativo, es mayor en valor absoluto que el tr-
mino entrpico (-TS) que es positivo.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 10 10 10 10

Dada reaccin: + = =
1
2 2 2 2
N O (g) N (g) O (g) H 43 KJ S 80 J/K .

a) Justifique el signo positivo de la variacin entropa.
b) Si se supone que esas funciones termodinmicas no cambian con la temperatu-
ra ser espontnea la reaccin a 27 C?

Solucin

a) El desorden y por lo tanto la entropa en una reaccin, aumenta cuando se
origina un aumento de moles de gas. En este caso, en los productos hay 1,5 mo-
les y en los reactivos solo un mol. Luego la entropa aumenta y el signo de S es
positivo.

b) Una reaccin es espontnea cuando G = H-TS < 0 y en este caso vale:
G = H-TS = 43 kJ(273+27) K 80 J/K
1
1000
kJ
J
= 19 kJ > 0, luego la reaccin es
no espontnea.


Iniciacin a la Qumica 143

Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 11 11 11 11

a) Razone si cuando un sistema gaseoso se expansiona disminuye su energa in-
terna.
b) Justifique cmo vara la entropa en la reaccin:
2 +
4 3 2
KClO (s) 2KClO (s) O (g)

Solucin

a) Segn el primer principio: U=Q-W=Q-pV, y puesto que V=V
final
V
inicia
>0, el
trmino -pV<0, luego el sistema disminuye su energa interna.

b) Al aumentar el nmero de moles de gas que se originan en la reaccin aumen-
ta el desorden y por lo tanto la entropa (de ningn mol en estado gaseoso se
pasa a un mol).


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 12 12 12 12

Razone la certeza o falsedad de las siguientes afirmaciones, en relacin con un
proceso exotrmico:
a) La entalpa de los reactivos es siempre menor que la de los productos.
b) El proceso siempre ser espontneo.

Solucin

a) Falso. Puesto que la entalpa de reaccin es la diferencia entre la entalpa de
los productos y la entalpa de los reactivos y el enunciado indica que la reaccin
es exotrmica, es decir tiene signo negativo, ello indica que la entalpa de los
reactivos debe ser mayor que la entalpa de los productos.

b) Falso. Para que una reaccin sea espontnea la variacin de energa libre
(G) debe ser menor que cero. G=H-TS, cuando el trmino entrpico (-TS)
es positivo y mayor en valor absoluto que el trmino entlpico (H) la reaccin
es no espontnea.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 13 13 13 13

Indique, razonadamente, cmo variar la entropa en los siguientes procesos:
a) Disolucin de nitrato de potasio, KNO
3
, en agua.
b) Solidificacin del agua.
c) Sntesis del amoniaco: +
2 2 3
N (g) 3H (g) 2NH (g)
144 Termoqumica y Cintica

Solucin

a) Al disolverse una sal en agua los iones pasan de un estado de ordenacin cris-
talina a un desorden total en el seno de la disolucin, por lo tanto la entropa
aumentar.
b) En la solidificacin de agua las molculas de lquido pasan de un estado de
vibracin alto y con pequeas fuerzas intermoleculares a un estado de vibracin
bastante inferior y con unas fuerzas intermoleculares mucho ms fuertes, con lo
cual se produce una ordenacin cristalina de dichas molculas de agua. Esta or-
denacin hace que el desorden disminuya y la entropa tambin.

c) En la sntesis del amoniaco hay una reduccin de las molculas que hay en
estado de gas (de cuatro pasan a dos), por lo tanto esta agrupacin disminuye el
desorden y tambin la entropa.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 14 14 14 14

a) Dibuje el diagrama entlpico de la reaccin: CH
2
=CH
2
+ H
2
CH
3
CH
3
sabiendo
que la reaccin directa es exotrmica y muy lenta, a presin atmosfrica y tem-
peratura ambiente.
b) Cmo se modifica el diagrama entlpico de la reaccin anterior por efecto de
un catalizador positivo?
c) Justifique si la reaccin inversa sera endotrmica o exotrmica.

Solucin

a)
H
coordenada de reaccin
2
E
CH=CH
2 2
3 3
+ H
CH-CH
H
E
a
a
reaccin
catalizada
reaccin sin catalizar


Iniciacin a la Qumica 145

b) Como se puede apreciar en la figura el catalizador positivo crea un nuevo
camino de reaccin donde la energa de activacin es mucho menor (E
a
), con lo
que la velocidad de reaccin aumenta notablemente.

c) Puesto que la reaccin directa es exotrmica (se cede calor al pasar de reacti-
vos a productos) la reaccin inversa ser endotrmica (es necesario aplicar calor
para producirla), y el calor que es necesario aplicar ser el mismo que el de la
reaccin directa.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 15 15 15 15

Justifique si es posible que:
a) Una reaccin endotrmica sea espontnea.
b) Los calores de reaccin a volumen constante y a presin constante sean igua-
les en algn proceso qumico.

Solucin

a) Por supuesto que si. Segn hemos dicho G=H-TS, consta de dos trminos el
trmino entlpico (H), y el trmino entrpico (-TS). Aunque el trmino entl-
pico (H) sea positivo si el trmino entrpico (-TS) es negativo y mayor en valor
absoluto que el trmino entlpico, la suma de los dos trminos ser menor que
cero que es la condicin para que una reaccin sea espontnea.

b) Verdadero. Se cumple cuando el trabajo termodinmico es cero; esto sucede
cuando no hay variacin en el nmero de moles gaseosos entre los reactivos y
productos.
H = U + pV = U + nRT; cuando n=0, no hay variacin en el nmero de
moles gaseosos entre reactivos y productos, H=U.

146 Termoqumica y Cintica

RESOLUCIN DE PROBLEMAS


Problema Problema Problema Problema 1 11 1

Calcule la variacin de entalpa de reaccin estndar de hidrogenacin del aceti-
leno (C
2
H
2
) para formar etano:
a) A partir de las energas medias de enlace: (C-H)=414 kJ/mol;
(H-H)=436 kJ/mol; (CC)=347 kJ/mol; (CC)=837 kJ/mol.
b) A partir de las entalpas de formacin estndar del etano,
85 =
0
f 2 6
H (C H ) kJ/mol ; y del acetileno, 227 =
0
f 2 2
H (C H ) kJ/mol .

Solucin

a) Escribimos la ecuacin de hidrogenacin del acetileno con formacin de eta-
no:
CHCH + 2H
2
CH
3
-CH
3
y aplicamos la ecuacin:
o
H energa enlaces rotos- energa enlaces formados =

Enlaces rotos Enlaces formados
1(CC) 1(C-C)
2(H-H) 4(C-H)


2 = +
o o o o o
r
H H (C C) H (H-H)-4 H (C-H)- H (C-C)
837 2 436 4 414 347 294 = + =
o
r
H ( ) ( ) kJ/mol

b) Segn la definicin de entalpa de reaccin:
= =
o o o o o o
r f(productos) f (reactivos) f 3 3 f f 2
H H H H (CH -CH ) H (CH CH)-H (H )
85 227 2 0 312 = =
o
r
H ( ) kJ/mol


Problema Problema Problema Problema 2 22 2

A partir de los datos suministrados, calcule la variacin de la entalpa de forma-
cin estndar del propano.
Datos de energas medias de enlace en kJ/mol: (CH)=414; (CC)=347; (HH)=436.
Dato de Entalpa de sublimacin: C(s)C(g), 712
0
H kJ/mol = .

Iniciacin a la Qumica 147

Solucin 1

Escribimos la ecuacin de formacin del propano: 3C(s) + 4H
2
C
3
H
8
(g). La en-
talpa de formacin del propano se puede calcular a partir de la entalpa de
reaccin y a partir de las entalpas de enlace.
A partir de la entalpa de la reaccin:
4
=
=
o o o
r f(productos) f (reactivos)
o o o o o
r f 3 8 f 2 f f 3 8
H H H
H = H (C H ) H (H )-3H (C) H (C H )

A partir de las energas de enlace:
= +
o
r
o o o o
H 3 H (sublimacin de C) 4 H (H-H)-8 H (C-H)-2 H (C-C)
3 712 4 436 8 414 2 347 126 +
o
r
H = - - =- kJ/mol
Igualando ambas expresiones: 126 = =
o o
f 3 8 r
H (C H ) H kJ/mol

Solucin 2

Tambin puede resolverse el ejercicio aplicando la ley de Hess, formando la
ecuacin problema como suma de las reacciones que nos dan.
La ecuacin problema es: 3C(s) + 4H
2
C
3
H
8
(g)
o
r
H
y las ecuaciones termoqumicas correspondientes a los datos son:

(1) C(s)C(g)
o
H kJ/mol 712 =
(2) H
2
2H 436
o
H kJ/mol =

y adems se puede obtener la energa de disociacin del propano en sus
tomos constituyentes:

(3) C
3
H
8
(g) 3C(g) + 8H(g)

o
H energa enlaces rotos- energa enlaces formados =
8 8 414 2 347 4006 = + = + =
o o o
r
H H (C-H) 2 H (C-C) ( ) ( ) kJ/mol
la ecuacin problema se puede obtener como: 3(1) (3)+ 4(2).

Efectivamente:
3C(s) 3C(g)
o
H ( ) kJ/mol 3 712 =
3C(g) + 8 H(g) C
3
H
8
(g)
o
H kJ/mol 4006 =
4H
2
8H
o
H ( ) kJ/mol 4 436 =
_____________________________________________________________
3C(s) + 4H
2
C
3
H
8
(g)
o
H ( ) ( ) kJ/mol 3 712 4006 4 436 126 = + =

148 Termoqumica y Cintica


Problema 3 Problema 3 Problema 3 Problema 3

a) Calcule la variacin de entalpa que se produce en la reaccin de combustin
del butano en condiciones estndar, enunciando los principios tericos o leyes en
los que se basa.
b) Qu cantidad de calor se desprender en la combustin completa de los 12 kg
de butano que contiene una bombona?
Datos: Entalpas de formacin estndar: [ ] =
0
f 2
H CO (g) 393 kJ/mol ;
[ ] =
0
f 2
H H O(l) 286 kJ/mol ; [ ] 125 =
0
f 4 10
H C O (g) kJ/mol .
Masas atmicas: H=1; C=12; O= 16.

Solucin

a) Se escribe la ecuacin de combustin ajustada
C
4
H
10
(g) +
2
13
O
2
(g) 4CO
2
(g) + 5H
2
O(l)
Teniendo en cuenta que la entalpa es una funcin de estado, esto es, slo de-
pende del estado inicial y final del sistema y no del camino por el que transcurre
la reaccin:

2
4 5 = = + CO
o o o o o o
r f(productos) f (reactivos) f f 2 f 4 10
H H H H ( ) H (H O)-H (C H )
4 393 5 286 125 2877 = + =
o
r
H ( ) ( ) ( ) kJ/mol

b) Calculamos en primer lugar nmero de moles contenidos en 12 kg de butano:
n= g/M
m
= 12.000g/58 g/mol = 2069 moles
As pues, el calor desprendido en la combustin de estos moles de butano ser:
Q= 2069 moles (- 2877 kJ/mol) = -595251 kJ.


Problema Problema Problema Problema 4 44 4

A partir de los datos tabulados correspondientes a energas de enlace:

Enlace Energa de enlace (kJ/mol)
H-H 436
O=O 498
O-H 464


a) Calcule la entalpa de formacin estndar del agua en estado gaseoso.
Iniciacin a la Qumica 149

b) Compare el resultado obtenido por este mtodo con el calculado a partir de
sus elementos (-247 kJ/mol), aportando una posible explicacin de discrepancia,
si la hubiera.

Solucin

a) Escribimos la ecuacin de formacin del agua en estado gaseoso:
H
2
(g) +
2
1
O
2
(g) H
2
O(g)
o
f
H

Aplicamos la ley de Hess describiendo la reaccin problema como suma de varias
reacciones que nos indican en los datos:

(1) H
2
(g) 2H(g) 436
o
H kJ/mol =
(2) O
2
(g) 2O(g) 498
o
H kJ/mol =
(3) H
2
O(g) 2H(g) + O(g) 2 2 464 928 = = =
o o
R
H H (H-O) ( ) kJ/mol
La reaccin problema es la suma de (1) +
2
1
(2) - (3)
(1) H
2
(g) 2H(g) 436
o
H kJ/mol =
(2) O
2
(g) O(g) 498 2
o
H / kJ/mol 249 kJ/mol = =
(3) 2H(g) + O(g) H
2
O(g) 928
o
H kJ/mol =

H
2
(g) +
2
1
O
2
(g) H
2
O(g) 436 249 928 243 = + = kJ mol
o
r
H /

b) Como se puede observar el resultado no difiere mucho del dado en el enun-
ciado (-247 kJ), aunque es ms fiable ste ltimo, ya que los datos empleados en
la reaccin (3) son entalpas medias de enlace entre el tomo de oxgeno y el
tomo de hidrgeno en distintas sustancias en las cuales existe dicho enlace y no
coinciden exactamente con la entalpa de enlace O-H de la molcula de agua.


Problema Problema Problema Problema 5 55 5

En un calormetro adecuado a 25 C y 1 atm de presin, se queman completa-
mente 5 cm
3
de etanol (C
2
H
5
OH) producindose dixido de carbono gaseoso y
agua lquida. El calor desprendido a presin constante, es 11704 kJ. Calcule:
a) La variacin de entalpa de combustin estndar del etanol.
b) La variacin de energa interna a la temperatura de 25 C.
Datos: Densidad del etanol=079 g/cm
3
; R=831 J K
-1
mol
-1
.
Masas atmicas: H=1; C=12; O=16.
150 Termoqumica y Cintica

Solucin

a) Escribimos la ecuacin de combustin del etanol:
C
2
H
5
OH(l) + 3O
2
(g) 2CO
2
(g) + 3H
2
O(l)

Para calcular el calor desprendido a presin constante debemos averiguar prime-
ro el nmero de gramos de etanol y despus, el nmero de moles de etanol:
n de g de etanol = 5 cm
3

3
0 79
1
' g
cm
= 395 g de etanol

n de moles de etanol =
3 95
46
' g
g/mol
= 0086 moles

Sabiendo que la entalpa de combustin es el calor desprendido para un mol,
establecemos una relacin de proporcionalidad:

0 086 1
117 04
=

' moles mol


' kJ x
=> x = - 13609 kJ/mol

b) La variacin de energa interna est relacionada con la variacin de entalpa
segn la ecuacin: H= U + nRT siendo n la variacin en
el nmero de moles gaseosos que existe en la reaccin, por lo que despejando y
sustituyendo:
U=H -nRT=-13609 kJ/mol - (-1) .
8 3 1
298 1358 4
1000
=
' 1J kJ
K ' kJ/mol
K.mol J

Puesto que n = 2-3 = -1.


Problema Problema Problema Problema 6 66 6

Calcule la energa media de los enlaces qumicos CH y CC utilizando los datos
de la tabla siguiente:

Sustancia Proceso H (kJ/mol)
CH
4
(g) Formacin -748
C
2
H
6
(g) Formacin -85
C(s)C(g) Sublimacin 715
H
2
(g) Disociacin 436



Iniciacin a la Qumica 151

Solucin

a) Para calcular la energa de enlace C-H, necesitamos una ecuacin termoqumi-
ca en la que aparezca dicha energa en funcin de los datos aportados. La ecua-
cin buscada es la de disociacin del metano en sus tomos constituyentes:

CH
4
(g) C(g) + 4H(g) 4 = C H
o o
r
H H ( )

La entalpa de la reaccin anterior la podemos calcular aplicando la ley de Hess,
como suma de varias reacciones que nos indican:

(1) C(s) + 2H
2
(g) CH
4
(g) 74 8
o
H ' kJ/mol =
(2) 2C(s) + 3H
2
(g) C
2
H
6
(g) 85
o
H kJ/mol =
(3) C(s) C(g) 715
o
H kJ/mol =
(4) H
2
(g) 2H(g) 436
o
H kJ/mol =

Efectivamente, si sumamos (3) (1) +2(4) obtenemos la ecuacin problema:

(3) C(s) C(g) 715
o
H kJ/mol =
-(1) CH
4
(g) C(s) + 2H
2
(g) 74 8 =
o
H ' kJ/mol
2(4) 2H
2
(g) 4H(g) 2 436
o
H ( ) kJ/mol =

CH
4
(g) C(g) + 4H(g) 715 74 8 2 436 1661 8 = + + =
o
r
H ' ( ) ' kJ/mol

luego: 4 1661 8 = =
o o
r
H H (C-H) ' => 1661 8 4 415 4
o
H (C-H) ' / ' kJ/mol = =

b) Para calcular la energa de enlace C-C planteamos la ecuacin de disociacin
del etano en sus tomos constituyentes:
C
2
H
6
(g) 2C(g) + 6H(g) 6 = +
o o o
r
H H (C C) H (C H)
o
R
H se puede calcular por la ley de Hess como suma de 2(3) - (2) + 3(4):
2(3) 2C(s) 2C(g) 2 715
o
H ( ) kJ/mol =
-(2) C
2
H
6
(g) 2C(s) + 3H
2
(g) 85
o
H kJ/mol =
3(4) 3H
2
(g) 6H(g) 3 436
o
H ( ) kJ/mol =

C
2
H
6
(g) 2C(g) + 6H(g) 2 715 85 3 436 2823 = + + =
o
R
H ( ) ( ) kJ/mol
luego 6 2823 = + =
o o o
r
H H (C C) H (C H) kJ/mol
y despejando 2823 6 415 4 330 6 = =
o
H (C C) ' ' kJ/mol

152 Termoqumica y Cintica

Problema Problema Problema Problema 7 77 7

Las variaciones de entalpas de formacin estndar del CH
4
(g), CO
2
(g) y H
2
O(l)
son, respectivamente, -748 kJ/mol; -395 kJ/mol y -2855 kJ/mol. Calcule:
a) La variacin de entalpa de combustin del metano.
b) El calor producido en la combustin completa de 1 m
3
de metano medido en
condiciones normales.
Dato: R=0082 atm L K
-1
mol
-1
.

Solucin
a) CH
4
(g) + 2O
2
(g) CO
2
(g) + 2H
2
O(l)
o
r
H

Para la reaccin anterior vamos a calcular la entalpa basndonos en la propie-
dad de la entalpa de ser una funcin de estado, es decir no depende del camino
seguido sino de la posicin inicial y final, por lo tanto la podemos expresar co-
mo:
2
2 = = +
o o o o o o
r f (productos) f (reactivos) f f 2 f 4
H H H H (CO ) H (H O)-H (CH )

395 2 285 5 74 8 891 2 = + =
o
r
H ( ' ) ( ' ) ' kJ/mol

b) Para este calculo tenemos en cuenta que un gas en condiciones normales ocu-
pa un volumen de 22,4 L, luego:

3
3
1000 1 891 2
1 39786
1 22 4 1
= =
L mol - ' kJ
Q m - kJ
m ' L mol



Problema Problema Problema Problema 8 88 8

a) Calcule la variacin de entalpa de formacin del amoniaco, a partir de los
siguientes datos de energas de enlace: (HH)=436 kJ/mol; (NH)=389 kJ/mol;
(NN)=946 kJ/mol.
b) Calcule la variacin de energa interna en la formacin del amoniaco a la tem-
peratura de 25C.
Dato: R=831 J K
-1
mol
-1
.

Solucin

a) Escribimos la reaccin de formacin del amoniaco:
2
3
H
2
(g) +
2
1
N
2
(g) NH
3
(g)
y a partir de los datos se pueden obtener las reacciones:
Iniciacin a la Qumica 153

(1) H
2
(g) 2H(g) 436 =
o
H kJ/mol
(2) NH
3
(g) N(g) + 3H(g) 3 389 =
o
H ( ) kJ/mol
(3) N
2
(g) 2N(g) 946 =
o
H kJ/mol
Podemos observar que sumando
2
1
(3) +
2
3
(1) (2) se obtiene la reaccin proble-
ma:
2
1
(3)
2
1
N
2
(g) N(g) 946 2
o
H / kJ =
2
3
(1)
2
3
H
2
(g) 3H(g) 3 436 2 =
o
H ( )/ kJ
-(2) N(g) + 3H(g) NH
3
(g) 3 389 =
o
H ( ) kJ

suma
2
3
H
2
(g) +
2
1
N
2
(g) NH
3
(g)
946 2 3 436 2 3 389 40 = + =
o
r
H / ( )/ ( ) kJ/mol

b) U = H - nRT = - 40 kJ/mol - (-1) .
8 31 1
298 37 5
1000
' J kJ
K - ' kJ/mol
Kmol J
= pues
n de la reaccin problema = 1 -
2
1
-
2
3
= -1.


Problema Problema Problema Problema 9 99 9

El amoniaco, a 25C y 1 atm, se puede oxidar segn la reaccin:
O(l) 6H 4NO(g) g) ( 5O g) ( NH 4
2 2 3
+ +
Calcule:
a) La variacin de entalpa.
b) La variacin de energa interna.
Datos: R=831 JK
-1
mol
-1
,
( )
0
3
46 2
f
H NH g ' kJ/mol = (

;
[ ] 90 4 =
0
f
H NO(g) ' kJ/mol
;
[ ]
0
2
286 4 =
f
H H O(l) - ' kJ/mol

Solucin

a) Al igual que en el ejercicio 7, calculamos la variacin de entalpa de la reac-
cin.
2
4 6 5 = = +
o o o o o o o
r f (productos) f (reactivos) f f 2 f 3 f
H H H H (NO) H (H O)-4H (NH ) H (O )
4 90 4 6 286 4 4 46 2 5 0 1172 = + =
o
r
H ( ' ) ( ' ) ( ' ) kJ
154 Termoqumica y Cintica

b) U=H-nRT=-1172 kJ/mol - (-5mol) .
8 31 1
298
1000
' J kJ
K
K.mol J
=-11596 kJ/mol.
pues n de la reaccin problema = 4 -5 -4= -5.


Problema Problema Problema Problema 10 10 10 10

a) Calcule la variacin de entalpa de formacin estndar del acetileno (etino) a
partir de las entalpas de combustin estndares (kJ/mol) del hidrgeno, carbono
(grafito) y acetileno cuyos valores son, respectivamente: -2853; -3933 y
-12983.
b) Calcule el calor desprendido, a presin constante, cuando se quema 1 kg de
acetileno.
Datos. Masas atmicas: H=1; C=12.

Solucin

a) Escribimos la ecuacin de combustin del acetileno:
C
2
H
2
(g) +
2
5
O
2
(g) 2CO
2
(g) + H
2
O(l) 1298 3 =
o
r
H ' kJ/mol
y a partir de la relacin:
2
2 = = +
o o o o o o
r f (productos) f (reactivos) f f 2 f 2 2
H H H H (CO ) H (H O) - H (C H )
calculamos
o
f 2 2
H (C H ) .

-12983 kJ/mol=2(-3935) + (-2853) -
o
f 2 2
H (C H ) y despejando
o
f 2 2
H (C H ) ,
o
f 2 2
H (C H ) = +12983 + 2(-3935) + (-2853) = 226 kJ/mol

b) Para calcular el calor desprendido al quemar 1 kg de acetileno establecemos
la relacin:
1
1
26 1000
1298 3

=

g mol g
' kJ mol x
=> x= - 499346 kJ

masa molecular del acetileno=26 g/mol.


Problema Problema Problema Problema 11 11 11 11

a) Calcule la variacin de entalpa estndar correspondiente a la reaccin:
(g) SO ZnO(s) g) ( O s) ( ZnS
2 2 2
3
+ +
b) Qu calor se absorbe o desprende, a presin constante, cuando reaccionan
100 g de ZnS(s) con oxgeno en exceso?
Iniciacin a la Qumica 155

Datos:
[ ] 202 9 =
0
f
H ZnS(s) ' kJ/mol
;
[ ] 348 0 =
0
f
H ZnO(s) ' kJ/mol
;

[ ] 296 1 =
0
f 2
H SO (g) ' kJ/mol
; Masas atmicas: O=16; S=32; Zn=654.


Solucin

a) Aplicando la propiedad de la entalpa de reaccin de ser una funcin de esta-
do:
= = +
o o o o o o
r f (productos) f (reactivos) f f 2 f
H H H H (ZnO) H (SO ) - H (ZnS)
348 0 296 1 202 9 441 2 = + =
o
r
H ' ( ' ) ( ' ) ' kJ

b) Para calcular el calor desprendido al reaccionar 100 g de ZnS, establecemos la
relacin:
1
1
97 4 100
441 2

=

' g mol g
' kJ mol x
=> x= - 45298 kJ

masa molecular del ZnS = 974 g/mol


Problema Problema Problema Problema 12 12 12 12

a) Calcule la variacin de entalpa que se produce cuando se obtiene benceno a
partir del acetileno (etino) segn la reaccin: (l) H C g) ( H 3C
6 6 2 2
, sabiendo
que las entalpas de formacin del acetileno gaseoso y del benceno lquido son
2267 kJ/mol y -490 kJ/mol, respectivamente.
b) Calcule el calor producido, a presin constante, cuando se queman 100 g de
acetileno gaseoso sabiendo que:
[ ] kJ/mol 393 g) ( CO H
2
0
f
= , [ ] kJ/mol 286 l) ( O H H
2
0
f
=
Masas atmicas: H=1; C=12.

Solucin

a) Aplicando la ecuacin:

6 6
3 = =
o o o o o
r f (productos) f (reactivos) f f 2 2
H H H H (C H ) H (C H )



b) Calculamos en primer lugar la entalpa de combustin del acetileno:
49 0 3 226 7 729 1 = =
o
r
H ' ( ' ) ' kJ
156 Termoqumica y Cintica

C
2
H
2
(g) +
2
5
O
2
(g) 2CO
2
(g) + H
2
O(l)
o
r
H
2 2
2 = = +
o o o o o o
r f (productos) f (reactivos) f f f 2 2
H H H H (CO ) H (H O) H (C H )
2 393 5 286 226 7 1298 7 = + =
o
r
H ( ' ) ( ) ( ' ) ' kJ
Para calcular el calor desprendido al quemar 100 g de acetileno establecemos la
relacin:
1
1
26 100
1298 7

=

g mol g
' kJ mol x
=> x= - 4995 kJ

siendo la masa molecular del acetileno = 26 g/mol.


Problema Problema Problema Problema 13 13 13 13

Dada la reaccin: (g) CO CaO(s) s) ( CaCO
2 3
+
a) Determine la cantidad de calor, a presin constante, que es necesario suminis-
trar para descomponer 3 kg de carbonato de calcio.
b) Qu cantidad de carbonato de calcio se deber utilizar para producir 7 kg de
xido de calcio si el rendimiento es del 90%.
Datos:
[ ] 1209 6 =
0
f 3
H CaCO (s) ' kJ/mol ; [ ] kJ/mol 393 g) ( CO H
2
0
f
= ;
[ ] 635 1 =
0
f
H CaO(s) ' kJ/mol
; Masas atmicas: C=12; O=16; Ca=40.

Solucin

a)
2
= = +
o o o o o o
r f (productos) f (reactivos) f f f 3
H H H H (CaO) H (CO ) H (CaCO )
635 1 393 1209 6 181 5 = + =
o
r
H ' ( ) ( ' ) ' kJ/mol
para calcular la cantidad de calor necesaria para descomponer 3000 g de esta
sustancia, establecemos la siguiente relacin:
1
1
100 3000
181 5

g mol g
' kJ mol x
=> x = 5445 kJ.

b) Para calcular la cantidad de carbonato necesario para obtener 7 kg = 7000 g
de cal, establecemos la siguiente relacin:
=
3
100 g CaCO x
56 g CaO 7000
=> x =12500 g de CaCO
3

masa molecular del carbonato clcico=100 g/mol.
Como el rendimiento es del 90% debemos utilizar ms cantidad de CaCO
3
para
obtener la cantidad deseada:
Iniciacin a la Qumica 157

3
100
12500 13889
90
=
g totales
g g de CaCO
g puros



Problema Problema Problema Problema 14 14 14 14

Las entalpas de formacin del agua lquida y del dixido de carbono gas son res-
pectivamente, -286 kJ/mol y -393 kJ/mol a 25 C y la entalpa de combustin del
acetileno es -1299 kJ/mol.
a) Calcule la entalpa de formacin del acetileno si consideramos que el agua
formada en la combustin est en estado lquido.
b) Sabiendo que la entalpa de formacin del etano es -85 kJ/mol, calcule la
entalpa de hidrogenacin del acetileno segn la reaccin:
(g) H C (g) 2H (g) H C
6 2 2 2 2
+

Solucin

a) A partir de la reaccin de combustin del acetileno:
C
2
H
2
(g) +
2
5
O
2
(g) 2CO
2
(g) + H
2
O(l) 1299 =
0
r
H KJ/mol
=
o o o
r f (productos) f (reactivos)
H H H =
2 2 2 2
2 +
o o o
f f f
H (CO ) H (H O) H (C H ) =
-1299 kJ/mol = 2(-393) + (-286) -
2 2
o
f
H (C H )
2 2
o
f
H (C H ) = +1299 + 2(-393) + (-286) = 227 kJ/mol

b) Para calcular la entalpa de reaccin de hidrogenacin del acetileno tenemos
en cuenta que es una funcin de estado:
+
2 2 2 2 6
C H (g) 2H (g) C H (g)
=
o o o
r f (productos) f (reactivos)
H H H =
2 6 2 2

o o
f f
H (C H ) H (C H ) =-85-227=-312kJ/mol


Problema Problema Problema Problema 15 15 15 15

Uno de los alimentos ms consumido es la sacarosa C
12
H
22
O
11
. Cuando reacciona
con el oxgeno se transforma en dixido de carbono y agua desprendiendo 3489
kJ/mol, a la presin de una atmsfera. El torrente sanguneo absorbe, por trmi-
no medio, 26 moles de O
2
en 24 horas. Con esta cantidad de oxgeno:
a) Cuntos gramos de sacarosa se pueden quemar al da?
b) Cuntos kJ se producirn en la combustin?
Datos: Masas atmicas: H=1; C=12; O=16.

158 Termoqumica y Cintica


Solucin

a) Escribimos la reaccin problema:
C
12
H
22
O
11
+ 12O
2
12CO
2
(g) + 11H
2
O(l) 348 9 =
0
r
H ' kJ/mol
Puesto que el torrente sanguneo absorbe 26 moles de O
2
en 24 horas, de-
terminamos los moles de sacarosa que se pueden quemar en ese tiempo:
2 2
1
12 26
=
mol sacarosa x moles sacarosa
reacciona moles O moles O
=> x=217 moles de sacarosa

y, puesto que 1 mol son 342 g, tenemos que:
Masa sacarosa = n de moles M
m
= 217 342 = 741 g

b) Para calcular el calor desprendido tenemos en cuentan la entalpa de combus-
tin:
348 9
2 17 755 95
1

= =
' kJ
Q ' moles - ' kJ
mol



Problema Problema Problema Problema 16 16 16 16

La reaccin entre la hidracina (N
2
H
4
) y el perxido de hidrgeno (H
2
O
2
) se utiliza
para la propulsin de cohetes:
kJ -710 H O(l) 4H (g) N (l) O 2H (l) H N
2 2 2 2 4 2
= + +
Las entalpas de formacin de H
2
O
2
(l) y del H
2
O(l) son -1878 y -286 kJ/mol, res-
pectivamente.
a) Calcule la entalpa de formacin de la hidracina.
b) Qu volumen de nitrgeno, medido a 10 C y 50 mm de mercurio, se produci-
r cuando reaccionen 64 g de hidracina?
Datos: R=0082 atmLK
1
mol
1
. Masas atmicas: H=1; N=14; O=16.

Solucin

a) Considerando que la entalpa de reaccin es una funcin de estado:
+ + =
o
2 4 2 2 2 2 r
N H (l) 2H O (l) N (g) 4H O(l) H -710 kJ
2 2 2 4 2 2
4 2 = = +
o o o o o o o
r f (productos) f (reactivos) f f f f
H H H H (N ) H (H O) H (N H ) H (H O )
despejando
2 4
o
f
H (N H )
2 4 2 2 2 2
4 2 = +
o o o o o
f f f f r
H (N H ) H (N ) H (H O) H (H O ) H
2 4
o
f
H (N H ) = 0 + 4(-286)-2(-1878) - (-710) = - 584 kJ/mol

b) Los moles de hidracina son:
Iniciacin a la Qumica 159

64
2
32
= =
o
g
n de moles moles
g/mol

y, segn la reaccin, con dos moles de hidracina se obtienen dos moles de nitr-
geno, que ocupan un volumen de:
2 0 082 283
705 5
1
50
760
= = =
nRT moles ( ' atmL/Kmol) K
V ' L.
atm
P
mmHg
mmHg



Problema Problema Problema Problema 17 17 17 17

a) Calcule la variacin de la entalpa de reaccin estndar:
(g) H C (s) Ca(OH) l) ( O H 2 s) ( CaC
2 2 2 2 2
+ +
b) Qu calor se desprende en la combustin de 100 dm
3
de acetileno, C
2
H
2
, me-
didos a 25 C y 1 atm.
Datos: [ ]
0
f 2
H CaC (s) 59' 0 kJ/mol = ; [ ] kJ/mol 393 g) ( CO H
2
0
f
= ;
[ ] kJ/mol 286 l) ( O H H
2
0
f
= ; [ ] kJ/mol 986 s) ( Ca(OH) H
2
0
f
= ;
[ ] ( 227 =
0
f 2 2
H C H g) kJ/mol

Solucin

a) El clculo de la entalpa de reaccin se realiza teniendo en cuenta que es una
funcin de estado:
2
2 2 2 2 2
CaC (s) H O(l) Ca(OH) (s) C H (g) + +
=
o o o
r f (productos) f (reactivos)
H H H
[ ]
2 2 2 2 2
2 = +
o o o o o
r f f f f
H H Ca(OH) H (C H ) H (H O) H (CaC )
=
0
r
H -986 + 227 2(-286) (-59,0) = -128 kJ.

b) Para calcular el calor desprendido se calcula en primer lugar el nmero de
moles de acetileno contenido en 100 dm
3
:
1 100
4 092
0 082 298
= = =
PV atm L
n de moles ' moles de acetileno
RT ' atmL/Kmol K

A continuacin se calcula
0
r
H de la combustin del acetileno:
C
2
H
2
(g) +
2
5
O
2
(g) 2CO
2
(g) + H
2
O(l)
=
o o o
r f (productos) f (reactivos)
H H H
2 2 2 2
2 = +
o o o o
r f f f
H H (CO ) H (H O) H (C H )
160 Termoqumica y Cintica

2 393 286 227 1299 = + =
o
r
H ( ) ( ) kJ/mol
y por ltimo: 4 092 1299 5315 5 = = =
o
r
Q n de moles H ' ( ) ' kJ


Problema Problema Problema Problema 18 18 18 18

Dadas las entalpas de formacin estndar del dixido de carbono (CO
2
), 393 kJ
mol
-1
y del SO
2
, 2968 kJmol
-1
y la de combustin del disulfuro de carbono:
o
2 2 2 2 r
CS (l) 3O (g) CO (g) 2SO (g) H 1072 kJ + + =
Calcule:
a) La entalpa de formacin estndar del disulfuro de carbono.
b) La energa necesaria para la sntesis de 25 kg de disulfuro de carbono.
Datos de Masas atmicas: C=12; S=32.

Solucin

a) Considerando que la entalpa de reaccin es una funcin de estado:
=
o o o
r f (productos) f (reactivos)
H H H
2 2 2
2 = +
o o o o
r f f f
H H (CO ) H (SO ) H (CS ) y despejando
2
o
f
H (CS )
2
o
f
H (CS ) = -393 +2(-2968) - (-1072) = 854 kJ/mol

b) Se calcula en primer lugar el nmero de moles contenidos en 25 kg de disul-
furo de carbono:
2
2500
32 9
76
= =
g
n de moles ' moles de CS
g/mol

masa molecular = 76 g/mol
a continuacin calculamos la energa necesaria:
Q = n de moles
2
o
f
H (CS ) = 329 moles(854 kJ/mol) = 28097 kJ


Problema Problema Problema Problema 19 19 19 19

La combustin del pentaborano lquido se produce segn la reaccin:
O(l) H 9 (s) O B 5 g) ( O 12 l) ( H 2B
2 3 2 2 9 5
+ +
a) Calcule:La entalpa de reaccin estndar.
b) El calor que se desprende, a presin constante, en la combustin de un gramo
de pentaborano.
Datos. Masas atmicas: H=1; B=11. [ ] 73 2 =
0
f 5 9
H B H (l) ' kJ/mol ;
[ ] 1263 6 =
0
f 2 3
H B O (s) ' kJ/mol ; [ ] 286 =
0
f 2
H H O( l) kJ/mol
Iniciacin a la Qumica 161


Solucin

a) Para la reaccin: 12 5 9
5 9 2 2 3 2
2B H (l) O (g) B O (s) H O(l) + +
o
r
H
=
o o o
r f (productos) f (reactivos)
H H H
2 3 2 5 9
5 9 2 = +
o o o o
r f f f
H H (B O ) H (H O) H (B H )
5 1263 6 9 286 2 73 2 9038 4 = + =
o
r
H ( ' ) ( ) ( ' ) ' kJ

c) Para calcular el calor desprendido hemos de tener en cuenta que con dos
moles de pentaborano se desprenden - 90384 kJ, y a partir de aqu conside-
rando la masa molecular de este compuesto (64 g/mol):

1
2 64 1
9038 4

mol g mol g
' kJ x
=> x = 706 kJ


Problema Problema Problema Problema 20 20 20 20

Determine los valores de las entalpas de las siguientes reacciones:
a) H
2
(g) + Cl
2
(g) 2HCl (g)

b)

(g) CH CH g) ( H g) ( CH CH
3 3 2 2 2
+ =
Datos: Energas medias de enlace (kJmol
-1
); (H-H)=4360; (ClCl)=243;
(CH)=414; (C=C)=611; (HCl)=431; (CC)=347.

Solucin

a) La entalpa de reaccin se puede obtener como diferencia entre las energas
de enlace de los enlaces rotos y los enlaces formados:
o
r
H energa enlaces rotos - energa enlaces formados =
o o o o
r
H H (H-H) H (Cl-Cl) -2 H (Cl-H) = +
436 243 2 431 183
o
r
H ( ) kJ = + =

b) Para la reaccin:
2 2 2 3 3
CH CH ( g) H ( g) CH CH (g) = +
o
r
H energa enlaces rotos - energa enlaces formados =
o o o o o
r
H H (C C) H (H-H)- H (C-C) - 2 H (C-H) = = +
611 436 347 2 414 128
o
r
H kJ = + =



162 Termoqumica y Cintica

Problema Problema Problema Problema 21 21 21 21

El proceso de fotosntesis se puede representar por la ecuacin:
6 6 + + =
o
2 2 6 12 6 2 r
6CO (g) H O(l) C H O (s) O (g) H 3402'8 kJ
Calcule:
a) La entalpa de formacin estndar de la glucosa, C
6
H
12
O
6
.
b) La energa necesaria para la formacin de 500 g de glucosa mediante fotosn-
tesis.
Datos: ( )
0
2
285 8 = (

f
H H O l ' kJ/mol ; ( )
0
2
393 = (
f
H CO g kJ/mol
Masas atmicas: C = 12; H = 1; O = 16.

Solucin

a)
o o o
r f (productos) f (reactivos)
H H H =
6 12 6 2 2
6 6
o o o o
r f f f
H H ( C H O ) H ( H O) H ( CO ) =
y despejando la entalpa de formacin de la glucosa:
6 12 6 2 2
6 6
o o o o
f r f f
H ( C H O ) H H ( H O) H ( CO ) = + +
6 12 6
o
f
H ( C H O ) = 34028 + 6(-2858) + 6(-393) = - 670 kJ/mol

b) Se determina en primer lugar el nmero de moles de glucosa contenidos en
500 g, teniendo en cuenta que la masa molecular de la glucosa es 180 g/mol, y a
partir de la
6 12 6
o
f
H ( C H O ) se determina la energa necesaria para su formacin.

Q = n de moles
o
f
H =
500
3402 8 9452
180
g
' kJ / mol kJ
g / mol
=


Problema Problema Problema Problema 22 22 22 22

Calcule:
a) La variacin de entalpa estndar para la descomposicin de 1 mol de carbona-
to de calcio, CaCO
3
(s), en dixido de carbono, CO
2
(g), y xido de calcio, CaO(s).
b) La energa necesaria para preparar 3 kg de xido de calcio.
Datos: [ ] 1209 6 =
0
f 3
H CaCO (s) ' kJ/mol ; [ ] 393 =
0
f 2
H CO (g) kJ/mol
[ ] 635 1 =
0
f
H CaO(s) ' kJ/mol . Masas atmicas: Ca=40; O=16.

Solucin
a)
o o o
r f (productos) f (reactivos)
H H H =
2 3
o o o o
r f f f
H H ( CaO) H ( CO ) H ( CaCO ) = +
Iniciacin a la Qumica 163

o
r
H =- 635,1+ (- 393) - (- 12096) = 1815 kJ/mol

b) En primer lugar se determina el n de moles de xido de calcio contenidos en
3 kg, sabiendo que la masa molecular de este compuesto es 56 g/mol:
n =
3000
56
g
g / mol
= 5357 moles

Para calcular la energa necesaria habr que tener en cuanta que por cada mol
de carbonato clcico descompuesto se forma un mol de xido de calcio:

Q = n de moles
o
r
H = 5357 moles (1815 kJ/mol) = 97232 kJ


Problema Problema Problema Problema 23 23 23 23

A efectos prcticos se puede considerar la gasolina como octano (C
8
H
18
). Las en-
talpas de formacin estndar de H
2
O(g), CO
2
(g) y C
8
H
18
(l) son, respectivamente:
-2418 kJ/mol, -393 kJ/mol y -2500 kJ/mol. Calcule:
a) La entalpa de combustin estndar del octano lquido, expresada en kJ/mol,
sabiendo que se forman CO
2
y H
2
O gaseosos.
b) La energa, en kilojulios, que necesita un automvil por cada kilmetro, si su
consumo es de 5 L de octano lquido por cada 100 km.
Datos: Densidad del octano lquido =08 kg/L. Masas atmicas: C=12; H=1.

Solucin

a) La reaccin de combustin del C
8
H
18
es:
C
8
H
18
(l)+
2
25
O
2
(g) 9H
2
O(g) + 8CO
2
(g)
o o o
r f (productos) f (reactivos)
H H H =
2 2 8 18
9 8
o o o o
r f f f
H H ( H O) H ( CO ) H ( C H ) = +
o
r
H = 8(- 393) + 9(- 2418) - (-250) = -50702 kJ/mol

b) En primer lugar se determina el consumo de gasolina, en gramos por cada
Km:
5 0 8
100 1
L ' kg

km L
= 004 kg/km = 40 g/km de gasolina;

n de moles=
40
114
g
g / mol
= 035 moles de gasolina consumidos en 1 km
164 Termoqumica y Cintica


La energa consumida ser = 035 moles(50702 kJ/mol) = 1779 kJ.
El signo es positivo puesto que se trata de energa consumida.


Problema Problema Problema Problema 24 24 24 24

Se obtiene cloruro de hidrgeno a partir de la reaccin:
2 + =
2 2
H (g) Cl (g) HCl(g) H -184'4 kJ
Calcule:
a) La energa desprendida para la produccin de 100 kg de cloruro de hidrgeno.
b) La entalpa del enlace HCl, si las entalpas de enlace HH y ClCl son, respec-
tivamente, 436 kJ/mol y 243 kJ/mol.
Datos de Masas atmicas: Cl=355; H=1.

Solucin

a) Se calcula en primer lugar los moles de cloruro de hidrgeno contenidos en
100 kg
nmero de moles =
100000
36 5
g
' g / mol
= 27397 moles de HCl
y teniendo en cuenta que por cada dos moles de HCl formados se desprenden
-1844 kJ, la energa desprendida para la formacin de 27397 moles la calcula-
mos por la relacin:
Q =
2 2739 7
184 4
moles ' moles
' kJ x
=

=> x = 252600 kJ

b) Teniendo en cuenta que la entalpa de reaccin se puede obtener como dife-
rencia entre las energas de los enlaces rotos y los enlaces formados:
o
r
H energa enlaces rotos- energa enlaces formados =

o o o o
r
H H (Cl-Cl) H (H-H)-2 H (Cl-H) = + , y despejando
o
H (Cl-H)
2 184 4 243 436 863 4
o o o o
r
H (Cl-H) H (Cl-Cl) H (H-H) - H ( ' ) ' kJ. = + = + + =
luego
o
H (Cl-H) = 8634/2 = 4317 kJ/mol


Problema Problema Problema Problema 25 25 25 25

A 25C y 1 atm, la variacin de entalpa es 3351 kJ para la reaccin:
g) ( 3O Al(s) 4 s) ( O 2Al
2 3 2
+
Calcule:
Iniciacin a la Qumica 165

a) La entalpa de formacin estndar del Al
2
O
3
.
b) La variacin de entalpa cuando se forman 10 g de Al
2
O
3
, en las mismas condi-
ciones de presin y temperatura.
Masas atmicas: Al=27; O=16.

Solucin

a) La reaccin de formacin del xido de aluminio, 2Al(s) + 3O
2
(g) Al
2
O
3
(s),
puede obtenerse invirtiendo la reaccin del enunciado y dividindola entre dos,
por tanto:
o
r
H = -3351/2= -16755 kJ/mol. El signo negativo se debe a que se ha inver-
tido el sentido de la reaccin.

b) Para calcular la cantidad de energa al formarse 10 g de Al
2
O
3
establecemos
la siguiente relacin:
1
2 3
1
102 10
1675 5
g mol Al O g
x ' kJ mol

=

=> x =-16427 kJ,
Ya que la masa molecular del Al
2
O
3
=102 g/mol.


Problema Problema Problema Problema 26 26 26 26

El sulfuro de cinc al tratarlo con oxgeno reacciona segn:
3 2 2 + +
2 2
2ZnS ( s) O ( g) ZnO(s) SO (g)
Si las entalpas de formacin de las diferentes especies son:
[ ] 202 9 =
0
f
H ZnS(s) ' kJ/mol ;
[ ] 348 3 = ( '
0
f
H ZnO s) kJ/mol ;
[ ] 296 8 =
0
f 2
H SO (g) ' kJ/mol .
a) Cul ser el calor, a presin constante de una atmsfera, que se desprender
cuando reaccionen 17 gramos de sulfuro de cinc con exceso de oxgeno?
b) Cuntos litros de SO
2
, medidos a 25 C y una atmsfera, se obtendrn?
Datos: R=0082 atmLK
-1
mol
-1
. Masas atmicas: O=16; S=32; Zn=65,4.

Solucin

a) Calculamos en primer lugar la entalpa de la reaccin problema:
o o o
r f (productos) f (reactivos)
H H H =
2
2 2 2
o o o o
r f f f
H H ( ZnO) H ( SO ) H ( ZnS ) = +
o
r
H =2(- 3483) + 2(- 2968) - 2(-2029) = - 8844 kJ
Para un mol de ZnS se desprender la mitad: - 8844 kJ/2 = - 4422 kJ
moles de ZnS contenidos 17 g =
17
97 4
g
' g / mol
= 0174 moles
166 Termoqumica y Cintica

(masa molar = 974 g/mol)
calor desprendido = nmero de moles de ZnS
o
r
H = 0174(-4422) = - 769 kJ

b) Para calcular el volumen de SO
2
obtenido, tenemos en cuenta que los moles
de ZnS que reaccionan son los mismos que se obtienen de SO
2
, es decir son 0174.
1 1
0 174 0 082 298
1
nRT ' mol ' atl l K mol K
V
P atm


= = = 426 L de SO
2



Problema Problema Problema Problema 27 27 27 27

a) Calcule la variacin de energa libre estndar, a 25C, para las siguientes reac-
ciones, utilizando los datos tabulados:
NaCl(s) 2 (g) F g) ( Cl s) ( 2NaF
2 2
+ +
ZnO(s) Pb(s) s) ( Zn s) ( PbO + +
b) A la vista de los resultados, comente la conveniencia o no de utilizar estas
reacciones en la obtencin de flor y plomo respectivamente:

Datos. NaF NaCl PbO ZnO Cl
2
F
2
Zn Pb
H
f
(kJ/mol) -569 -411 -276 -348 - - - -
S (J/K.mol) 51'5 72'1 76'6 43'6 223 202'8 41'6 64'8


Solucin

a
1
) Para calcular G, teniendo en cuenta que: G =H-TS, hay que deter-
minar en primer lugar H y S.
o o o
r f (productos) f (reactivos)
H H H =
2 2 2 411 2 569 316
o o o
r f f
H H ( NaCl ) H ( NaF ) ( ) ( ) kJ = = = , reaccin en-
dotrmica
0 0 0
productos reactivos
S S S =
0
S = 2S
NaCl
+ S
F2
- 2S
NaF
S
Cl2
= 2721+2028-2515-223; S =21 J/K.
G =H-TS = 316 kJ 298 K
21 1
1000
J kJ
.
K J
= 316 626 = 3097 kJ.
a
2
)
o o o
r f (productos) f (reactivos)
H H H =
348 276 72
o o o
r f f
H H ( ZnO) H ( PbO) kJ = = + = , reaccin exotrmica.
0 0 0
productos reactivos
S S S =
0
S =S
Pb
+S
ZnO
S
Zn
S
PbO
= 648 + 436 416 766
Iniciacin a la Qumica 167

S = - 98 J/K
G =H-TS = - 72 kJ 298 K
9 8 1
1000
' J kJ

K J

= -72 + 292 = - 6908 kJ



b
1
) Puesto que G= 3097 kJ, la reaccin es no espontnea (recordemos que
para ser espontnea G debe ser negativo), y adems
o
r
H = 316 kJ necesi-
ta gran aportacin de energa, luego no es posible obtener flor mediante
esta reaccin.

b
2
) Puesto que G =-6908 kJ la reaccin es espontnea, y adems
o
r
H =-72 kJ,
es exotrmica, luego es posible obtener plomo mediante esta reaccin.
168 Termoqumica y Cintica

3.2.- Cintica qumica


Aspectos Tericos

Como ya se ha indicado anteriormente, la termodinmica tiene como objetivo conocer
en que condiciones una reaccin se puede producir de forma espontnea. Sin embargo no
dice nada acerca del tiempo que esa reaccin, espontnea, necesitar para que se produz-
ca, la termodinmica no considera al tiempo como variable. No obstante, en la industria y
en los procesos biolgicos el tiempo puede ser un factor determinante para que un deter-
minado proceso pueda ser o no rentable. La cintica es la parte de la qumica que estudia
la velocidad a la que una reaccin se produce y los factores que afectan a la misma.

3.2.1 Velocidad de reaccin.

Es la cantidad de un reactivo que en una reaccin se transforma por unidad de
tiempo o es la cantidad de un producto que se forma por unidad de tiempo. Para este tra-
tamiento se supondr que las reacciones tienen lugar en un recipiente cerrado y de volu-
men constante.

Para una reaccin A+BC+D la velocidad se expresa como la derivada, respecto
al tiempo, de la concentracin de cualquier reactivo,
[ ]
dt
d A
, que como va disminuyendo
su concentracin tiene signo negativo o respecto a la formacin de un producto
[ ]
dt
C d
que
como va aumentando la concentracin tiene signo positivo. Se mide en general en
moll
-1
s
-1
, si la concentracin se da en molaridad.


3.2.2 Ecuacin de la velocidad de reaccin

Esta ecuacin relaciona la velocidad con las concentraciones de uno o varios de los
reactivos elevados a potencias distintas, a travs de una constante, k, llamada constante de
velocidad especfica. Para la reaccin: A+BC+D se puede expresar: [ ] [ ]

= B A k v
en donde y son exponentes que no se pueden predecir tericamente, son casi siempre
enteros y se denominan rdenes de reaccin, respecto al reactivo A y respecto al reac-
tivo B. La suma + recibe el nombre de orden total de reaccin.

El clculo del orden y velocidad para una determinada reaccin se debe hacer
siempre a partir de los resultados experimentales realizados para tal fin. Es decir, a partir
de una determinada ecuacin que representa a una ecuacin qumica no es posible prede-
cir ni la velocidad ni el orden, incluso aunque sea similar a otra reaccin qumica.

Iniciacin a la Qumica 169

3.2.3 Factores que afectan a la velocidad de la reaccin

3.2.3.1 La temperatura.

La constante de velocidad especfica vara con la temperatura en forma exponencial
de acuerdo con la expresin: =
Ea
-
RT
k Ae , llamada ecuacin de Arrhenius, donde k es la
constante de velocidad especfica, A es el factor de frecuencia, Ea es la energa de activa-
cin y
Ea
-
RT
e es el factor de Boltzmann o factor energtico, donde R es la constante de los
gases y T la temperatura en Kelvin.

La energa de activacin es la energa de formacin del producto intermedio deno-
minado complejo activado. A partir de este complejo la reaccin puede dar los productos,
o bien retornar a los reactivos.

La ecuacin de Arrhenius es til porque expresa una relacin cuantitativa entre la
temperatura, energa de activacin y la constante de velocidad. Quiz su aplicacin ms
valiosa sea la determinacin en una reaccin de la energa de activacin mediante experi-
mentos de velocidad a diferentes temperaturas.

3.2.3.2 Catalizadores.

Son sustancias que modifican la velocidad de una reaccin aunque al final del pro-
ceso son liberados. El catalizador rebaja la Ea del complejo activado, normalmente forma
un complejo activado de menor energa, para que el estado de transicin lo alcancen un
mayor nmero de molculas, y de esa manera aumentar la velocidad. Los catalizadores no
van a afectar en absoluto las variables termodinmicas del proceso, H o G ni el equili-
brio, la nica influencia que tendrn ser que el equilibrio se alcanzar antes.

3.2.3.3 Las concentraciones de los reactivos.

Como ya se ha indicado, en la ecuacin de velocidad se ve la dependencia que existe
entre velocidad y concentracin

3.2.3.4 la naturaleza y el estado fsico de los reactivos.

Las reacciones entre gases suelen ser ms rpidas que entre lquidos y que entre s-
lidos, que suelen ser las ms lentas.
170 Termoqumica y Cintica

RESOLUCIN DE CUESTIONES


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 1 11 1

Escribe la expresin de velocidad de reaccin en funcin de la concentracin de
cada una de las especies que intervienen en el proceso de obtencin de amonia-
co, segn la reaccin:
3 2
2NH N 3H
2
+

Solucin
[ ] [ ] [ ]
dt
NH d
dt
N d
dt
H d
V
3 2 2
2
1
3
1
= = =

El resultado muestra que la velocidad de reaccin se puede calcular a distintos
intervalos de tiempo a travs de la especie ms fcil de analizar, ya sea el N
2
, el
H
2
o el NH
3
.


Cuestin 2 Cuestin 2 Cuestin 2 Cuestin 2

Escribe la expresin de velocidad para las siguientes reacciones en trminos de
desaparicin de los reactivos y de la aparicin de los productos.
a) ) g ( O ) g ( 3O
2 3
2
b) I
2
(g)+H
2
(g) 2HI(g)

Solucin

a)
[ ] [ ]
dt
O d
dt
O d
V
3 2
2
1
3
1
= =
b)
[ ] [ ] [ ]
dt
HI d
dt
H d
dt
I d
V
2
1
2 2
= = =


Cuestin 3 Cuestin 3 Cuestin 3 Cuestin 3

La energa de activacin correspondiente a la reaccin: A+BC+D, es de
285 kJ/mol, mientras que para la reaccin inversa el valor de dicha energa es
de 373 kJ/mol.
a) Qu reaccin es ms rpida, la directa o la inversa?
b) La reaccin directa, es exotrmica o endotrmica?
c) Dibuja un diagrama entlpico de ambos procesos?
Iniciacin a la Qumica 171


Solucin

a) La reaccin directa es ms rpida al ser menor su Ea y por tanto menor la
energa que tienen que absorber los reactivos en su estado fundamental para
permitir alcanzar el estado de transicin.

b) Exotrmica, porque el paso de reactivos a productos da como resultado una
liberacin neta de energa, se devuelve ms energa al entorno que la energa
del estado de transicin.

c)
H
coordenada de reaccin
A + B
C + D
Ea
Ea
E
a
=255 kJ/mol
E
a
=373 kJ/mol
H
coordenada de reaccin
A + B
C + D
Ea
Ea
E
a
=255 kJ/mol
E
a
=373 kJ/mol






Cuestin 4 Cuestin 4 Cuestin 4 Cuestin 4

Dada la siguiente ecuacin de velocidad, [ ] [ ]
2
v k A B = correspondiente a la
siguiente reaccin qumica, A+BC, indique, razonadamente, si cada una de las
siguientes proposiciones es verdadera o falsa:
a) La constante k es independiente de la temperatura.
b) La reaccin es de primer orden respecto de A y de primer orden con respecto
de B pero de segundo orden para el conjunto de la reaccin.
c) La velocidad de reaccin posee un valor constante mientras dura la reaccin
qumica.
172 Termoqumica y Cintica


Solucin

a) Falso, la constante de velocidad especfica est relacionada con la tempera-
tura a travs de la ecuacin de Arrhenius,
Ea
RT
k Ae

= , por tanto si depende


de ella.

b) Falso, segn la ecuacin de velocidad la reaccin es de primer orden respecto
de A y de segundo orden respecto de B y de orden 3 para el conjunto de la reac-
cin.

c) Falso puesto que la velocidad depende de la concentracin de A y de B.


Cuestin 5 Cuestin 5 Cuestin 5 Cuestin 5

Se ha comprobado experimentalmente que la reaccin 2A+BC es de primer
orden respecto al reactivo A y de primer orden respecto al reactivo B.
a) Escribe la ecuacin de velocidad.
b) Cul es el orden total de la reaccin?
c) Qu factores pueden modificar la velocidad de la reaccin?

Solucin

a) [ ] [ ] = v k A B .

b) El orden total es 2, suma de los exponentes de A y de B en la ecuacin de
velocidad.

c) La naturaleza y el estado fsico de los reactivos, las concentraciones de los
reactivos, la temperatura, la presencia de catalizadores.


Cuest Cuest Cuest Cuesti ii in 6 n 6 n 6 n 6

Indique, razonadamente, si cada una de las siguientes proposiciones es verdadera
o falsa:
a) La k de velocidad para una ecuacin de primer orden se expresa en unidades
de moll
-1
s
-1
.
b) Las unidades de la velocidad de una reaccin dependen del orden total de la
reaccin.
c) En la ecuacin de Arrhenius:
Ea
RT
k Ae

= , Ea no depende de la temperatura.
Iniciacin a la Qumica 173


Solucin

a) Falso, para una reaccin de primer orden la ecuacin de velocidad,
[ ] v k A = , y puesto que v tiene unidades de moll
-1
s
-1
, y la concentracin vie-
ne expresado en moll
-1
, la K debe ser de s
-1
.

b) Falso puesto que las unidades de la velocidad son siempre de concentracin
por unidad de tiempo.

c) Verdadero, la Ea es la energa del estado de transicin o del complejo activa-
do y no depende de la temperatura.


Cuest Cuest Cuest Cuesti ii in n n n 7 77 7

Indique cules de las siguientes proposiciones son correctas:
a) La adicin de un catalizador rebaja la energa de activacin.
b) La adicin de un catalizador modifica la velocidad de reaccin directa.
c) La adicin de un catalizador modifica el estado de equilibrio de la reaccin.

Solucin

a) Correcta, un catalizador proporciona un mecanismo diferente, de energa
ms baja para la formacin de los productos.

b) Correcta, los catalizadores, al rebajar la energa de activacin, permiten que
mayor nmero de molculas alcancen el complejo activado, aumentando la velo-
cidad de la reaccin.

c) Falsa, los catalizadores modifican las velocidades de reaccin pero no alteran
el estado de equilibrio de la misma.


Cuest Cuest Cuest Cuesti ii in n n n 8 88 8

En la reaccin A+BC+D se comprueba experimentalmente que [ ][ ] B A k v = , en
donde
Ea
RT
k Ae

= .
a) Explica el significado de cada uno de los trminos que aparecen en la ecuacin
de Arrhenius.
b) En unas determinadas condiciones, la velocidad de la reaccin es v=001
molL
-1
s
-1
. Indica, razonadamente, varias formas de acelerar la reaccin.
174 Termoqumica y Cintica


Solucin

a) k es la constante especfica de velocidad. A es una constante que tiene las
mismas dimensiones que la constante de velocidad y es proporcional a la fre-
cuencia de las colisiones entre las molculas reaccionantes. R es la constante
universal de los gases, expresada en las mismas unidades de energa que las usa-
das para Ea. Ea es la energa de activacin, que es la energa adicional que debe
ser absorbida por los reactivos en su estado fundamental para permitirles alcan-
zar el estado de transicin.

b) Aumento de la temperatura. Aumento de la concentracin de reactivos, pre-
sencia de catalizadores.
Iniciacin a la Qumica 175

RESOLUCIN DE PROBLEMAS


Problema 1

Para la reaccin:
) g ( H C ) g ( H ) g ( H C
6 2 2 4 2
+
La energa de activacin es 181 kJ/mol. A 500C, la constante de velocidad es
2510
-2
Lmol
-1
s
-1
.
a) A qu temperatura la constante de velocidad es el doble del valor a 500C?
b) Cul es la constante de velocidad a 1000C?
Dato: R = 83110
-3
kJ/Kmol

Solucin:

a) Aplicando la ecuacin de Arrhenius para determinar k a dos temperaturas
diferentes:
1
1

=
Ea
RT
k Ae para T
1
y
2
2

=
Ea
RT
k Ae para la temperatura T
2
.
Se divide miembro a miembro ambas ecuaciones, y puesto que K
2
=2K
1
, sustitu-
yendo los datos correspondientes:
1
1 2
2
1 1
1
2
a
a
a
E
E
RT
R T T
E
RT
k e
e
k
e
| |

|
\

= =
1
1 2
2
1 1
1
1
2
a
a
a
E
E
RT
R T T
E
RT
k e
e
k
e
| |

|
\

= =
|
|

\
|
=
2 1
1 1
2
T T R
E
ln
a
;
3
2
181
1 1
0 6936
773
8 31 10

| |
=
|
\
kJ
mol
'
kJ
K T
'
Kmol


de esta expresin podemos despejar T
2

T
2
= 7925 K = 5195C

Tambin puede obtenerse hallando en primer lugar A, factor de frecuencia,
sustituyendo los valores correspondientes de k
1
, E
a
y T
1
en la primera de las
ecuaciones.
3
181 /
2 1 1
4'8110 / 773
2' 5 10
kJ mol
kJ K mol K
L mol s A e


=


En este caso A =43110
10
Lmol
-1
s
-1
.

176 Termoqumica y Cintica

Sustituyendo los valores de A, E
a
y k
2
(doble de k
1
) en la ecuacin de Arrhenius
para k
2
:
3
2
181 /
4'8110 / 2 1 1 10 1 1
2 2' 510 4' 31 10
kJ mol
kJ K mol T
L mol s L mol s e


=

Despejando obtendremos el valor de T
2
.
T
2
= 7925 K = 5195C

b) La constante de velocidad para la temperatura de 1000C se determina a par-
tir de la ecuacin de Arrhenius sustituyendo los valores de A (determinado ante-
riormente), E
a
y T, datos del problema. El valor de esta es: k=16007 Lmol
-1
s
-1
.


Problema 2

Para cierta reaccin, la constante de velocidad se duplica al elevar la temperatu-
ra desde 15C hasta 25C, Calcular:
a) La energa de activacin, Ea.
b) La constante de velocidad a 100C si, a 25C, k vale 1210
-2
Lmol
-1
s
-1
.
Dato: R = 83110
-3
kJK
-1
mol
-1


Solucin

a) Al igual que el ejercicio anterior, se aplica la ecuacin de Arrhenius para de-
terminar k a dos temperaturas diferentes:
1
1

=
Ea
RT
k Ae para T
1
y
2
2

=
Ea
RT
k Ae para la temperatura T
2.
Se divide miembro a miembro ambas ecuaciones:

1
1 2
2
1 1
1
2
a
a
a
E
E
RT
R T T
E
RT
k e
e
k
e
| |

|
\

= = , y puesto que k
2
=2k
1
,
1
1 2
2
1 1
1
1
2
a
a
a
E
E
RT
R T T
E
RT
k e
e
k
e
| |

|
\

= =
Simplificando, tomando logaritmos y sustituyendo los datos correspondientes a
ambas temperaturas 289K para T
1
y 298K para T
2
,
3
1 1
2
8 3110 288 298

| |
=
|
\
a
E
ln
' kJ/molK K K
Podemos obtener E
a
:

E
a
= 4943 kJ/mol.

b) Podemos dividir miembro a miembro las dos constantes de velocidad k
1
y k
2

correspondientes a dicha reaccin para las temperaturas de 25C y 100 C. Cono-
cidos los valores de E
a
, k
1
, y ambas temperaturas, despejamos de dicha relacin
la constante k
2
.
k
2
= 0664 Lmol
-1
s
-1
.
Iniciacin a la Qumica 177

Problema 3

La reaccin qumica A+BC es de primer orden respecto de A y de B. Con los
siguientes datos:

Experimento [A
o
] molL
-1
[B
o
]molL
-1
Velocidad inicial de la reaccin
1 001 001 6.10
-4
molL
-1
s
-1
2 002 001 X
1

3 001 X
2
18.10
-4
molL
-1
s
-1


Dgase si son verdaderas o falsas cada uno de las siguientes proposiciones:
a) X
1
= 610
-4
molL
-1
s
-1
.
b) X
2
= 003 molL
-1
.
c) Para el 1
er
experimento k = 610
-8
molL
-1
s
-1
.

Solucin:

a) Segn la ecuacin de velocidad correspondiente a una reaccin de orden 1
respecto a ambos reactivos, para el experimento 2, ser: [ ] [ ]
0 0
=
o
v k A B .
El valor de la constante de velocidad especfica se calcula a partir de los datos
del experimento 1:
610
-4
molL
-1
s
-1
= k001molL
-1
001molL
-1
.
Despejando k: k=6 Lmol
-1
s
-1
.

Sustituyendo los datos del experimento 2 en su ecuacin de velocidad, [A
o
] y [B
o
]
junto con el dato de k obtenido anteriormente, podemos obtener el valor de la
velocidad inicial para estas concentraciones (X
1
).
V
0
= 6 Lmol
-1
s
-1
002 molL
-1
001 molL
-1
.

V
o
= 1210
-3
molL
-1
s
-1
. Luego la proposicin indicada para este apartado es
Falsa.

b) La velocidad inicial para el experimento 3 ser: [ ] [ ]
0 0
=
o
v k A B . Sustituyen-
do los datos aportados de [A
o
] y velocidad inicial, junto al dato obtenido ante-
riormente de k:
1810
-4
molL
-1
s
-1
=6 Lmol
-1
s
-1
001molL
-1
[B
o
].
despejamos [B
o
] = (X
2
).
[B
o
] = 003 molL
-1
. Luego la proposicin indicada para este apartado es Verdade-
ra.

c) El valor de k ya ha sido obtenido para el apartado a. k=6 Lmol
-1
s
-1
. Luego la
proposicin indicada para este apartado es Falsa.
178 Termoqumica y Cintica

Problema 4

Se ha medido la velocidad en la reaccin A+2BC a 25C, para lo que se han
diseado cuatro experimentos, obtenindose como resultado la siguiente tabla
de valores:

Experimento [A
o
] molL
-1
[B
o
] molL
-1
V
0
(molL
-1
s
-1
)
1 01 01 55.10
-6


2 02 01 22.10
-5


3 01 03 165.10
-5


4 01 06 33.10
-5



Determine
a) la ley de velocidad para la reaccin
b) su constante de velocidad.

Solucin:

a) La ley de velocidad tendr la forma:
[ ] [ ]

= B A k v
Se ha de calcular y
Dividiendo miembro a miembro la ley de velocidad para los experimentos 1 y 2:

6 1
exp(1)
5 1
exp( 2)
5' 510 1 (0'10 ) (0'10 ) (0'10 ) (1) 1 1
4 2 4 2' 210 (0' 20 ) (0'10 ) (0' 20 ) (2)
V
mol L k M M M
V mol L k M M M





| |
= = = = = =
|
\


De donde se deduce que =2, por tanto la reaccin es de segundo orden respecto
de A.
De forma similar se opera para calcular, pero en este caso se combinan las
ecuaciones de velocidad del experimento 1 y del 3, de esa forma se elimina y
queda como incgnita que al despejarla da =1 y que la reaccin es de orden
1 respecto de B.

b) Segn se ha deducido en el apartado anterior, la ecuacin de velocidad ser:
[ ] [ ] B A k v
2
=
De esta ecuacin podemos despejar la constante de velocidad, k, y sustituir los
datos de cualquiera de los cuatro experimentos
k = 5510
-3
mol
-2
L
2
s
-1
.


Iniciacin a la Qumica 179

Problema 5

La reaccin A+BAB es de primer orden respecto a cada reactivo. Cuando la
concentracin de A es 02 M y la de B es 08 M, la velocidad de formacin de AB
es 5610
-3
molL valor de la constante de velocidad.
b) Cunto valdr la velocidad de reaccin en el momento en que [A]=01 mo-
les/L y [B]=04 moles/L?

Solucin:

a) La ecuacin de velocidad es: v = k[A][B], por tanto:
[ ] [ ]
3 1 1
2 1 1
1 1
5' 610
3' 510
0' 2 0'8
v mol L s
k mol L s
A B mol L mol L



= = =


b) En este caso:
[ ] [ ]
2 1 1 1 1 3 1 1
3' 510 0'1 0' 4 1' 410 v k A B mol L s mol L mol L mol L s

= = =



Iniciacin a la Qumica 181
Tema 4


Equilibrio Qumico


Aspectos Tericos


4.1 Introduccin

En los problemas de clculos estequiomtricos tratados en el tema 1, hemos
supuesto que las reacciones qumicas se detienen cuando uno o ms reactivos se agotan. A
estas reacciones que transcurren en un solo sentido se denominan irreversibles. Sin
embargo, ocurre con frecuencia que los productos que se obtienen reaccionan entre s
dando lugar de nuevo a los reactivos. A estas reacciones que transcurren en los dos
sentidos se denominan reversibles y para representarlas se utiliza una doble flecha en las
ecuaciones qumicas correspondientes:

Reactivos productos

Al principio, la velocidad con que tiene lugar la reaccin directa es mucho mayor
que la de la reaccin inversa, debido a la diferencia de concentraciones entre reactivos y
productos; pero, a medida que disminuye la cantidad de los reactivos y aumenta la de los
productos, las velocidades tienden a hacerse iguales. Cuando esto ocurre, se dice que se ha
alcanzado el equilibrio qumico. A partir de ese instante, las concentraciones de los
reactivos y de los productos permanecen constantes.

El equilibrio qumico tiene un carcter dinmico, ya que a nivel microscpico, en
un intervalo de tiempo dado, se rompen y se forman el mismo nmero de molculas de
cualquiera de las especies qumicas, no observndose a nivel macroscpico ninguna
variacin en sus concentraciones.


4.2 Constante de equilibrio

A partir de las leyes de la termodinmica se deduce que en las reacciones en
disolucin o en fase gaseosa
1
, cuando se alcanza el equilibrio qumico, el cociente entre el

1
Suponemos un comportamiento ideal (disoluciones diluidas y gases a baja presin y
temperatura suficientemente alta).
Equilibrio qumico 182
producto de las concentraciones molares de los productos y de los reactivos elevados a sus
respectivos coeficientes estequiomtricos es una cantidad constante que depende solo de la
temperatura, denominada constante de equilibrio.
Para una reaccin genrica:

a A b B c C d D + +

[ ] [ ]
[ ] [ ]
c d
eq eq
C a b
eq eq
C D
K
A B



La constante de equilibrio Kc no tiene unidades, ya que es una simplificacin para
sistemas ideales de la constante de equilibrio termodinmica que es adimensional.


4.3 Cociente de reaccin

La expresin matemtica del cociente de reaccin es similar a la expresin de la
constante de equilibrio pero en ella figuran las concentraciones de las especies qumicas
que intervienen en la reaccin en cualquier instante.

[ ] [ ]
[ ] [ ]

c d
a b
C D
Q
A B


En las reacciones reversibles el cociente de reaccin nos indica si la reaccin est
en equilibrio y, si no lo est, el sentido en que evolucionar para alcanzarlo:

- Si Q = Kc, el sistema est en equilibrio.
- Si Q < Kc, el sistema evolucionar hacia la derecha; aumentarn las concentraciones
de los productos y disminuirn las de los reactivos hasta que Q se iguale con Kc y se
alcance el equilibrio.
- Si Q >Kc, el sistema evolucionar hacia la izquierda; aumentarn las concentraciones
de los reactivos y disminuirn las de los productos hasta que Q se haga igual a Kc y se
alcance el equilibrio.


4.4 Presiones parciales

Cuando la presin no es muy alta ni la temperatura muy baja, la presin que
ejerce una mezcla de gases encerrada en un recipiente depende del nmero total de
molculas (nmero de moles) y de la temperatura y no de la naturaleza de los gases que
forman la mezcla. Por tanto, una mezcla de gases obedece a la misma ecuacin de estado
que un gas puro:
Iniciacin a la Qumica 183
T T
P V n R T =

donde P
T
es la presin total y n
T
es la suma de los moles de todos los gases que componen
la mezcla.

Como cada uno de los gases se expande hasta ocupar toda la capacidad del
recipiente, podemos definir la presin parcial de cada componente como la presin
ejercida por ste si estuviera slo en el mismo:

i i
P V n R T =

siendo P
i
y n
i
la presin parcial y el nmero de moles del componente i,
respectivamente.

La presin total de la mezcla gaseosa es igual a la suma de las presiones parciales
de todos sus componentes:

T i
P P =



La presin parcial de un componente de la mezcla se puede calcular tambin
multiplicando su fraccin molar x
i
por la presin total P
T
:

i i T
P x P =

La fraccin molar de un componente x
i
indica los moles de ste por cada mol de
la mezcla y se halla dividiendo los moles del componente entre los moles totales:
i
i
i
n
x
n
=



La suma de las fracciones molares de todos los componentes de una mezcla es
igual a 1:
i
x 1 =




4.5 Constante de equilibrio K
P


En las reacciones en fase gaseosa se suele expresar la constante de equilibrio en
funcin de las presiones parciales de los componentes, al ser estas directamente
proporcionales a sus concentracin molares. Se representa por K
P
y es adimensional por la
misma razn que lo es K
C
:
c d
C D
p a b
A B
P P
K
P P


Equilibrio qumico 184
La relacin entre K
C
y K
P
se obtiene sustituyendo en la expresin anterior las
presiones parciales de cada componente en funcin de su concentracin molar
(
i
i
n R T
P
V

= ):
( )
n
P P
K K RT

=

siendo n = c + d a b; es decir, la diferencia entre la suma de los coeficientes
estequiomtricos de los productos y de los reactivos en estado gaseoso.


4.6 Grado de disociacin

En muchos equilibrios qumicos, una especie qumica se disocia en otras ms
sencillas; en ellos se suele utilizar el concepto de grado de disociacin, que est
relacionado con la constante de equilibrio, la concentracin inicial de la especie y la
estequiometra de la reaccin, e indica la extensin en que tiene lugar el proceso directo.
El grado de disociacin es la fraccin de mol que se ha disociado o reaccionado cuando se
alcanza el equilibrio. Se designa con la letra y se calcula dividiendo los moles (o
moles/L) que han reaccionado x entre los moles (o moles/L) iniciales n(o c).
Su valor est comprendido entre 0 (cuando no hay reaccin) y 1 (cuando la reaccin es
completa).
x x
n c
(x y n, en moles) ; (x y c, en moles/L) = =
A veces se suele expresar en porcentaje:
x
100 100
c
x
% =
n
=


4.7 Equilibrios heterogneos

Hasta ahora hemos estudiado reacciones reversibles en las que los reactivos y los
productos se encuentran en estado gaseoso. A estos equilibrios los denominamos
homogneos, porque todas las especies qumicas estn en la misma fase. En cambio, en los
equilibrios heterogneos participan especies qumicas que se encuentran en ms de una
fase.
Cuando en una reaccin intervienen slidos o lquidos puros, sus concentraciones no se
incluyen en la expresin de la constante de equilibrio
2
.



2
En la expresin de la constante de equilibrio deberan figurar las actividades de las
especies qumicas que en condiciones ideales pueden ser sustituidas por las concentraciones
molares o las presiones parciales. Para slidos y lquidos puros a=1 y no se incluye por
tanto en K
c
y K
p
.
Iniciacin a la Qumica 185
4.8 Principio de Le Chatelier

Un sistema en equilibrio responde a cualquier accin exterior que lo altere,
alcanzando un nuevo estado de equilibrio que contrarreste dicha perturbacin.

Las acciones que pueden alterar el equilibrio son: los cambios en la
concentracin de alguna de las especies qumicas, los cambios en la presin y los
cambios en la temperatura.

El principio de Le Chatelier nos permite predecir cul ser el sentido del
desplazamiento del equilibrio de un modo cualitativo. Decimos que el equilibrio se
desplaza hacia la derecha o hacia los productos cuando, para alcanzar el nuevo estado de
equilibrio, los reactivos reaccionan dando lugar a una cantidad mayor de los productos.
Se desplazar hacia la izquierda o hacia los reactivos cuando los productos reaccionen
para originar ms cantidad de reactivos.

El estudio cuantitativo del desplazamiento del equilibrio debido a cambios en la
concentracin o en la presin se puede realizar comparando la constante de equilibrio con
el cociente de reaccin.
3



Cambios en la concentracin

La variacin de la concentracin de un componente del sistema por adicin o
eliminacin del mismo es seguida de un desplazamiento del equilibrio en el sentido que
contrarreste dicha variacin. Es decir, en el sentido que se consuma el componente, si su
concentracin aumenta, o en el que se obtenga, si su concentracin disminuye.


Cambios en la presin

Los cambios de presin slo afectan a los gases, ya que los lquidos y los slidos
son prcticamente incompresibles.

La presin del sistema en equilibrio se puede modificar de varias formas:

1- Aadiendo o eliminando un componente gaseoso; con lo cual se produce un cambio en
la concentracin del componente, que hemos estudiado en el apartado anterior.

2- Modificando la presin por un cambio de volumen. De la ecuacin de los gases ideales
se deduce que la presin de un sistema gaseoso es inversamente proporcional al volumen y
directamente proporcional a los moles del mismo.

3
El estudio cuantitativo del desplazamiento del equilibrio debido a un cambio de
temperatura se hace aplicando las leyes de la termodinmica (ecuacin de Van t Hoff).
Equilibrio qumico 186
Un aumento de la presin producido por una disminucin del volumen del sistema
provoca que el equilibrio se desplace en el sentido que se contrarreste ese aumento de
presin; es decir, en el sentido en que disminuyen los moles (molculas) de las sustancias
gaseosas (a menos moles, menor presin). Una disminucin de la presin (producida por
un aumento del volumen del sistema) provoca que el equilibrio se desplace en el sentido en
el que aumentan los moles (molculas) de las sustancias gaseosas, para as contrarrestar
la perturbacin producida (a ms moles, mayor presin). Si en el proceso no hay variacin
en los moles (molculas), el equilibrio no se ve afectado por los cambios de presin por
variacin de volumen.

3- Aadiendo un gas inerte al sistema a volumen constante. La presin total aumenta sin
modificar las presiones parciales, que dependen de los moles de cada componente y del
volumen total, no afectando al equilibrio.


Cambios en la temperatura

Al aumentar la temperatura, el equilibrio se desplaza en el sentido en el que se
absorba calor para contrarrestar dicho aumento; es decir, hacia la izquierda en las
reacciones exotrmicas y hacia la derecha en las endotrmicas. Si disminuye la
temperatura, el equilibrio se desplaza en el sentido en que se desprenda calor; es decir,
hacia la derecha en las reacciones exotrmicas y hacia la izquierda en las endotrmicas.


Adicin de un catalizador

La adicin de un catalizador produce la misma variacin en la velocidad del
proceso directo y del inverso, y no afecta, por tanto, a las concentraciones en el equilibrio,
aunque s modifica el tiempo que tarda en alcanzarse el estado de equilibrio.


4.9 Equilibrios de precipitacin

Un caso particular de equilibrio heterogneo se presenta cuando, en el transcurso
de una reaccin en disolucin acuosa, se forma un compuesto inico poco soluble, por lo
que aparece una fase slida, denominada precipitado, que estar en equilibrio con una
disolucin muy diluida de los iones constitutivos del slido.

Este tipo de reaccin se produce cuando, en el seno de una disolucin acuosa, se
adiciona un reactivo qumico (usualmente una especie qumica de naturaleza inica) que
interacciona con otra especie qumica disuelta de carga opuesta a la del reactivo aadido,
formndose un compuesto neutro insoluble, el cual es perceptible de forma visible.

Iniciacin a la Qumica 187
Cuando el slido est en equilibrio con sus iones constitutivos en disolucin a una
temperatura determinada, se dice que esa disolucin est saturada, y a la concentracin de
soluto disuelto se denomina solubilidad de esa especie qumica, a esa temperatura.

La existencia de un compuesto insoluble en disolucin da lugar, inmediatamente,
al establecimiento de un equilibrio entre el compuesto en estado slido y la parte del
mismo que se disuelve, estando completamente disociado el compuesto disuelto, tal como
se indica en la siguiente expresin:

A
m
B
n
(s) A
m
B
n
(sol) m A
n+
(dis) + n B
m-
(dis)


En este caso particular, a la constante de equilibrio se le denomina producto de
solubilidad, K
s
, y, tal como se ha indicado, las especies slidas no aparecen en la
expresin de la constante.
K
s
= [A
n+
]
m
[B
m-
]
n


En lo que sigue, se usar el valor de K
s
a partir de las concentraciones molares de
las especies disueltas.

4.9.1 Expresin de solubilidad

Si se dispone de una disolucin saturada de la sustancia A
m
B
n
, se tiene el
equilibrio dado por:


A
m
B
n
(s) A
m
B
n
(sol) m A
n+
(dis) + n B
m-
(dis)
s ms ns

en la que si la concentracin de compuesto disuelto es s, las concentraciones de sus iones
vienen dadas por ms y ns para A
n+
(dis) y B
m-
(dis), respectivamente. Sustituyendo estos
valores en la expresin de K
s
:

K
s
= (ms)
m
(ns)
n
= m
m
n
n
s
m+n


y despejando, llegamos al valor del parmetro de la solubilidad en funcin de K
s


s = ( K
s
/ m
m
n
n
)
1/(m+n)

En la siguiente tabla se incluyen algunos ejemplos tpicos:


Equilibrio qumico 188


SUSTANCIA

K
S
s
AgCl
BaSO
4

AlPO
4

Ag
2
S
Tl
2
CrO
4

PbCl
2

CaF
2

As
2
S
3

NH
4
MgPO
4

[Ag
+
] [Cl
-
] = s s
[Ba
2+
] [SO
4
2-
] = s s
[Al
3+
] [PO
4
3-
] = s s
[Ag
+
]
2
[S
2-
] = (2 s)
2
s
[Tl
+
]
2
[CrO
4
2-
]
2
= (2 s)
2
s
[Pb
2+
] [Cl
-
]
2
= s (2 s)
2

[Ca
2+
] [F
-
]
2
= s (2 s)
2

[As
3+
]
2
[S
2-
]
3
= (2 s)
2
(3 s)
3

[NH
4
+
] [Mg
2+
] [PO
4
3-
] = s s s
K
s
1/2

K
s
1/2

K
s
1/2

(K
s
/4)
1/3
(K
s
/4)
1/3
(K
s
/4)
1/3
(K
s
/4)
1/3
(K
s
/108)
1/5
K
s
1/3



4.9.2. Efecto de ion comn

Es la influencia que ejerce la disolucin de un ion sobre una disolucin saturada
de un compuesto insoluble, uno de cuyos iones debe ser el mismo, cuando se la adiciona a
la disolucin saturada. El efecto producido es el de la disminucin de la solubilidad, es
decir, el desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda, o sea, hacia la formacin de ms
compuesto insoluble, tal como se puede deducir de la aplicacin del principio de Le
Chatelier.

Supongamos que disponemos de una disolucin saturada del compuesto insoluble,
veamos como vara la solubilidad cuando a la suspensin se le aade una disolucin de
A
n+
o del ion B
m-
, es decir uno de los iones que forma la fase slida.

Estimemos que adicionamos B
m-
hasta una concentracin x M, entonces el sistema
ya no est en equilibrio, con lo que

[A
n+
]

= m s y [B
m-
] = n s + x

y el sistema se habr desplazado hacia la formacin de ms cantidad de compuesto
insoluble y, en consecuencia, la solubilidad disminuye.

En el caso de que ns sea inferior al 5% de x, puede despreciarse n s frente a x,
con lo que las concentraciones de los iones sern:

[A
n+
]

= m s y [B
m-
] x y sustituyendo

K
s
= (m s)
m
x
n
= m
m
s
m
x
n
y de aqu s = (K
s
/ m
m
x
n
)
1/m

Si hubiramos aadido A
n+
hasta una concentracin x M y tambin ocurre que
005 x > m s, entonces: s = (K
s
/ n
n
x
m
)
1/n

Iniciacin a la Qumica 189
Ejemplo 1. Supongamos A
m
B
n
con m = n = 1: AgCl , PbS , BaCrO
4
, CaCO
3
, etc.

Se aade A
+
hasta una concentracin x M a una disolucin saturada de AB . Podemos
escribir:

AB (s) AB (sol) A
+
(dis) + B
-
(dis)
s s s antes de aadir A
+


s s + x x s despus de aadir A
+


Por tanto, K
s
= s x y de aqui s = K
s
/ x


Despus se efecta la siguiente comprobacin:

Si 005 x > s La simplificacin es correcta

Si 005 x s La simplificacin es incorrecta. En este caso, se resuelve la ec. de 2
grado que resulta:

K
s
= (s + x) s y de aqu s
2
+ x s - K
s
= 0, siendo la raz positiva la
solucin correcta

Si se adicionara B
-
la sistemtica de resolucin es anloga, tal como lo puede
comprobar el alumno.

Ejemplo 2. Supongamos A
m
B
n
con m = 1 y n = 2: PbCl
2
, CaF
2
, etc.

Se aade la especie A
2+
hasta una concentracin x M a una disolucin saturada de AB
2
.
Podemos escribir:

AB
2
(s) AB
2
(sol) A
+
(dis) + 2 B
-
(dis)
s s 2 s antes de aadir A
+


s s + x x 2 s despus de aadir A
+


Por tanto, K
s
= x (2 s)
2
y de aqui s = (K
s
/4 x)
1/2

Despus se efecta la siguiente comprobacin:

Si 005 x > s La simplificacin es correcta

Si 005 x s La simplificacin es incorrecta. En este caso, se obtiene una ec. de 3
er

grado que puede resolverse:

K
s
= (s + x) (2 s)
2
y de aqui 4 s
3
+ 4 x s
2
- K
s
= 0.
Equilibrio qumico 190
Se adiciona B
-
hasta una concentracin x M a una disolucin saturada de AB
2
. Podemos
escribir:

AB
2
(s) AB
2
(sol) A
+
(dis) + 2 B
-
(dis)
s s 2 s antes de aadir B
-


s s 2 s + x x despus de aadir B
-


Por tanto, K
s
= s x
2
y de aqui s = K
s
/ x
2

Despus se efecta la siguiente comprobacin:

Si 005 x > 2 s La simplificacin es correcta

Si 005 x 2 s La simplificacin es incorrecta. En este caso, se obtiene una ecuacin
de tercer grado que resulta:

K
s
= s (2 s + x)
2


Ejemplo 3. Supongamos A
m
B
n
con m = 2 y n = 1: Ag
2
CrO
4
, Hg
2
S , Cu
2
[Fe(CN)
6
], etc.

El efecto de ion comn de A
n+
o de B
m-
sobre una disolucin saturada de A
2
B se resuelve de
modo similar al ejemplo 2. Dejamos como ejercicio para el alumno la resolucin de este
ejemplo.

4.9.3 Formacin de precipitados

Cuando se mezclan dos disoluciones con iones que pueden dar lugar a un
compuesto insoluble, se formar o no ste, dependiendo de las concentraciones actuales de
los iones que forman la sustancia insoluble.

Ejemplo 4. Supongamos que disponemos de dos disoluciones, una de Pb
2+
cuya
concentracin es x M y otra de S
2-
cuya concentracin es y M. Si estimamos, para facilitar
los clculos, que se mezclan volmenes iguales de ambas disoluciones y que los volmenes
son aditivos, tendremos que las concentraciones de los iones en la disolucin resultante
son:

[Pb
2+
] = x / 2 M y [S
2-
] = y / 2 debido a la dilucin que experimenta cada disolucin
cuando se mezclan.

Puesto que K
s
= [Pb
2+
] [S
2-
] debemos comprobar el producto inico actual de
los iones mezclados, es decir
(x / 2) (y / 2) > K
s
. Se forma un precipitado

(x / 2) (y / 2) = K
s
. Se forma una disolucin saturada
Iniciacin a la Qumica 191
(x / 2) (y / 2) < K
s
. No se forma un precipitado


4.9.4 Disolucin de precipitados

La solubilidad de un compuesto insoluble puede aumentar por medio de la
ejecucin de diversos tipos de reacciones en las disoluciones saturadas de los compuestos
insolubles. Entre ellas, podemos citar las reacciones cido-base, precipitacin,
complejacin y redox. De ellas, vamos a examinar muy brevemente y de forma cualitativa
la disolucin de compuestos insolubles por medio de una reaccin cido base.

Ejemplo 5. Sea un compuesto insoluble tal como el Fe(OH)
3
, cuya ecuacin de equilibrio
con el hidrxido slido en disolucin acuosa es:

Fe(OH)
3
(s) Fe(OH)
3
(dis) Fe
3+
(dis) + 3 OH
-
(dis)

Si se aade un cido (H
+
) este reaccionar con la base presente, segn

H
+
+ OH
-
H
2
O

con lo que el equilibrio se desplaza a la derecha para restablecer la concentracin de iones
OH
-
del medio, disolvindose ms precipitado.

Ejemplo 6. Sea un compuesto insoluble tal como el CaCO
3
, cuya ecuacin de equilibrio
con el carbonato slido en disolucin acuosa es:

CaCO
3
(s) CaCO
3
(dis) Ca
2+
(dis) + CO
3
2-
(dis)

En medio cido, los protones reaccionarn con la base presente, segn

H
+
+ CO
3
2-
HCO
3
-

con lo que tiende a disolverse ms carbonato de calcio para restablecer la concentracin
de carbonato del medio.

4.9.5 Orden de precipitacin

Cuando se dispone de una disolucin que contiene dos iones con cargas de igual
signo y se adiciona una disolucin de otro ion cuya carga sea de signo contrario a la de
los iones existentes en la disolucin y que formen sales insolubles, es de inters, en muchos
casos, conocer cul de los iones inicialmente presentes en la disolucin empieza a
precipitar primero.
Sea un volumen V de una disolucin que contiene los iones A
a+
y B
b+
, a
concentraciones 2 x y 2 y M de cada uno, respectivamente. Se le adiciona poco a poco
Equilibrio qumico 192
un volumen V, de una disolucin de otro ion, C
c-
, cuya concentracin es 2 z, despus de
mezcladas bien las dos disoluciones las concentraciones de los iones sern:

[A
a+
] = x, [B
b+
] = y, [C
c-
] = z debido a la dilucin que se ha producido

y las reacciones que pueden ocurrir son:

c A
a+
(dis) + a C
c-
(dis)

A
c
C
a

(dis) A
c
C
a

(s)



c B
b+
(dis) + b C
c-
(dis) B
c
C
b

(dis) B
c
C
b

(s)

La condicin que debe probarse para averiguar que ion precipita primero es:
Aquel que necesita menos concentracin de C
c-
para alcanzar el producto de solubilidad y
por tanto basta con comparar

[C
c-
]
1
= { K
s
(A
c
C
a
) / x
c
}
1/a
y [C
c-
]
2
= { K
s
(B
c
C
b
) / y
c
}
1/b


Iniciacin a la Qumica 193
RESOLUCIN DE CUESTIONES


Cuestin 1 Cuestin 1 Cuestin 1 Cuestin 1

En un matraz vaco, se introducen igual nmero de moles de H
2
y N
2
que
reaccionan segn la ecuacin:
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
Justifique si, una vez alcanzado el equilibrio, las siguientes afirmaciones son
verdaderas o falsas:
a) Hay doble nmero de moles de amonaco de los que haba inicialmente de N
2
.
b) La presin parcial de nitrgeno ser mayor que la presin parcial de
hidrgeno.
c) La presin total ser igual a la presin de amonaco elevada al cuadrado.

Solucin

a) Falsa. Cada mol de nitrgeno que reaccione lo hace con tres moles de
hidrgeno para originar dos moles de amonaco. Los moles de amonaco en el
equilibrio son el doble de los moles de nitrgeno que han reaccionado y no el
doble de la cantidad inicial.

b) Verdadera. Inicialmente, hay los mismos moles de H
2
y de N
2
, pero, como la
cantidad de H
2
que reacciona es tres veces mayor que la de N
2
, en el
equilibrio habr ms molculas (moles) de N
2
que de H
2
y su presin parcial
ser mayor.

c) Falsa. La presin total ser la suma de las presiones parciales de los tres
componentes del sistema.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 2 22 2

En el equilibrio:
C(s) + O
2
(g) CO
2
(g)
a) Escriba las expresiones de K
c
y K
p

b) Establezca la relacin entre ambas.

Solucin
a)
[ ]
[ ]
= =
( )
( )
;
2
2
2
CO eq eq
C P
2 O eq
eq
CO
p
K K
O p

Equilibrio qumico 194
b) Para este equilibrio n = 1 1 = 0 , ya que es la diferencia entre los
coeficientes de los productos y los reactivos en estado gaseoso.

Cuando no hay variacin en los moles totales de las especies gaseosas, Kp es
igual a Kc:

= = = ( ) ( . )
n 0
P C C C
K K R T K R T K


Cuestin 3 Cuestin 3 Cuestin 3 Cuestin 3

A partir de la composicin de mezclas gaseosas de I
2
y H
2
a diferentes
temperaturas, se han obtenido los siguientes valores de K
p
para la reaccin:

H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g)


T (C) 340 360 380 400 420 440 460 480
K
p
708 660 619 577 537 505 468 438


a) Calcule K
c
a 400C.
b) Justifique por qu esta reaccin es exotrmica.
c) Variar K
p
si se altera la concentracin de H
2
? Razone la respuesta.

Solucin

a) La tabla de datos indica que a 400C Kp es igual a 577. Como en la reaccin
no hay aumento en los moles (molculas) totales (n = 21-1=0), Kc coincide con
Kp:
( ) ( )

= = = =
n 0
C P P P
K K R T K R T K 57 7

b) A medida que aumenta la temperatura, disminuye Kp y se favorece, por
tanto, la formacin de reactivos. Segn el principio de Le Chatelier, si el
proceso directo se ve desfavorecido por un aumento de temperatura, la reaccin
es exotrmica.

c) No. Kp depende slo de la temperatura. Las concentraciones (presiones
parciales) de las distintas especies en el equilibrio variarn pero no Kp.


Iniciacin a la Qumica 195
Cuestin 4 Cuestin 4 Cuestin 4 Cuestin 4

A la temperatura de 650 K, la deshidrogenacin del 2-propanol para producir
propanona, segn la reaccin:
CH
3
- CHOH - CH
3
(g) CH
3
- CO - CH
3
(g) + H
2
(g)
es una reaccin endotrmica. Indique, razonadamente, si la constante de
equilibrio de esta reaccin:

a) Aumenta al elevar la temperatura.
b) Aumenta cuando se utiliza un catalizador.
c) Aumenta al elevar la presin total, manteniendo constante la temperatura.

Solucin

a) Si. Al elevar la temperatura se favorece la reaccin endotrmica, ya que se
opone a dicho aumento absorbiendo calor. El equilibrio se desplaza hacia la
derecha, es decir, cuando se alcance el nuevo estado de equilibrio, se habrn
formado ms moles (molculas) de los productos a expensas de los reactivos, con
lo que la constante de equilibrio aumenta.

b) No. El uso del catalizador modifica la velocidad de la reaccin, pero no
modifica ni las concentraciones de las especies qumicas en el equilibrio ni la
constante de equilibrio que depende slo de la temperatura.

c) No. Al elevar la presin, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, ya que se
producen menos moles, lo que se opone al aumento de la presin, pero la
constante de equilibrio no vara porque slo depende de la temperatura.


Cuestin 5 Cuestin 5 Cuestin 5 Cuestin 5

Para la reaccin:
SnO
2
(s) + 2 H
2
(g) 2 H
2
O (g) + Sn (s)
El valor de K
p
a la temperatura de 900 K es 1,5 y a 1100 K es 10. Conteste
razonadamente si para conseguir un mayor consumo de SnO
2
debern emplearse:
a) Temperaturas elevadas.
b) Altas presiones.
c) Un catalizador.

Solucin

a) Si. Al aumentar la temperatura, aumenta la constante de equilibrio, por lo
que se favorece el proceso directo y, por tanto, el consumo de SnO
2
.
Equilibrio qumico 196
b) No. Durante el proceso no se produce una variacin de los moles en estado
gaseoso (n = 2 2 = 0), por lo que la variacin de la presin no afecta a la
composicin del equilibrio.

c) No. Un catalizador hace que el equilibrio se alcance antes, pero no modifica
la composicin del mismo.


Cuestin 6

Suponga el siguiente sistema en equilibrio:
UO
2
(s) + 4 HF(g) UF
4
(g) + 2 H
2
O(g)
Explique hacia dnde se desplaza el equilibrio cuando:
a) Se adiciona UO
2
(s) al sistema.
b) Se elimina HF(g)
c) Se aumenta la capacidad del recipiente de reaccin.

Solucin

Vamos a comparar la constante de equilibrio con el cociente de reaccin para
resolver esta cuestin.
La reaccin est inicialmente en estado de equilibrio qumico, por lo que el
cociente de reaccin tiene que ser igual a la constante de equilibrio:

[ ] [ ]
[ ]
2
4 2
4
UF H O
Q Kc
HF

= =

a) La reaccin sigue en equilibrio, ya que el UO
2
se encuentra en estado slido y
su cantidad no afecta al equilibrio.

b) Si se elimina HF, disminuye su concentracin y el denominador de la expresin
del cociente de reaccin, por lo que Q>Kc. Para alcanzar de nuevo el equilibrio Q
tiene que disminuir hasta hacerse igual a Kc. Los productos reaccionarn entre s
disminuyendo su concentracin al mismo tiempo que aumenta la cantidad de los
reactivos. Decimos que el equilibrio se desplaza hacia la formacin de los
reactivos o hacia la izquierda.

c) Al aumentar la capacidad del recipiente, disminuye la presin y el equilibrio
se desplazar hacia la izquierda, donde hay mayor nmero de moles para
compensar la disminucin de la presin.


Iniciacin a la Qumica 197
Cuestin 7 Cuestin 7 Cuestin 7 Cuestin 7

Se establece el siguiente equilibrio:
2 C (s) + O
2
(g) 2 CO
2
(g) H = - 221 kJ
Razone si la concentracin de O
2
aumenta, disminuye o permanece invariable:
a) Al aadir C (s)
b) Al aumentar el volumen del recipiente.
c) Al elevar la temperatura.

Solucin

a) Permanece invariable porque el C(s) est en estado slido y, mientras que no
se retire totalmente del sistema, su cantidad no afecta a la composicin en el
equilibrio.

b) Disminuye. Si aumenta el volumen del sistema disminuye la presin. El
sistema evoluciona para alcanzar un nuevo estado de equilibrio contrarrestando
dicha disminucin, es decir, desplazndose hacia la derecha (aumenta la
cantidad de CO
2
y disminuye la cantidad C(s) y de O
2
(g)), porque as aumentan
los moles (molculas) de las especies gaseosas.

c) Aumenta. Al elevar la temperatura, el equilibrio se desplaza en el sentido en
que la reaccin es endotrmica (hacia la izquierda), con lo que aumenta la
concentracin de O
2
.


Cuestin 8 Cuestin 8 Cuestin 8 Cuestin 8

Para los compuestos poco solubles CuBr, Ba(IO
3
)
2
y Fe(OH)
3
:
a) Escriba la ecuacin de equilibrio de solubilidad en agua.
b) La expresin del producto de solubilidad.
c) El valor de la solubilidad en funcin del producto de solubilidad.

Solucin

Son compuestos muy poco solubles en agua, por lo que slo se disuelve una
pequea fraccin de cada uno, disocindose totalmente en sus iones, hasta que
la disolucin se satura. Se establece entonces un equilibrio entre los iones en la
disolucin y el slido sin disolver en el fondo del recipiente.

a) CuBr (s) CuBr(dis) Cu
+
(dis) + Br
-
(dis)
Ba(IO
3
)
2
(s) Ba(IO
3
)
2
(dis) Ba
2+
(dis) + 2 IO
3
-
(dis)
Fe(OH)
3
(s) Fe(OH)
3
(dis) Fe
3+
(dis) + 3 OH
-
(dis)

Equilibrio qumico 198
b) K
s
= [Cu
+
] [Br
-
] = ss
K
s
= [Ba
2+
] [IO
3
-
]
2
= s(2s)
2

K
s
= [Fe
3+
] [OH
-
]
3
= s(3s)
3


c) s = K
s
1/2
s = (K
s
/ 4)
1/3
s = (K
s
/27)
1/4


Cuestin 9 Cuestin 9 Cuestin 9 Cuestin 9

Cmo se modificar la solubilidad del carbonato de calcio (slido blanco
insoluble, CaCO
3
) si a una disolucin saturada de esta sal se le adiciona:
a) Carbonato de sodio (Na
2
CO
3
).
b) CaCO
3
.
c) Cloruro de calcio.

Solucin

El carbonato de calcio es un slido inico muy poco soluble en agua que
estar en equilibrio con los iones procedentes de una pequea fraccin de la sal
que se ha disuelto:

CaCO
3
(s) CaCO
3
(dis) Ca
2+
(dis) + CO
3
2-
(dis)
S s s

a) Disminuyendo. El carbonato de sodio es soluble en agua y, al aadirlo a la
disolucin, este se disuelve y se disocia completamente en sus iones, segn:

Na
2
CO
3
(s) 2 Na
+
(dis) + CO
3
2-
(dis)
Lo que hace que la concentracin de iones carbonato en la disolucin
aumente, provocando que el equilibrio de solubilidad del carbonado de calcio
se desplace hacia la izquierda, de acuerdo con el Principio de Le Chatelier, y,
en consecuencia, disminuyendo la solubilidad.

b) Permanece inalterable. Puesto que el carbonato de calcio es un slido
insoluble que se adiciona a una disolucin saturada de sus iones, no afecta a
la solubilidad del carbonato de calcio.

c) Disminuyendo. El efecto del cloruro de calcio es anlogo al que realiza el
carbonato de sodio, siendo en este caso el ion calcio el que provoca el efecto
de ion comn y desplaza el equilibrio hacia la izquierda.


Iniciacin a la Qumica 199
Cuestin 10 Cuestin 10 Cuestin 10 Cuestin 10

Determine si se produce un precipitado (aparicin de una fase slida en el seno
de una disolucin) cuando se mezclan dos volmenes iguales de disoluciones
00002 M de un catin (ion cargado positivamente) y un anin (ion cargado
negativamente) de las siguientes especies:
a) Ag
+
y Cl
-
.
b) Pb
2+
y I
-
.
c) Bi
3+
y S
2-
.
Datos: K
s
(AgCl) = 28 10
-10
; K
s
(PbI
2
) = 1,4 10
-8
; K
s
(Bi
2
S
3
) = 15 10
-72

Solucin

Debe probarse si el producto inico actual de los iones es mayor, menor
o igual al valor de su K
s
. Debe tenerse en cuenta que la concentracin de cada
ion disminuye a la mitad por causa de la dilucin.

a) Precipita el cloruro de plata.

[Ag
+
]
actual
[Cl
-
]
actual
= 00001 00001 = 10
-8
> K
s
(AgCl) = 28 10
-10


b) No precipita el ioduro de plomo.

[Pb
2+
]
actual
[I
-
]
2
actual
= 00001 00001
2
= 10
-12
< K
s
(PbI
2
) = 14 10
-8


c) Precipita el sulfuro de bismuto.

[Bi
3+
]
2
actual
[S
2-
]
3
actual
= 00001
2
00001
3
= 10
-20
> K
s
(Bi
2
S
3
) = 154 10
-72



Cuestin 11 Cuestin 11 Cuestin 11 Cuestin 11

Indique si son ciertas o falsas las siguientes aseveraciones:

a) El valor de la constante del producto de solubilidad alcanza su mximo valor
despus de varios minutos.
b) Una disolucin saturada de un compuesto insoluble, A
m
B
n
, tiene una
concentracin de sal disuelta que es m + n veces la solubilidad.
c) El valor de la constante del producto de solubilidad depende de la
temperatura.

Solucin

a) Falso. El valor de K
s
slo depende de la temperatura.
Equilibrio qumico 200
b) Falso. La solubilidad se define como la concentracin de una disolucin
saturada.
c) Cierto. K
s
es una constante de equilibrio y slo depende de la temperatura.


Cuestin 12 Cuestin 12 Cuestin 12 Cuestin 12

Indique si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones:

a) Si a una disolucin saturada de una sal insoluble se le aade uno de los iones
que la forma, disminuye la solubilidad.
b) Dos especies inicas de cargas opuestas forman un precipitado (compuesto
insoluble) cuando el producto de sus concentraciones actuales es igual al
producto de solubilidad.
c) Para desplazar un equilibrio de solubilidad hacia la formacin de ms cantidad
de slido insoluble, se extrae de la disolucin una porcin del precipitado.

Solucin

a) Verdadero, por el efecto del ion comn.
b) Falso, pues para que precipite es necesario que supere el producto de
solubilidad.
c) Falso, porque la cantidad de slido en equilibrio con la disolucin no afecta
a la cantidad disuelta.


Cuestin 13 Cuestin 13 Cuestin 13 Cuestin 13

Indique si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones:

a) El desplazamiento de un equilibrio de solubilidad de un compuesto insoluble
hacia la solubilizacin del precipitado puede hacerse retirando uno de los
iones que forman la sal insoluble.
b) Si a un equilibrio de solubilidad de un slido insoluble se le aade ms slido
insoluble, el equilibrio no se desplaza hacia ningn lado.
c) La molaridad de una disolucin saturada de una sal insoluble es su solubilidad.

Solucin

a) Verdadero.
b) Verdadero.
c) Verdadero.

Iniciacin a la Qumica 201
RESOLUCIN DE PROBLEMAS



Vamos a seguir los pasos que se indican a continuacin:
1- Escribimos la ecuacin qumica ajustada.
2- Indicamos:
- Los moles o las concentraciones molares iniciales de todas las especies qumicas que
intervienen.
- La variacin que se produce en las cantidades iniciales hasta alcanzar el equilibrio
teniendo en cuenta la estequiometra de la reaccin.
- Los moles o las concentraciones molares en el equilibrio.
Utilizamos incgnitas para designar las cantidades desconocidas: moles iniciales n;
variacin x; etc.
3- Sustituimos los moles o las concentraciones molares en el equilibrio en las
expresiones matemticas que los relacionan con los datos dados en el enunciado del
problema (expresin de la constante de equilibrio, ecuacin de los gases ideales,
expresin de la fraccin molar de un componente, etc.)
4- Resolvemos las ecuaciones correspondientes.


Problema 1 Problema 1 Problema 1 Problema 1

En un recipiente de 4 litros, a una cierta temperatura, se introducen las
cantidades de HCl, O
2
y Cl
2
indicadas en la tabla, establecindose el siguiente
equilibrio: ( ) ( ) ( ) ( )
2 2 2
4HCl g O g 2H O g 2Cl g + +

HCl O
2
H
2
O Cl
2
moles iniciales 016 008 0 002
moles en equilibrio 006
Calcule:
a) Los datos necesarios para completar la tabla.
b) El valor de Kc a esa temperatura.

Solucin

a) Hay que recordar que los coeficientes estequiomtricos de una ecuacin
qumica indican la relacin entre los moles de los reactivos que reaccionan y los
moles de los productos que se forman.
En la reaccin anterior, por cada 4 moles de HCl que reaccionan lo hace 1 mol de
O
2
, y se obtienen 2 moles de H
2
O y 2 moles de Cl
2
.
Si inicialmente tenemos 016 moles de HCl y en el equilibrio quedan 0,06 moles,
habrn reaccionado 016 006 = 0,1 mol de HCl. A partir de este dato,
Equilibrio qumico 202
hallamos los moles que reaccionan y que se forman de las otras especies
qumicas que intervienen en la reaccin:

=
2
2 2
1 mol O
moles O que reaccionan = 01 mol HCl 0,025 mol O
4 mol HCl

=
2
2 2
2 mol H O
moles H O que se forman = 01 mol HCl mol H O
mol HCl
0 05
4

=
2
2 2
2 mol Cl
moles Cl que se forman= 01 mol HCl mol Cl
mol HCl
0 05
4


Los moles en el equilibrio se hallan restando a las cantidades iniciales de
reactivos las cantidades que han reaccionado, y sumando a las cantidades
iniciales de los productos las cantidades que se han formado:

2
O
n (eq) = 008 mol 0,025 mol = 0,06 mol O
2
2
n (eq) = 002 mol + 0,05 mol = 0,07 mol Cl
Cl 2

2
H 2
n (eq) = 0 mol + 005 mol = 005 mol H O
O



b) Sustituimos las concentraciones molares de las especies qumicas en la
expresin matemtica de la constante de equilibrio:

[ ] [ ]
[ ] [ ]


= = =



2 2
4
mol mol
L L
mol mol
L L
2 2
2 2
eq eq
C 4
2
eq eq
0 05 0 07
H O Cl
4 4
K 63
HCl O 0 06 0 06
4 4



Problema 2 Problema 2 Problema 2 Problema 2

El N
2
O
4
se disocia en NO
2
, segn la ecuacin:
( ) ( )
2 4 2
N O g 2NO g
Si en un recipiente de 4 litros en el que se ha hecho el vaco se introducen 020
moles de N
2
O
4
y 020 moles de NO
2
y se calienta a 50C:
a) Calcule el cociente de reaccin en el instante inicial.
b) Pronostique el sentido en el que ocurrir la reaccin para alcanzar el
equilibrio.
Dato. Kc=0029 a 50C.



Iniciacin a la Qumica 203
Solucin:

a) Sustituimos las concentraciones iniciales en la expresin del cociente de
reaccin:

[ ]
[ ]
mol
L

mol
L
2
2
2
2 4
0 20
NO
4
Q 0 05
0 20
N O
4



= = =

b) El sistema no est en equilibrio porque el cociente de reaccin no es igual a
la constante de equilibrio. Como Q > Kc, el cociente de reaccin tiene que
disminuir a medida que transcurre la reaccin hasta hacerse igual a Kc cuando
se alcance el equilibrio. Para que Q disminuya, tiene que aumentar la
concentracin de N
2
O
4
que figura en el denominador y disminuir la
concentracin de NO
2
que figura en el numerador. Por tanto, la reaccin tendr
lugar hacia la izquierda.


Problema 3

A 523 K las concentraciones de PCl
5
, PCl
3
y Cl
2
en equilibrio para la reaccin:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)

son 0,809 M, 0,190 M y 0,190 M, respectivamente. Calcule a esa temperatura:
a) Las presiones parciales de las tres especies en el equilibrio.
b) La constante K
p
de la reaccin.

Solucin

a) Calculamos la presin parcial de cada componente sustituyendo su
concentracin molar en la ecuacin de los gases ideales:


= = = =
mol atmL
K atm
L Kmol
5
5 5
PCl
PCl PCl
n R T
P c R T 0 809 0 082 523 34 7
V


= = = =
mol atmL
atm
L Kmol
3
3 3
PCl
PCl PCl
n R T
P c R T 0 190 0 082 523K 8 15
V


= = = =
mol atmL
K atm
L Kmol
2
2 2
Cl
Cl Cl
n R T
P c R T 0 190 0 082 523 8 15
V



Equilibrio qumico 204
b) Escribimos la expresin de Kp y sustituimos:


= = =
atm atm

atm
3 2
5
PCl Cl
P
PCl
P P
8 15 8 15
K 191
P 34 7



Problema 4 Problema 4 Problema 4 Problema 4

En un recipiente de 1 L y a una temperatura de 800C, se alcanza el siguiente
equilibrio: CH
4
(g) + H
2
O(g) CO(g) + 3H
2
(g)
Calcule:
a) Los datos que faltan en la tabla.


CH
4
H
2
O CO H
2

moles iniciales
200 050 073
variacin en los moles hasta el equilibrio
040
moles en el equilibrio
040


b) La constante de equilibrio K
p
.
Dato. R = 0082 atmLK
-1
mol
-1
.

Solucin

a) Por cada mol de agua que reacciona, lo hace un mol de metano y se forman
un mol de monxido de carbono y tres moles de hidrgeno. Como reaccionan 04
moles de agua, lo harn con 04 moles de metano y se formarn 04 moles de CO
y 12 moles de hidrgeno:

variacin moles CH
4
= 040 mol
variacin moles CO = + 040 mol
variacin moles H
2
= + 3040 = 120 mol

Inicialmente no hay nada de CO, ya que los 0,4 moles de CO en el equilibrio son
los que se forman durante la reaccin:

moles iniciales CO = 0 mol

Los moles de cada especie en el equilibrio se obtienen a partir de los moles
iniciales y la variacin que se produce en estos hasta alcanzar el equilibrio:

4
CH 4
n (eq) mol mol mol CH 2 00 0 40 160 = =
Iniciacin a la Qumica 205
2
H O 2
n (eq) mol mol mol H O 0 50 0 40 0 10 = =
2
H 2
n (eq) mol mol mol H 0 73 120 193 = + =

b) Kp se puede calcular sustituyendo en su expresin matemtica las presiones
parciales en el equilibrio; o bien, a partir de la relacin entre Kp y Kc.

1 procedimiento:

Calculamos las presiones parciales en el equilibrio:



= = =
atmL
mol K
Kmol
atm
L
CO
CO
0 40 0 082 1073
n R T
P 35
V 1




= = =
atmL
mol K
Kmol
atm
L
2
2
H
H
193 0 082 1073
n R T
P 170
V 1




= = =
atmL
mol K
Kmol
atm
L
4
4
CH
CH
160 0 082 1073
n R T
P 140
V 1




= = =
atmL
mol K
Kmol
atm
L
2
2
H O
H O
0 10 0 082 1073
n R T
P 8 8
V 1


Sustituimos en la expresin matemtica de Kp:

( )

= = =

atm atm

atm atm
2
4 2
3 3
CO H 5
P
CH H O
P P 35 170
K 14 10
P P 140 8 8


2 procedimiento:

Calculamos Kc:

[ ] [ ]
[ ] [ ]


= = =



mol mol
L L
mol mol
L L
3
3
2
C
4 2
0 40 193
CO H
1 1
K 18
160 0 10 CH H O
1 1


Hallamos Kp teniendo en cuenta que n =3 + 1 1 1 = 2:
Equilibrio qumico 206
( ) ( )

= = =
2 n
5
P C
K K RT 18 0 082 1073 14 10


Problema 5 Problema 5 Problema 5 Problema 5

En un matraz de un litro de capacidad se introducen 0387 moles de nitrgeno y
0642 moles de hidrgeno, se calienta a 800 K y se establece el equilibrio:
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
Encontrndose que se han formado 0,060 moles de amoniaco. Calcule:
a) La composicin de la mezcla gaseosa en equilibrio.
b) K
c
y K
p
a la citada temperatura.
Dato. R = 0082 atm L K
-
1mol
-1
.

Solucin

a) De la estequiometra de la reaccin se deduce que por cada mol de N
2
que
reacciona, lo hacen tres moles de H
2
para formar dos moles de NH
3
. Como se
han formado 0060 moles de NH
3
, habrn reaccionado:

2
2 3 2
3
mol N
moles N que reaccionan mol NH mol N
mol NH
1
0 060 0 030
2
= =
2
2 3 2
3
mol H
moles H que reaccionan mol NH mol H
mol NH
3
0 060 0 090
2
= =

Los moles en el equilibrio de N
2
e H
2
se obtiene restando a los moles iniciales los
que han reaccionado:

2
N 2
n (eq) mol mol mol N 0 387 0 030 0 36 = =
2
H 2
n (eq) mol mol mol H 0 642 0 090 0 55 = =

b) Sustituyendo en la expresin de Kc:

[ ]
[ ] [ ]



= = =



mol
L

mol mol
L L
2
2
3
eq
C 3 3
2 2
eq eq
0 06
NH
1
K 0 060
N H
0 36 0 55
1 1


Para calcular Kp utilizamos la expresin que la relaciona con Kc, teniendo en
cuenta que n = 2 1 3 = 2:

Iniciacin a la Qumica 207
( ) ( )


= = =
2 n
5
P C
K K RT 0 060 0 082 800 139 10


Problema 6 Problema 6 Problema 6 Problema 6

En un recipiente de 5 litros se introducen 184 moles de nitrgeno y 102 moles
de oxgeno. Se calienta el recipiente hasta 2000C, establecindose el equilibrio:
N
2
(g) + O
2
(g) 2 NO(g)
En estas condiciones, reacciona el 3% del nitrgeno existente. Calcule:
a) El valor de Kc a dicha temperatura.
b) La presin total en el recipiente, una vez alcanzado el equilibrio.
Dato. R = 0082 atmLK
-1
mol
-1
.

Solucin

a) Hallamos los moles N
2
y de O
2
que reaccionan, y los moles de NO que se
forman:
2 2
moles de N que reaccionan mol mol N
3
184 0 055
100
= =
2
2 2 2
2
mol O
moles de O que reaccionan mol N mol N
mol N
1
0 055 0 055
1
= =
2
2
mol NO
moles de NO que se forman mol N mol NO
mol N
2
0 055 0 110
1
= =

Los moles en el equilibrio se calculan a partir de los moles iniciales y de la
variacin producida en los mismos:

2
N 2
n (eq) mol mol mol N 184 0 055 179 = =
2
O 2
n (eq) mol mol mol O 102 0 055 0 097 = =
= + =
NO
n (eq) mol mol NO 0 0 110 0 110

Sustituimos en la expresin de Kc:

[ ]
[ ] [ ]



= = =



mol
L

mol mol
L L
2
2
eq
C
2 2
eq eq
0 11
NO
5
K 0 070
179 0 097 N O
5 5


b) Calculamos la presin total sustituyendo en la ecuacin de los gases ideales
los moles totales en el equilibrio:
Equilibrio qumico 208
moles totales = n
T
= 179 + 0097 + 0110 = 200 mol

+
= =
-1 -1
mol atmLK mol ( ) K
= atm
L
T
T
n R T 2 00 0 082 2000 273
P 74 6
V 5



Problema 7 Problema 7 Problema 7 Problema 7

En un recipiente de 10 litros se introducen 2 moles de compuesto A y 1 mol del
compuesto B. Se calienta a 300 C y se establece el siguiente equilibrio:
A(g) + 3B(g) 2C(g)
Sabiendo que cuando se alcanza el equilibrio el nmero de moles de B es
igual al de C. Calcule:
a) Las concentraciones de cada componente en el equilibrio.
b) El valor de las constantes de equilibrio K
C
y K
P
a esa temperatura.
Dato. R= 0082 atmLK
-1
mol
-1
.

Solucin

a) Escribimos la ecuacin qumica ajustada e indicamos los moles iniciales, su
variacin hasta alcanzar el equilibrio (determinada por los coeficientes
estequiomtricos) y los moles en el equilibrio para cada una de las especies
qumicas que intervienen.
Como cada mol de A reacciona con 3 moles de B para formar 2 moles de C, si
suponemos que reaccionan x moles de A, lo harn con 3x moles de B para
formar 2x moles de C:

A(g) + 3B(g)

2C(g)
moles iniciales 2 1 0
variacin x 3x +2x
moles equilibrio 2 x 1 3x 2x


El enunciado indica que, en el equilibrio, los moles de B son iguales a los de C,
por tanto:
moles B moles C ;
1
1 3x 2x x 0 2
5
= = = =

Sustituimos para hallar las concentraciones de cada componente en el equilibrio:

[ ] [ ]
mol mol
M
L L
eq eq
2x 2 0 2
C B 0 04
10 10

= = = =
Iniciacin a la Qumica 209
[ ]
( ) ( ) mol mol
M
10 L L
eq
2 0 2 2 x
A 0 18
10

= = =
b) Escribimos la expresin de la constante de equilibrio Kc y sustituimos:

[ ]
[ ] [ ]
( )
( ) ( )
= = =

M

M M
2
2
eq 2
C 3 3
eq eq
C
0 04
K 14 10
A B 0 18 0 04


Calculamos Kp a partir de Kc teniendo en cuenta que n = 2 1 3 = 2:

( ) ( )

= = =
2 n
2
P C
K K RT 14 10 0 082 573 0 063


Problema 8 Problema 8 Problema 8 Problema 8

Se introduce una mezcla de 050 moles de H
2
Y 050 moles de I
2
en un recipiente
de 1 litro y se calienta a la temperatura de 430 C. Calcule:
a) Las concentraciones de H
2
, I
2
y HI en el equilibrio, sabiendo que, a esa
temperatura, la constante de equilibrio Kc es 54,3 para la reaccin:
H
2
(g) + I
2
(g) 2HI(g)
b) El valor de la constante K
p
a la misma temperatura.
Dato. R= 0,082 atmLK
-1
mol
-1
.

Solucin

a) Escribimos la ecuacin qumica ajustada e indicamos los moles iniciales, su
variacin hasta alcanzar el equilibrio y los moles en el equilibrio:

H
2
(g) + I
2
(g)

2HI(g)
moles iniciales 050 050 0
variacin x x +2x
moles equilibrio 050 x 050 x 2x


Sustituimos en la expresin de la constante de equilibrio:

[ ]
[ ] [ ] ( ) ( )
( )
( )



= = = =

mol
L

mol mol

L L
2
2
2
eq
C 2
2 2
eq eq
2x
HI
2x
1
K 54 3
0 50 x 0 50 x H I
0 50 x
1 1


Equilibrio qumico 210
de donde:
moles

2x
54 3 x 0 39
0 50 x
= =



Las concentraciones en el equilibrio son:

[ ] [ ]
( ) mol
M
L
2 2
eq eq
0 50 0 39
H I 0 11
1

= = =
[ ]
eq
mol
HI = = M
L
2 0 39
0 78
1



b) El valor de Kp se calcula a partir de la expresin que lo relaciona con Kc,
teniendo en cuenta que n = 2 1 1= 0:

( )

= = = ( )
n
0
P C
K K RT 54 3 0 082 703 54 3

Cuando en una reaccin no se produce una variacin en los moles (molculas)
totales de las especies en fase gaseosa, Kp y Kc son iguales.


Problema 9

En una vasija que tiene una capacidad de 3 litros se hace el vaco y se introducen
0,5 gramos de H
2
y 30 gramos de I
2
. Se eleva la temperatura a 500C,
establecindose el siguiente equilibrio:
I
2
(g) + H
2
(g) 2 HI(g)
para el que K
c
vale 50. Calcule:
a) Moles de HI que se han formado.
b) Moles de I
2
presentes en el equilibrio.
Datos. Masas atmicas: H = 1; I = 127.

Solucin

a) Hallamos los moles iniciales de H
2
y de I
2
:

2
2
H 2 2
2
mol H
n = g H mol H
g H
1
0 5 0 25
2
=
2
2
I 2 2
2
mol I
n g I mol I
g I
1
30 0 12
254
= =

Iniciacin a la Qumica 211
Expresamos los moles en el equilibrio de cada especie qumica, en funcin de los
moles iniciales y de su variacin hasta alcanzar el equilibrio:


H
2
(g) + I
2
(g)

2HI(g)
moles iniciales 025 012 0
variacin x x +2x
moles equilibrio 025 x 012 x 2x


Sustituimos las concentraciones molares en la expresin de la constante de
equilibrio y resolvemos la ecuacin de 2 grado correspondiente:

[ ]
[ ] [ ]
( )
( ) ( )
( )
( ) ( )
= = = =

/
/ /
2
2 2
eq
C
2 2
eq eq
HI
2x V 2x
K 50
H I 0 25 x V 0 12 x V 0 25 x 0 12 x


Las soluciones de la ecuacin son x
1
=011 y x
2
=029.
La segunda solucin no tiene sentido, pues no pueden reaccionar ms moles de
los que hay inicialmente.

Sustituimos:

moles HI formados = 2x = 2011 = 022 mol HI

b) moles de I
2
equilibrio = 012 x = 012 011 = 001 mol I
2



Problema 10 Problema 10 Problema 10 Problema 10

En un recipiente de 10 L se hacen reaccionar, a 450C, 075 moles de H
2
y 075
moles de I
2
, segn la ecuacin:
H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI(g)
Sabiendo que a esa temperatura K
c
= 50, calcule en el equilibrio:
a) El nmero de moles de H
2
, I
2
y de HI.
b) La presin total en el recipiente y el valor de K
p
.
Dato. R = 0082 atmLK
-1
mol
-1
.

Solucin

a) Indicamos los moles en el equilibrio en funcin de los moles iniciales y su
variacin hasta el equilibrio:


Equilibrio qumico 212
H
2
(g) + I
2
(g)

2HI(g)
moles iniciales 075 075 0
variacin x x +2x
moles equilibrio 075 x 075 x 2x

Sustituimos en la expresin de la constante de equilibrio:

[ ]
[ ] [ ] ( ) ( )
( )
( )



= = = =



mol
L
mol mol

L L
2
2
2
eq
C 2
2 2
eq eq
2x
HI
2x
10
K 50
0 75 x 0 75 x H I
0 75 x
10 10


de donde: = =

x
x mol
x
2
50 0 58
0 75


Los moles en el equilibrio son:

moles H
2
= moles I
2
= 075 058 = 017 mol

moles HI = 2058 = 116 mol

b) la presin total en el recipiente se calcula aplicando la ecuacin de los gases
ideales al total de moles en el equilibrio:

n
T
= 017 + 017 + 116 = 15 moles

( ) +
= = =
-1 -1
mol atmLK mol K
atm
L
T
T
15 0 082 450 273 n R T
P 8 9
V 10


la constante Kp se calcula a partir de:

( )

=
n
P C
K K RT

como n = 2 1 1 = 0, Kp y Kc son iguales: K
P
= 50


Problema 11 Problema 11 Problema 11 Problema 11

En un recipiente de 1L, a 2000 K, se introducen 6110
-3
moles de CO
2
y una
cierta cantidad de H
2
, producindose la reaccin:
H
2
(g) +CO
2
(g) H
2
O(g) + CO(g)
Si cuando se alcanza el equilibrio, la presin total es de 6 atm, calcule:
Iniciacin a la Qumica 213
a) Los moles iniciales de H
2
.
b) Los moles en el equilibrio de todas las especies qumicas presentes.
Datos. R= 0082 atm L K
-1
mol
-1
; K
c
= 4,4.

Solucin

a) Planteamos el problema indicando con la incgnita n los moles iniciales de
H
2
y con la incgnita x la variacin en el nmero de moles hasta alcanzar el
equilibrio:


H
2
(g) + CO
2
(g)

H
2
O(g) + CO(g)
moles iniciales n 61.10
-3
0 0
variacin x x +x +x
moles equilibrio n x 61.10
-3
x x x


Para hallar los moles iniciales de H
2
, sustituimos en la ecuacin de los gases
ideales la presin total y los moles totales en el equilibrio:

n
T


= n x + 61.10
-3
x + x + x = n + 61.10
-3


( )
atmL
atm L n moles K
Kmol
3
6 1 6 1 10 0 082 2000

= +

Resolvemos la ecuacin y obtenemos:

n = 0030 mol de H
2

b) Para calcular los moles en el equilibrio necesitamos hallar el valor de x.
Como conocemos el valor de Kc, utilizaremos la expresin:

[ ] [ ]
[ ] [ ]
( ) ( )

= = =

mol mol
L L

mol
mol
L L
2
eq eq
C
3
2 2
eq eq
x x
H O CO
1 1
K 4 4
H CO 6 1 10 x
0 030 x
1 1


Se resuelve la ecuacin de 2 grado y se obtiene que x=5710
-3
(la otra solucin
no tiene sentido).

Los moles en el equilibrio son:

= =
2
2
n (eq) mol mol mol H
3
H
0 030 5 7 10 0 024
Equilibrio qumico 214

= =
2
2
n (eq) mol mol mol CO
3 3 4
CO
6 1 10 5 7 10 4 0 10

= =
2
CO H
n (eq) n (eq) mol
3
O
5 7 10


Problema 12 Problema 12 Problema 12 Problema 12

En un matraz de un litro, a 440C, se introducen 0,03 moles de yoduro de
hidrgeno y se cierra, establecindose el equilibrio:
2 HI(g) I
2
(g) + H
2
(g)
En estas condiciones, la fraccin molar del HI en la mezcla es 0,80. Calcule:
a) Las concentraciones de cada gas y K
c

b) La presin parcial de cada gas y K
p

Datos. Masas atmicas: H = l; I = 127.

Solucin

a) Escribimos la ecuacin qumica e indicamos los moles en el equilibrio en
funcin de los moles de HI que reaccionan:


2 HI(g)

I
2
(g) + H
2
(g)
moles iniciales 003 0 0
variacin x

+
x
2


+
x
2

moles equilibrio 003 x 05x 05x



moles totales en el equilibrio = 003 x + 05x + 05x = 003 mol

Sustituimos en la expresin de la fraccin molar de HI y despejamos x:

; x mol

2 2
3 HI
HI
HI H I
n 0 03 x
x 0 80 6 10
n n n 0 03

= = =
+ +


Hallamos la concentracin de cada componente en el equilibrio:

[ ] [ ] [ ]
2 eq eq eq
( )mol mol
HI M ; H I M
L L
3 3
3
2
0 03 6 10 0 5 6 10
0 024 3 10
1 1


= = = = =

Calculamos Kc:

Iniciacin a la Qumica 215
[ ] [ ]
[ ] ( )


= = =
M M

M
3 3
2 2
eq eq
C 2 2
eq
H I
3 10 3 10
K 0 016
HI 0 024



b) Podemos hallar las presiones parciales aplicando la ecuacin de los gases
ideales a cada componente o a partir de la expresin p
i
=x
i
.P
T
, hallando
previamente la presin total:

+
= = =
-1 -1
mol atmLK mol ( )K
atm
L
T
T
n R T 0 03 0 082 440 273
P 175
V 1


Como los moles de H
2
y de I
2
en el equilibrio son iguales, tambin lo sern sus
fracciones molares y sus presiones parciales:

+ + = + = = =
2
H
; x
2 2 2 2
HI H I H I
x x x 1 0 80 2 x 1 x 0 10

Sustituimos:

= = = = = = = atm ; P atm
2 2 2
HI HI T H I H T
P x P 0 80 175 140 P x P 0 1 175 0 18

Hallamos Kp sustituyendo en la expresin:

( )


= = =
atm atm

atm
2 2
I H
P 2 2
HI
P P
0 18 0 18
K 0 017
P
140


Tambin: K
p
= K
c
(RT)
n
; como n = 0; K
p
= K
c
= 0017



Problema 13 Problema 13 Problema 13 Problema 13

Se aade un nmero igual de moles de CO y H
2
O a un recipiente cerrado de 5 L
que se encuentra a 327 C, establecindose el siguiente equilibrio:
CO (g) + H
2
O CO
2
(g) + H
2
(g)
Una vez alcanzado ste, se encuentra que la concentracin de CO
2
es 46 M y el
valor de K
c
es 302.
a) Cules son las concentraciones de CO, H
2
y H
2
O en el equilibrio?
b) Calcule la presin total del sistema en el equilibrio.
Dato. R = 0082 atmL K
-1
mol
-1
.

Equilibrio qumico 216
Solucin

a) Como los moles iniciales de CO y H
2
O

son iguales, los designamos con la
misma incgnita n:

CO(g) + H
2
O(g)

CO
2
(g) + H
2
(g)
moles iniciales n n

0 0
Variacin x x +x +x
moles equilibrio n x n x x x

A partir del valor de la concentracin en equilibrio de CO
2
, calculamos x:

[ ] = = =
eq.
x mol CO
CO M x
L
2
2
4 6 23
5


Sustituimos los datos conocidos en la expresin de la constante de equilibrio y
hallamos n:
[ ] [ ]
[ ] [ ] ( ) ( )


= = =

mol mol
L L
mol mol
L L
2 2
eq eq
C
2
eq eq
23 23
CO H
5 5
K 302
n 23 n 23 CO H O
5 5

de donde:
= =


23
302 n 24 3
n 23


Las concentraciones en el equilibrio son:

[ ] [ ] = = =
eq eq
mol
CO H M
L
2 2
23
4 6
5

[ ] [ ]
( )
eq eq
mol
CO H O M
L
2
24 3 23
0 26
5

= = =

b) La presin total del sistema en el equilibrio la obtenemos sustituyendo los
moles totales en la ecuacin de los gases ideales:

moles
T
n n x n x x x 2n 2 24 3 48 6 = + + + = = =


+
= =
moles atmLK mol ( )K
P atm
L
1 1
2 T
T
n RT 48 6 0 082 327 273
= 4 8 10
V 5



Iniciacin a la Qumica 217
Problema 14 Problema 14 Problema 14 Problema 14

Para el siguiente equilibrio:
5 3 2
PCl (g) PCl (g) Cl (g) +
el valor de la constante Kc, a 360C, es 058. En un recipiente de 25 litros se
introducen 20 moles de PCl
3
, 15 moles de Cl
2
y 015 moles de PCl
5
y se calienta
hasta 360C. Calcule:
a) Las concentraciones de todas las especies en el equilibrio.
b) Las presiones parciales de cada una de las especies en equilibrio.
Dato. R = 0082 atmL K
-1
mol
-1
.

Solucin

a) Sustituimos las concentraciones molares en la expresin del cociente de
reaccin para ver si el sistema est en equilibrio:


[ ][ ]
[ ]

= = =
mol mol
PCl Cl
L L
Q
mol
PCl
L
3 2
5
2 0 15
25 25
0 80
0 15
25


El sistema no est en equilibrio pues Q>Kc. La reaccin tiene lugar hacia la
izquierda, aumentando as la concentracin de PCl
5
y disminuyendo las
concentraciones de PCl
3
y Cl
2
,

hasta que el cociente de reaccin se haga igual a
Kc cuando se alcance el equilibrio:



5
PCl (g)
3
PCl (g) +
2
Cl (g)
moles iniciales 015 20 15
variacin +x x x
moles equilibrio 015+x 20 x 15 x


Sustituimos en la expresin de Kc:

[ ] [ ]
[ ]

= = =
+
eq eq
C
eq
( x) mol ( x) mol
PCl Cl
L L
K
( x) mol
PCl
L
3 2
5
2 0 15
25 25
0 58
0 15
25

Simplificamos y obtenemos:

x
2
-18x+0825=0
Equilibrio qumico 218
La nica solucin con sentido es:

x=0046

Las concentraciones en el equilibrio son:

[ ]
-
( ) mol mol
M
L L
3
5
eq
0 15 0 046 0 196
PCl 7 8 10
25 25
+
= = =
[ ]
( ) mol mol
M
L L
3
eq
2 0 0 046 195
PCl 0 078
25 25

= = =
[ ]
( ) mol mol
M
L L
2
eq
15 0 046 145
Cl 0 058
25 25

= = =

b) Podemos calcular la presin parcial de cada componente aplicando la ecuacin
de los gases ideales (P
i
V=n
i
RT):

( )

= = =
atmL
0196 mol 0082 360+273
Kmol
041 atm
25 L
5
5
PCl
PCl
K
n R T
P
V

( )

= = =
atmL
195 moles 0082 360+273
Kmol
41 atm
25 L
3
3
PCl
PCl
K
n R T
P
V

( )

= = =
atmL
145 mol 0082 360+273
Kmol
30 atm
25 L
2
2
Cl
Cl
K
n R T
P
V



Problema 15 Problema 15 Problema 15 Problema 15

A 1200C, el valor de la constante Kc es 10410
-3
para el equilibrio:
Br
2
(g) 2 Br(g)
Si la concentracin inicial de bromo molecular es 1 M, calcule:
a) El tanto por ciento de Br
2
que se encuentra disociado.
b) La concentracin de bromo atmico en el equilibrio.

Solucin

a) Sustituimos las concentraciones de las especies en el equilibrio en la
expresin de Kc. Resolvemos la ecuacin de 2 grado para hallar la variacin en
la concentracin inicial x:


Iniciacin a la Qumica 219


2
Br (g) 2 Br(g)
conc. iniciales 1 0
variacin x 2x
conc. equilibrio 1 x 2x


[ ]
[ ]
( )

= = = = =


2
2
eq 3
C 1 2
2
eq
Br
2x
K 104 10 x 0 016 y x 0 016
Br 1 x


El segundo resultado no tiene sentido al ser negativo.
El tanto por ciento de disociacin ser:

= =
x
% = %
c
0 016 M
100 100 16
1 M


b) [ ]
eq
Br 2 x 2 0 016 M 0 032 M = = =


Problema 16 Problema 16 Problema 16 Problema 16

En un recipiente de 5 litros se introducen 0,28 moles de N
2
O
4
a 50C. A esa
temperatura, el N
2
O
4
se disocia segn:
N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g)

Al llegar al equilibrio, la presin total es de 2 atm. Calcule:
a) El grado de disociacin del N
2
O
4
a esa temperatura.
b) El valor de Kp a 50C.
Dato. R = 0082 atmLK
-1
mol
-1
.

Solucin

a) Para calcular el grado de disociacin, necesitamos conocer los moles de
N
2
O
4
que han reaccionado cuando se alcanza el equilibrio:



2 4
N O (g)
2
2 NO (g)
moles iniciales 028 0
variacin x 2x
moles equilibrio 028 x 2x


Equilibrio qumico 220
moles totales equilibrio = moles N
2
O
4
+ moles NO
2
= 028 x + 2x = 028 + x

Sustituimos en P
T
.V=n
T
.R.T y resolvemos:

atm L ( x)mol atmLK mol ( )K
1 1
2 5 0 28 0 082 50 273

= + +

de donde: x = 0098

El grado de disociacin es igual a:

= = =
x mol

n mol
0 098
0 35
0 28


b) Podemos calcular Kp a partir de las presiones parciales o a partir de Kc
teniendo en cuenta que n = 2 1 = 1:

[ ]
[ ] ( )



= = =

mol
L

mol
L
2
2
2
eq
C
2 4
eq
2 0 098
NO
5
K 0 042
0 28 0 098 N O
5


sustituimos en la expresin que relaciona Kp con Kc:

( ) ( )

= = =
1 n
P C
K K R T 0 042 0 082 323 111


Problema 17 Problema 17 Problema 17 Problema 17

Para el equilibrio,
I
2
(g) + H
2
(g) 2HI(g)
la constante de equilibrio K
c
es 54'8 a 425C. Calcule:
a) Las concentraciones de todas las especies en el equilibrio si se calientan, a la
citada temperatura, 060 moles de HI y 010 moles de H
2
en un recipiente de un
litro de capacidad.
b) El porcentaje de disociacin del HI.

Solucin

a) Como inicialmente no hay I
2
, la reaccin tiene que tener lugar hacia la
izquierda. Si reaccionan x moles de HI, se obtienen 05x moles de H
2
y de I
2
:

Iniciacin a la Qumica 221
H
2
(g) + I
2
(g)

2HI(g)
moles iniciales 010 0 060
variacin +
x
2


+
x
2


x
moles equilibrio 010+
x
2



x
2


060 x

Sustituimos en la expresin de Kc:


[ ]
[ ] [ ]



= = =
+


2
2
eq
C
2 2
eq eq
0 60 x
HI
1
K 54 8
0 10 0 5 x 0 5 x H I
1 1


Resolvemos la ecuacin de 2 grado y se obtiene una nica solucin con sentido:

x

= 0074

Las concentraciones en el equilibrio son:

[ ]
eq
( ) mol
H M
L
+
= =
2
0 10 0 5 0 074
0 14
1

[ ]
eq
mol
I M
L

= =
2
0 5 0 074
0 037
1

[ ]
eq
( ) mol
HI M
L
0 60 0 074
0 53
1

= =



b) El porcentaje de disociacin es:

= = =
x mol
% %
n mol
0 074
100 100 12
0 60



Problema 18 Problema 18 Problema 18 Problema 18

En un recipiente de 2 litros que se encuentra a 25 C, se introducen 050 gramos
de N
2
O
4
en estado gaseoso y se produce la reaccin:
N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g)
Calcule:
a) La presin parcial ejercida por el N
2
O
4
en el equilibrio.
Equilibrio qumico 222
b) El grado de disociacin del mismo.
Datos. K
P
= 0114 ; Masas atmicas: N = 14; O = 16.

Solucin

a) Para calcular la presin parcial, necesitamos conocer los moles de N
2
O
4
en el
equilibrio. Hallamos los moles iniciales de N
2
O
4
y expresamos los moles en el
equilibrio en funcin de los moles que reaccionan x:
mol N O
moles N O inic. g N O mol N O
g N O
4 2 4
2 4 2 4 2 4
2 4
1
0 50 5 4 10
92

= =


N O (g)
2 4
NO (g)
2
2
moles iniciales

4
5 4 10


0
variacin x 2x
moles equilibrio

4
5 4 10

x

2x

Obtenemos el valor de Kc a partir de Kp, teniendo en cuenta que n = 2 1 = 1:

( ) ( )


= = =
1 n
3
C P
K K R T 0 114 0 082 298 4 7 10

[ ]
[ ]




= = =

2
2
2
eq 3
C 4
2 4
eq
2 x
NO
2
K 4 7 10
5 4 10 x N O
2


de donde: x

= 4510
-4


la segunda solucin no tiene sentido por ser negativa.
Sustituimos en la ecuacin de los gases ideales para calcular la presin parcial
de N
2
O
4
en el equilibrio:

( )


= = =

atm
2 4
2 4
4 4
N O 3
N O
5 4 10 4 5 10 0 082 298 n R T
P 11 10
V 2


b) El grado de disociacin es:

x mol

n mol
4
4
4 5 10
0 84
5 4 10

= = =




Iniciacin a la Qumica 223
Problema 19 Problema 19 Problema 19 Problema 19

A la temperatura de 400 C y 710 mm de mercurio de presin, el amonaco se
encuentra disociado en un 40% segn la ecuacin:
2 NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g)
Calcule:
a) La presin parcial de cada uno de los gases que constituyen la mezcla en
equilibrio
b) El valor de las constantes K
p
y K
c
a esa temperatura.
Dato. R = 0082 atm L K
-1
mol
-1
.

Solucin

a) Hacemos el planteamiento del equilibrio, teniendo en cuenta que se disocia el
40% de los moles iniciales de NH
3
(04n):


2 NH
3
(g)

N
2
(g) + 3H
2
(g)
moles iniciales n 0 0
variacin 040n + 020n + 060n
moles equilibrio 060n 020n 060n

moles totales equilibrio = n
T
= 060n + 020n + 060n = 140n

Expresamos la presin total en atmsferas:

= =
mm Hg
atm
mm Hg
atm
T
710
P 0 93
760
1


Las presiones parciales en el equilibrio son:

= = =

atm atm

3 3
NH NH T
0 60n
P x P 0 93 0 40
140n

= = =

atm atm

2 2
N N T
0 20n
P x P 0 93 0 13
140n

= = =

atm atm

2 2
H H T
0 60n
P x P 0 93 0 40
140n


b) Sustituimos en la expresin de K
p
:

Equilibrio qumico 224
( )
( )

= = =
atm atm

atm
2 2
3
3 3
N H
p 2 2
NH
P P 0 13 0 40
K 0 052
P
0 40


Hallamos K
c
, teniendo en cuenta que n = 3 + 1 2 = 2:

( )


= = = ( )
n
2 5
c p
K K RT 0 052 0 082 673 17 10


Problema 20 Problema 20 Problema 20 Problema 20

Al calentar PCl
5
(g) a 250 C, en un reactor de 1 litro de capacidad, se
descompone segn:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Si una vez alcanzado el equilibrio, el grado de disociacin es 0,8 y la presin
total es 1 atm, calcule:
a) El nmero de moles de PCl
5
iniciales.
b) La constante K
p
a esa temperatura.
Dato: R = 0082 atmLK
-1
mol
-1
.

Solucin

a) Indicamos los moles en el equilibrio en funcin de los moles iniciales y del
grado de disociacin:

= = =
x
x n 0 8 n
n


PCl
5
(g)

PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
moles iniciales n 0 0
variacin 08n + 08n + 08n
moles equilibrio 02n 08n 08n

moles totales en el equilibrio = 02n + 08n + 08n = 18n

Relacionamos los moles totales en el equilibrio con la presin y despejamos los
moles iniciales de PCl
5
n:

= = + =
5
P ; ( ) mol PCl
T T
V n R T 1 1 18 n 0 082 250 273 n 0 013

b) Para calcular K
p
, tenemos que hallar antes las presiones parciales a partir de
cualquiera de las siguientes expresiones:
Iniciacin a la Qumica 225
= = ; P
i i i i T
P V n R T x P

Las presiones parciales en el equilibrio son:



= = = =
-1 -1
mol atmLK mol K
atm
L
2
2 3
Cl
Cl PCl
n R T
0 8 0 013 0 082 523
P P 0 45
V 1




= = =
-1 -1
mol atmLK mol K
atm
L
5
5
PCl
PCl
n R T
0 2 0 013 0 082 523
P 0 11
V 1


Kp a 250C ser igual a:


= = =
atm atm

atm
3 2
5
PCl Cl
P
PCl
P P
0 45 0 45
K 184
P 0 11



Problema 21 Problema 21 Problema 21 Problema 21

Para la reaccin en equilibrio:
SnO
2
(s) + 2 H
2
(g) Sn(s) + 2 H
2
O(g)
a 750C, la presin total del sistema es 32,0 mm de Hg y la presin parcial del
agua 23,7 mm de Hg. Calcule:
a) El valor de la constante K
p
para dicha reaccin, a 750C.
b) Los moles de vapor de agua y de hidrgeno presentes en el equilibrio,
sabiendo que el volumen del reactor es de dos litros.
Dato. R = 0082 atmLK
-1
mol
-1
.

Solucin

a) La presin total es la suma de las presiones parciales de las sustancias en
estado gaseoso:

= + + = ; mm Hg = P mm Hg P mm Hg
2 2 2 2
T H H O H H
P P P 32 0 23 7 8 3

Sustituimos las presiones parciales expresadas en atmsferas en la expresin de
Kp:

Equilibrio qumico 226



= = =


2
2
2
2
H O
p 2 2
H
23 7
P
760
K 8 2
P
8 3
760


b) Obtenemos los moles de vapor de agua y de hidrgeno sustituyedo sus
presiones parciales en la ecuacin de los gases ideales:

= = + =

; ( )
2 2 2 2
4
H H H H
8 3
P V n R T 2 n 0 082 750 273 n 2 6 10 mol
760

= = + =

; ( )
2 2 2 2
4
H O H O H O H O
23 7
P V n R T 2 n 0 082 750 273 n 7 4 10 mol
760



Problema 22 Problema 22 Problema 22 Problema 22

El cloruro de amonio se descompone segn la reaccin:
NH
4
Cl(s) NH
3
(g) + HCl(g)
En un recipiente de 5 litros, en el que previamente se ha hecho el vaco, se
introducen 2,5 g de cloruro de amonio y se calientan a 300C hasta que se
alcanza el equilibrio. El valor de K
p
a dicha temperatura es 1,2 10
-3
.
Calcule:
a) La presin total de la mezcla en equilibrio.
b) La masa de cloruro de amonio slido que queda en el recipiente.
Datos. R = 0082 atmLK
-1
mol
-1
. Masas atmicas: H = 1; N = 14; Cl = 35,5

Solucin

a) Por cada mol que reaccione de NH
4
Cl se obtiene un mol de NH
3
y un mol de
HCl. Por tanto, en el equilibrio habr los mismos moles de NH
3
y HCl, y sus
presiones parciales sern iguales:
= ( ) ( )
3
NH HCl
P eq P eq

Sustituimos en la expresin de K
p
y resolvemos:

= = = = =
-
; P atm
3 3 3 3
2 3 2
p NH HCl NH NH NH HCl
K P P P 12 10 P P 0 035

La presin total de la mezcla es igual a la suma de las presiones parciales de los
componentes en estado gaseoso:

Iniciacin a la Qumica 227
= + = + = atm atm atm
3
T NH HCl
P P P 0 035 0 035 0 070

b) Los moles de NH
4
Cl que reaccionan coinciden con los moles que se forman de
NH
3
y de HCl. Hallamos los moles formados de NH
3
a partir de la ecuacin de los
gases ideales y calculamos la masa de cloruro de amonio que queda en el
recipiente, restando a la masa inicial la que ha reaccionado:

= = + = . ; ( ) mol
3 3 3 3
NH NH NH NH
P V n R T 0 035 5 n 0 082 300 273 n 0 0037

moles de NH
4
Cl que reaccionan = moles de NH
3
que se forman = 00037 mol

=
4 4
4
g
masa NH sin reaccionar = g mol NH ' g
mol NH
53 5
Cl 2 5 0 0037 Cl 2 3
1 Cl



Problema 23 Problema 23 Problema 23 Problema 23

Para la reaccin:
CO
2
(g) + C(s) 2 CO(g)
K
p
= 10, a la temperatura de 815 C. Calcule, en el equilibrio:
a) Las presiones parciales de CO
2
y CO a esa temperatura, cuando la presin total
en el reactor es de 2 atm.
b) El nmero de moles de CO
2
y de CO, si el volumen del reactor es de 3 litros.
Dato. R = 0082 atmLK
-1
mol
-1
.

Solucin

a) Las presiones parciales de CO
2
y CO en el equilibrio estn relacionadas a
travs de la constante de equilibrio K
p
y de la presin total:

= + + ; atm = P
2 2
T CO CO CO CO
P P P 2 P

= =
( )
( )
;
2 2
2
2
CO g
CO
p
CO g CO
P
P
K 10
P P


Resolvemos el sistema de ecuaciones y obtenemos una nica solucin con
sentido:
2
0 3 1 7 = = atm y P atm
CO CO
P

b) Hallamos los moles de CO
2
y CO utilizando la ecuacin de los gases ideales:

Equilibrio qumico 228
= = + = ; ( ) mol
2 2 2 2
CO CO CO CO
P V n R T 0 3 3 n 0 082 815 273 n 0 010

= = + = ; 1 ( ) mol
CO CO CO CO
P V n R T 7 3 n 0 082 815 273 n 0 057


Problema 24 Problema 24 Problema 24 Problema 24

Una muestra de 653 g de NH
4
HS se introduce en un recipiente de 4 L de
capacidad, en el que previamente se ha hecho el vaco, y se descompone a 27C
segn la ecuacin: NH
4
HS(s) NH
3
(g) + H
2
S(g)
Una vez establecido el equilibrio la presin total en el interior del recipiente es
0735 atm. Calcule:
a) Las constantes de equilibrio K
p
y K
c
.
b) El porcentaje de hidrogenosulfuro de amonio que se ha descompuesto.
Datos. R = 0082 atmLK
-1
mol
-1
. Masas atmicas: H = 1, N = 14; S = 32.


Solucin

a) Para hallar K
p
necesitamos conocer las presiones parciales de los componentes
en estado gaseoso. La estequiometra de la reaccin indica que se obtienen los
mismos moles de NH
3
y de H
2
S; por tanto, sus presiones parciales sern iguales:

= + = = = ; atm P atm
3 2 3 3 2
T NH H S NH NH H S
P P P 0 753 2 P P 0 377

Sustituimos en la expresin de K
p
:

= = =
3 2
p NH H S
K P P 0 377 0 377 0 142

Calculamos Kc teniendo en cuenta que n = 1 + 1 0 = 2:

( ) ( )


= = =
2 n
4
C P
K K R T 0 142 0 082 300 2 3 10

b) Para calcular el porcentaje de NH
4
HS que se ha descompuesto, necesitamos
conocer los moles iniciales NH
4
HS y los que han reaccionado:

= =
mol NH HS
moles iniciales NH HS g mol
g
4
4
1
6 53 0 128
51


Los moles de NH
4
HS que reaccionan x coinciden con los moles que se forman de
NH
3
y de H
2
S:
Iniciacin a la Qumica 229
= = =
3
; mol NH
3 3 3 3
NH NH NH NH
P V n R T 0 377 4 n 0 082 300 n 0 061

el porcentaje de NH
4
HS que se ha descompuesto ser:

= = =

% %

x 0 061
100 100 47 7
n 0 128



Problema 25 Problema 25 Problema 25 Problema 25

A 360 C se determina la composicin de una mezcla gaseosa que se encuentra en
equilibrio en el interior de un matraz de dos litros de capacidad, encontrndose
0,10 moles de H
2
, 0,12 moles de I
2
y 0,08 moles de HI. Calcule:
a) K
c
y K
p
para la reaccin:
I
2
(g) + H
2
(g) 2 HI (g)
b) La cantidad de hidrgeno que se ha de introducir en el matraz para duplicar el
nmero de moles de HI, mantenindose constante la temperatura.
Datos. R = 0082 atm L K
-1
mol
-1
.

Solucin

a) Sustituimos en la expresin de K
c
el valor de las concentraciones en el
equilibrio:
[ ]
[ ] [ ]



= = =



mol
L

mol mol
L L
2
2
eq
c
2 2
eq eq
0 08
HI
2
K 0 53
0 10 0 12 H I
2 2


como n = 2 1 1= 0, K
p
ser igual a K
c
: Kp = 053

b) Si aadimos H
2
, la reaccin deja de estar en equilibrio y tiene que evolucionar
para alcanzarlo de nuevo. Al aumentar la concentracin de H
2
aumenta el
denominador del cociente de reaccin por lo que se hace menor que la constante
de equilibrio K
c
(Q<K
c
). Como la temperatura permanece constante, el valor de
K
c
no vara, por tanto, el cociente de reaccin debe ir aumentado a medida que
evoluciona el sistema hasta que se hace igual a K
c
, cuando se alcanza de nuevo el
equilibrio. Para que Q aumente, debe disminuir la concentracin de los reactivos
(denominador) y aumentar la concentracin de los productos (numerador). La
reaccin evoluciona hacia la derecha.
Si llamamos n a los moles de H
2
que aadimos, los moles iniciales, la variacin
que se produce y los moles cuando se alcance de nuevo el equilibrio sern:


Equilibrio qumico 230
H
2
(g) + I
2
(g)

2HI(g)
moles iniciales 010 + n 012 008
variacin x x +2x
moles equilibrio 010 + n x 012 x 008+2x


Segn el enunciado del problema, en el nuevo equilibrio la cantidad de HI se
tiene que duplicar:
moles HI equilibrio = 2 moles iniciales HI
de donde:
008 + 2x = 2008 ; x = 004

Para hallar n sustituimos en la expresin de K
c
los datos conocidos y
resolvemos:
[ ]
[ ] [ ]
2
2 2



= =



2
008+2 004
2
=053
010+n-004 012-004
2 2
eq
c
eq eq
HI
K
H I


La cantidad de H
2
que hay que aadir es:

n = 054 mol H
2

El resultado se debe dar en moles, que es la unidad de cantidad de sustancia.


Problema 26 Problema 26 Problema 26 Problema 26

En un recipiente se introduce una cierta cantidad de SbCl
5
y se calienta a 182C,
alcanzando la presin de una atmsfera y establecindose el equilibrio:
SbCl
5
(g) SbCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Sabiendo que en las condiciones anteriores el SbCl
5
, se disocia en un 29'2%.
Calcule:
a) Las constantes de equilibrio K
p
.
b) La presin total necesaria para que, a esa temperatura, el SbCl
5
se disocie un
60%.
Datos. R = 0082 atm L K
-1
mol
-1
.


Solucin

a) Indicamos los moles en el equilibrio en funcin de los moles iniciales y del
porcentaje de disociacin:
Iniciacin a la Qumica 231
100 0 292
100
= = = % %
x n
x n
n


SbCl
5
(g)

SbCl
3
(g) + Cl
2
(g)
moles iniciales n 0 0
variacin 0292n +0292n +0292n
moles equilibrio 0708n 0292n 0292n

moles totales en el equilibrio = 0708n + 0292n + 0292n = 1292n

Hallamos las fracciones molares de cada componente para poder calcular sus
presiones parciales y sustituirlas en la expresin de Kp:


;

5 3
5 3 2
SbCl SbCl
SbCl SbCl Cl
T T
n n
0 708n 0 292n
x 0 548 x x 0 226
n 1292n n 1292n
= = = = = = =



= = = =

( ) ( )
( )

3 2 3 2
5 5
SbCl eq Cl eq SbCl T Cl T
p
SbCl eq SbCl T
P P x P x P
0 226 1 0 226 1
K 0 093
P x P 0 548 1



b) Planteamos el equilibrio teniendo en cuenta que ahora el porcentaje de
disociacin es del 60%:

SbCl
5
(g)

SbCl
3
(g) + Cl
2
(g)
moles iniciales n 0 0
Variacin 060n +060n +060n
moles equilibrio 040n 060n 060n

moles totales en el equilibrio = 040n + 060n + 060n = 160n

Sustituimos en la expresin de K
p
las fracciones molares de cada componente y
calculamos la p
T
:


;

5 3
5 3 2
SbCl SbCl
SbCl SbCl Cl
T T
n n
0 40n 0 60n
x 0 25 x x 0 38
n 160n n 160n
= = = = = = =



= = = =

( ) ( )
( )

3 2 3 2
5 5
SbCl eq Cl eq SbCl T Cl T
T T
p
SbCl eq SbCl T T
P P x P x P
0 38 P 0 38 P
K 0 093
P x P 0 25 P

de donde:
P
T
= 016 atm

Equilibrio qumico 232
La presin ha disminuido al aumentar el grado de disociacin, pues el equilibrio
se desplaza en el sentido en el que se obtienen ms molculas, es decir, hacia la
derecha.


Problema 27 Problema 27 Problema 27 Problema 27

A 50C y presin de 1 atm, el N
2
O
4
se disocia en un 40% en NO
2
, segn la
reaccin:
N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)
Calcule:
a) Las constantes de equilibrio K
p
y K
c
.
b) El grado de disociacin del N
2
O
4
a la misma temperatura pero a una presin de
10 atm.
Datos. R = 0082 atm L K
-1
mol
-1


Solucin

a) Expresamos los moles en el equilibrio en funcin de los moles iniciales y del
grado de disociacin:



N O (g)
2 4
NO (g)
2
2
moles iniciales n

0
variacin n +2n
moles equilibrio n(1 ) 2n

moles totales en el equilibrio: n
T
= n(1 ) + 2n = n(1+)

Sustituimos en la expresin de K
p
las fracciones molares de los componentes en
funcin del grado de disociacin:

( )
( ) ( )
;
2 4 2
2 4 2
N O NO
N O NO
T T
n n n 1 1 2 n 2
x x
n n 1 1 n n 1 1



= = = = = =
+ + + +










+ +
= = = =

+ +
( )
( )
2
2 4
2 2
2
2 T T
NO eq
p T 2
N O eq
T
2 2
P P
P
4 1 1
K P
1 1
P 1
P
1 1


Sustituimos y P
T
por sus valores:

Iniciacin a la Qumica 233

= = =

2 2
P T 2 2
4 4 0 4
K P 1 0 76
1 1 0 4


Hallamos K
c
teniendo en cuenta que n = 2 1 = 1:

( ) ( )


= = = '
1 n
2
c p
K K R T 0 76 0 082 323 2 910

b) En la expresin de K
p
sustituimos el nuevo valor de la presin y despejamos
:
;
2 2
T 2 2
4 4
P 0 76 10 0 76 0 14
1 1


= = =



el grado de disociacin es 014 (porcentaje de disociacin = 14%).
La presin ha aumentado y, para contrarrestar dicho aumento, el equilibrio se
desplaza en el sentido en el que se obtienen menos molculas, es decir, hacia la
izquierda; por tanto, se disocia una cantidad menor.


Problema 28 Problema 28 Problema 28 Problema 28

Calcule la solubilidad molar a 25 C del Ag
2
CO
3
(slido insoluble), sabiendo que, a
esa temperatura, 100 mL de una disolucin saturada del mismo produce por
evaporacin un residuo de 546 g.
Datos. Masas atmicas: C = 12; O = 16; Ag = 108.

Solucin

El equilibrio de solubilidad es el siguiente:

2 Ag
+
+ CO
3
2-
(dis)
evaporacin
Ag
2
CO
3
(s)

La masa obtenida, 546 g, es el Ag
2
CO
3
slido, el cual se encontraba disuelto en
100 mL de disolucin.

Por tanto, la solubilidad es:

s = 546 g / 100 mL = 546 g / 01 L = 546 g / L =(546 /276) mol /L = 0198 M,
en la que la masa molecular del Ag
2
CO
3
es: P
M
= 2 108 +12 +163 = 276 g / mol


Equilibrio qumico 234

Problema 29 Problema 29 Problema 29 Problema 29

Se desea preparar 1 L de disolucin saturada de CaCO
3
(slido cristalino blanco
insoluble) a una temperatura determinada. Calcule:
a) La solubilidad de la sal.
b) La cantidad mnima necesaria de carbonato de calcio para preparar la
disolucin saturada.
Datos. K
s
(CaCO
3
) = 48 10
-9
. Masas atmicas: C = 12; O = 16; Ca = 40.

Solucin

a) La ecuacin del equilibrio de solubilidad en agua es

CaCO
3
(s)


Ca CO
3
(dis)

Ca
2+
(dis) + CO
3
2-
(dis)
s s s

Del valor del producto de solubilidad en funcin de la solubilidad tenemos

K
s
= [Ca
2+
] [CO
3
2-
] = s s = s
2
y de aqui s = K
s
1/2
= (48 10
-9
)
1/2
= 693 10
-5
M.

b) Para preparar un litro de disolucin saturada de CaCO
3
se necesitan 693 10
-5

moles del compuesto que multiplicados por su masa molecular tendremos el
resultado en gramos: 693 10
-5
100 = 69310
-3
g = 693 mg de CaCO
3
de
compuesto, donde 100 es la masa molecular:
M
M
= 40 + 12 + 3 16 = 100.


Problema 30 Problema 30 Problema 30 Problema 30

El cromato de plomo (slido amarillento insoluble, PbCrO
4
) tiene una solubilidad
en agua de 53 10
-7
mol / L, a 25 C. Calcule el producto de solubilidad del
compuesto a esa temperatura.


Solucin

Se escribe la ecuacin del equilibrio de solubilidad del cromato de plomo. Los
coeficientes estequiomtricos de la misma indican que si se disuelven s mol/L de
la sal, se obtiene una disolucin saturada de concentracin s mol/L de cada uno
de los iones:

PbCrO
4
(s) PbCrO
4
(dis) Pb
2+
(dis) + CrO
4
2-
(dis)
s s s
Iniciacin a la Qumica 235


De la expresin del producto de solubilidad tenemos:

K
s
= [Pb
2+
] [CrO
4
2-
] = s s = s
2
= (53 10
-7
)
2
= 281 10
-13



Problema 31 Problema 31 Problema 31 Problema 31

Se sabe que las solubilidades en agua a 25 C del PbI
2
(slido amarillo insoluble) y
Ag
3
AsO
4
(slido blanco insoluble) son respectivamente 184 10
-3
y 139 10
-6
M.
Calcule:
c) El producto de solubilidad del ioduro de plomo a esa temperatura.
d) El producto de solubilidad del arseniato de plata a esa temperatura.

Solucin

a) La ecuacin del equilibrio de solubilidad en agua es

PbI
2
(s)


PbI
2
(dis)

Pb
2+
(dis) + 2 I

-
(dis)
s s 2s

Del valor del producto de solubilidad en funcin de la solubilidad se puede
calcular K
s


K
s
= [Pb
2+
] [I
-
]
2
= s (2 s)
2
= 4 s
3
= 4 (184 10
-3
)
3
= 249 10
-8

b) La ecuacin del equilibrio de solubilidad en agua es

Ag
3
AsO
4
(s)


Ag
3
AsO
4
(dis)

3 Ag
+
(dis) + AsO
4
3-
(dis)
s 3 s s

El producto de solubilidad en funcin de la solubilidad

K
s
= [Ag
+
]
3
[AsO
4
3-
] = (3 s)
3
s = 27 s
4
= 27 (139 10
-6
)
4
= 101 10
-22


Problema 3 Problema 3 Problema 3 Problema 32 22 2

Calcule el producto de solubilidad del MgCO
3
, sabiendo que en 200 mL de una
disolucin saturada a 25 C se han disuelto 32 mg de sal.
Datos. Masas atmicas: C = 12; O = 16; Mg = 243.

Equilibrio qumico 236
Solucin

Se escribe la ecuacin del equilibrio de solubilidad del cromato de plomo. Los
coeficientes estequiomtricos de la misma indican que si se disuelven s mol/L de
la sal, se obtiene una disolucin saturada de concentracin s mol/L de cada uno
de los iones:

MgCO
3
(s) MgCO
3
(dis) Mg
2+
(dis) + CO
3
2-
(dis)
s s s

De la expresin del producto de solubilidad y del valor de la solubilidad en
mol/l, tenemos:

s = 32 mg MgCO
3
/200 mL = 32 10
-3
g MgCO
3
/0200 L =0016 g/L;
0016/843 = 1910
-4
M (M
M
MgCO
3
= 843)

K
s
= [Mg
2+
] [CO
3
2-
] = s s = s
2
= (190 10
-4
)
2
= 361 10
-8



Problema 33 Problema 33 Problema 33 Problema 33

La solubilidad del hidrxido de magnesio, Mg(OH)
2
, en agua es de 96 mg / L a
25C. Calcule:
a) El producto de solubilidad de este hidrxido insoluble a esa temperatura.
b) La solubilidad a 25 C, en una disolucin 01 M de Mg(NO
3
)
2
.
Datos. Masas atmicas: H = 1; O = 16; Mg = 243.

Solucin

El hidrxido presenta en disolucin acuosa el siguiente equilibrio:

Mg(OH)
2
(s) Mg(OH)
2
(dis) Mg
2+
(dis) + 2 OH
-
(dis)
s s 2s

a) K
s
(Mg(OH)
2
) = [Mg
2+
] [OH
-
]
2
= s (2 s)
2
= 4 s
3
. El valor de s en unidades
molares se obtiene de las siguientes relaciones:

s = 96 mg de Mg(OH)
2
/ L = (96 / 1000 826) mol /L = 116 10
-4
M y
sustituyendo en la expresin anterior llegamos a

K
s
(Mg(OH)
2
) = 4 s
3
= 4 (116 10
-4
)
3
= 624 10
-12


b) El Mg(NO
3
)
2
en disolucin acuosa esta totalmente disociado, segn

Iniciacin a la Qumica 237
Mg(NO
3
)
2
Mg
2+
(dis) + 2 NO
3
-
(dis)
01 M 01 M 201M

Por consiguiente, en presencia del ion comn Mg
2+
la solubilidad del
compuesto insoluble Mg(OH)
2
disminuye, tal como se deduce del equilibrio
de solubilidad:

Mg(OH)
2
(s) Mg(OH)
2
(dis) Mg
2+
(dis) + 2 OH
-
(dis)
s s + 01 01 2s

Por tanto, de la expression K
s
(Mg(OH)
2
) = [Mg
2+
] [OH
-
]
2
= 01 (2s)
2
tenemos el valor de s

s = (K
s
/ 4 01)
1/2
= (624 10
-12
/4 01)
1/2
= (156 10
-11
)
1/2
=395 10
-6
M.


Problema 34 Problema 34 Problema 34 Problema 34

Calcule la concentracin de iones Pb
2+
en las siguientes condiciones:

a) En una disolucin saturada de cloruro de plomo en agua
b) En una disolucin saturada de cloruro de plomo en presencia de cloruro a una
concentracin de 002 M.
Dato: K
s
(PbCl
2
) = 16 10
-5


Solucin

a) La ecuacin del equilibrio de solubilidad en agua es

PbCl
2
(s)


PbCl
2
(dis)

Pb
2+
(dis) + 2 Cl
-
(dis)
s s 2s

Del valor del producto de solubilidad en funcin de la solubilidad tenemos

K
s
= [Pb
2+
] [Cl
-
]
2
= s (2 s)
2
= 4 s
3
;
s = (K
s
/4)
1/3
= (1610
-5
/4)
1/3
= 0016 M.

b) La ecuacin del equilibrio de solubilidad en presencia de cloruro es

PbCl
2
(s)


PbCl
2
(dis)

Pb
2+
(dis) + 2 Cl
-
(dis)
s s 2s + 002
Ks = s(2s + 002)
2
; en este caso, dado que el valor de s es semejante a 002,
no se puede despreciar 2s frente a 002. Al desarrollar la expresin da una
ecuacin de tercer grado, la que una vez resuelta da como valor de s = 0010 M.
Equilibrio qumico 238


Problema 35 Problema 35 Problema 35 Problema 35

La solubilidad del CaF
2
es de 86 mg / L a 25 C. Calcule:
a) La concentracin de Ca
2+
y F
-
en una disolucin saturada de dicha sal.
b) El producto de solubilidad de la sal a esa temperatura.
Datos. Masas atmicas: F = 19; Ca = 40.

Solucin

La ecuacin del equilibrio de solubilidad es

CaF
2
(s) CaF
2
(dis)

Ca
2+
(dis) +

2 F
-
(dis)
s s 2 s

Por otro lado, la solubilidad expresada en mol /L es

s = 86 mg CaF
2
/ L =( 8610
-3
/ 78) mol / L = 11 10
-3
M,
donde 78 es la masa molecular del CaF
2


a) [Ca
2+
] = s = 11 10
-3
M y [F
-
] = 2 s = 2 11 10
-3
= 22 10
-3
M

b) K
s

(CaF
2
) = [Ca
2+
] [F
-
]
2
= s (2s)
2
= 4 s
3
= 4 (1110
-3
)
3
= 532 10
-9



Problema 36 Problema 36 Problema 36 Problema 36

El producto de solubilidad del cromato de plata (slido amarillo-rojizo insoluble,
Ag
2
CrO
4
), a una temperatura dada es 11 10
-12
. Calcule:
a) La molaridad de una disolucin saturada de dicha sal a esa temperatura.
b) La solubilidad del cromato de plata en mg/L.
Datos. Masas atmicas: O = 16; Cr = 52; Ag = 108.

Solucin

El equilibrio de solubilidad del Ag
2
CrO
4
viene dado por la expresin:

Ag
2
CrO
4
(s)

Ag
2
CrO
4
(dis)

2

Ag
+
(dis) + CrO
4
2-

s 2s s

a) La molaridad de la disolucin saturada es la solubilidad del slido insoluble.
Por tanto, del producto de solubilidad en funcin de la solubilidad llegamos a

Iniciacin a la Qumica 239
K
s
= [Ag
+
]
2
[CrO
4
2-
] = (2s)
2
s = 4 s
3
;
s =( K
s
/ 4)
1/3
= (1110
-12
/4)
1/3
= 65 10
-5
M.

b) La masa molecular del Ag
2
CrO
4
es M
M
= 108 2 + 52 + 16 4 = 332 g / mol;
puesto que s = 65 10
-5
M = 65 10
-5
mol / L = (65 10
-5
mol 332 g/mol)/L =
00216 g / L = 216 mg / L.


Problema 37 Problema 37 Problema 37 Problema 37

Se disuelve Co(OH)
2
en agua hasta obtener una disolucin saturada a una
temperatura dada. Se conoce que la concentracin de iones OH
-
es 310
-5
M.
Calcule:

a) La concentracin de iones Co
2+
de esta disolucin.
b) El valor de la constante del producto de solubilidad del compuesto poco
soluble a esa temperatura.

Solucin

El equilibrio de solubilidad del Co(OH)
2
viene dado por la expresin:

Co(OH)
2


(s)

Co(OH)
2


(dis)

Co
2+
(dis) + 2 OH

-

s s 2s

a) La concentracin de iones Co
2+
resulta ser la mitad de la concentracin de
iones OH
-
, puesto que, [OH
-
] = 2 s = 2 [Co
2+
] = 3 10
-5
, con lo que
[Co
2+
] = [OH
-
] / 2 = 3 10
-5
/ 2 = 15 10
-5
M.

b) El producto de solubilidad es K
s
= [Co
2+
] [OH
-
]
2
= s (2s)
2
= 4 s
3
=

4 (1510
-5
)
3
= 135 10
-14
.


Problema 38 Problema 38 Problema 38 Problema 38

Conociendo que el producto de solubilidad del Fe(OH)
3
a 25 C es de 6310
-36
,
calcule la solubilidad molar en agua de dicho compuesto a esa temperatura.

Solucin

El equilibrio de solubilidad del Fe(OH)
3
viene dado por la expresin:


Equilibrio qumico 240
Fe(OH)
3
(s)

Fe(OH)
3
(dis)

Fe
3+
(dis) + 3 OH
-

s s 3s

de la expresin de la constante del producto de solubilidad en funcin de la
solubilidad podremos calcular la solubilidad molar:

K
s
= [Fe
3+
] [OH
-
]
3
= s (3 s)
3
= 27 s
4
;
s = ( K
s
/ 27)
1/4
= (6310
-36
/ 27)
1/4
= 695 10
-10
M


Problema 39 Problema 39 Problema 39 Problema 39

Sabiendo que el producto de solubilidad del Pb(OH)
2
a una temperatura dada es
de 4 10
-15
. Calcule la concentracin de catin (Pb
2+
) disuelto.

Solucin

El equilibrio de solubilidad del Pb(OH)
2
viene dado por la expresin:

Pb(OH)
2


(s)

Pb(OH)
2


(dis)

Pb
2+
(dis) + 2 OH
-

s s 2s

La concentracin de iones Pb
2+
resulta ser igual a la solubilidad del compuesto
insoluble y puede por tanto evaluarse a partir de la constante del producto de
solubilidad en funcin de la solubilidad:

K
s
= [Pb
2+
] [OH
-
]
2
= s (2 s)
2
= 4 s
3
;
s = (K
s
/4)
1/3
= (410
-15
/ 4)
1/3
= 10
-5
M.


Problema 40 Problema 40 Problema 40 Problema 40

Calcule la solubilidad del CaSO
4
:
a) En agua pura.
b) En una disolucin 050 M de Na
2
SO
4
.
Dato: K
s
(CaSO
4
) = 91 10
-6
.

Solucin

a) La ecuacin del equilibrio de solubilidad en agua es

CaSO
4
(s)


CaSO
4
(dis)

Ca
2+
(dis) + SO
4
2-
(dis)
s s s

Iniciacin a la Qumica 241
El valor del producto de solubilidad es

K
s
= [Ca
2+
] [SO
4
2-
] = s s = s
2
;
s = K
s
1/2
= (91 10
-6
)
1/2
= 3 10
-3
M.

b) El Na
2
SO
4
est disuelto y totalmente disociado en agua, por lo que

Na
2
SO
4
(dis)


2 Na
+
(dis) + SO
4
2-
(dis)
05 M 205 M 05 M

La ecuacin del equilibrio de solubilidad en presencia de sulfato es

CaSO
4
(s)


CaSO
4
(dis)

Ca
2+
(dis) + SO
4
2-
(dis)
s s s + 05 05 M

El producto de solubilidad es

K
s
= [Ca
2+
] [SO
4
2-
] = s 05 ; s = 91 10
-6
/05 = 18 10
-5
M.

Como era de esperar la solubilidad ha disminuido.


Problema 41 Problema 41 Problema 41 Problema 41

Calcule la solubilidad del Ag
2
S en los siguientes casos:
a) En agua pura.
b) En una disolucin 01 M de AgNO
3
.
Dato: K
s
(Ag
2
S) = 8 10
-51
.

Solucin

a) La ecuacin del equilibrio de solubilidad en agua es

Ag
2
S (s)


Ag
2
S

(dis)

2 Ag
+
(dis) + S
2-
(dis)
s 2 s s

Del valor del producto de solubilidad en funcin de la solubilidad tenemos

K
s
= [Ag
+
]
2
[S
2-
] = (2 s)
2
s = 4 s
3
;
s = (Ks / 4)
1/3
= (8 10
-51
/ 4)
1/3
= 126 10
-17
M.

b) El AgNO
3
est disuelto y totalmente disociado en agua, por lo que


Equilibrio qumico 242
AgNO
3
(dis)


Ag
+
(dis) + NO
3
-
(dis)
01 M 01 M 01 M

La ecuacin del equilibrio de solubilidad en presencia de nitrato de plata es

Ag
2
S (s)


Ag
2
S (dis)

2 Ag
+
(dis) + S
2-
(dis)
s' 2s + 01 01 s

K
s
= [Ag
+
]
2
[S
2-
] = 01
2
s ; s = K
s
/001 = 8 10
-51
/001 =
= 8 10
-49
M. Como era de esperar la solubilidad ha disminuido.


Problema 42 Problema 42 Problema 42 Problema 42

Calcule la solubilidad del PbI
2
en los siguientes casos:

a) En agua pura.
b) En una disolucin 05 M de Pb(NO
3
)
2
.
c) En una disolucin 01 M de KI.
Dato: K
s
(PbI
2
) =14 10
-8

Solucin

a) El equilibrio de solubilidad del PbI
2
en agua viene dado por la expresin:

PbI
2
(s)

PbI
2
(dis)

Pb
2+
(dis) + 2 I
-
(dis)
s s 2s

La solubilidad del compuesto insoluble puede estimarse a partir de la
constante del producto de solubilidad en funcin de la solubilidad:

K
s
= [Pb
2+
] [I
-
]
2
= s (2 s)
2
= 4 s
3
y s = (K
s
/4)
1/3
= (1410
-8
/ 4)
1/3
=
=152 10
-3
M.

b) En disolucin acuosa el Pb(NO
3
)
2
est totalmente disociado, segn:

Pb(NO
3
)
2
(dis) Pb
2+
(dis) + 2 NO
3
-
(dis)
05 M 05 M 205 M

El equilibrio de solubilidad del PbI
2
en presencia de nitrato de plomo viene
dado por la expresin:
PbI
2
(s)

PbI
2
(dis)

Pb
2+
(dis) + 2 I
-
(dis)
s s+ 05 M 05 M 2s

Iniciacin a la Qumica 243
K
s
= [Pb
2+
] [I
-
]
2
= 05 (2 s)
2
= 2 s
2
;
s = (K
s
/2)
1/2
= (1410
-8
/ 2)
1/2
= 83710
-5
M.

Cmo se desprende de la comparacin con la solubilidad en agua, ha disminuido
la solubilidad por efecto de ion comn.

c) Una disolucin de KI est totalmente disociada en agua, segn:

KI (dis) K
+
(dis) + I
-
(dis)
01 M 01 M 01 M

El equilibrio de solubilidad del PbI
2
en presencia de ioduro de potasio viene
dado por la expresin:
PbI
2
(s)

PbI
2
(dis)

Pb
2+
(dis) + 2 I
-
(dis)
s s 2s + 01M 01M

K
s
= [Pb
2+
] [I

-
]
2
= s 01
2
= s 001;

s = K
s
/001 = 1410
-8
/ 001

= 14 10
-6
M.

Como se desprende de la comparacin con la solubilidad en agua, ha
disminuido grandemente la solubilidad por efecto de ion comn.


Problema 43 Problema 43 Problema 43 Problema 43

Calcule la solubilidad del Ag
3
AsO
4
en los siguientes casos:
a) En una disolucin 01 M de AgNO
3
.
b) En una disolucin 01 M de Na
3
AsO
4
.
Dato: K
s
(Ag
3
AsO
4
) = 10
-22
.

Solucin

a) El AgNO
3
est disuelto y totalmente disociado en agua, por lo que

AgNO
3
(dis)



Ag
+
(dis) + NO
3
-
(dis)
01 M 01 M 01 M

La ecuacin del equilibrio de solubilidad en presencia de nitrato es

Ag
3
AsO
4
(s)


Ag
3
AsO
4
(dis)

3 Ag
+
(dis) + AsO
4
3-
(dis)
s 3 s + 01 M 01 M s

Equilibrio qumico 244
El valor del producto de solubilidad:

K
s
= [Ag
+
]
3
[AsO
4
3-
] = 01
3
s ; s = 10
-22
/0001 = 10
-19
M.

b) El Na
3
AsO
4
est disuelto y totalmente disociado en agua, por lo que

Na
3
AsO
4
(dis) 3 Na
+
(dis) + AsO
4
3-
(dis)
01 M 3 01 M 01 M

La ecuacin del equilibrio de solubilidad en presencia del arseniato de sodio
es

Ag
3
AsO
4
(s)


Ag
3
AsO
4
(dis)

3 Ag
+
(dis) + AsO
4
3-
(dis)
s 3 s s + 01 M 01 M

El valor del producto de solubilidad es:

K
s
= [Ag
+
]
3
[AsO
4
3-
] = (3s)
3
01 ; s = (10
-22
/0127)
1/3
=33 10
-8
M.


Problema 44 Problema 44 Problema 44 Problema 44

Se mezclan 100 mL de disolucin 1M de Na
2
SO
4
con 100 mL de disolucin 01 M de
Pb(NO
3
)
2
.
a) Razone si se forma o no un precipitado de PbSO
4
.
b) Calcule la cantidad de compuesto insoluble (PbSO
4
) que se forma.
Dato: K
s
(PbSO
4
) = 158 10
-8
.

Solucin

a) Las disoluciones de Na
2
SO
4
y de Pb(NO
3
)
2
estn completamente disociadas en
disolucin acuosa, por tanto, podemos escribir:

Na
2
SO
4
(dis) 2 Na
+
(dis) + SO
4
2-

(dis)
1 M 2 M 1M

Pb(NO
3
)
2
(dis) Pb
2+
(dis) + 2 NO
3
-
(dis)
01 M 01 M 02 M

No obstante cuando las disoluciones se mezclan las concentraciones
disminuyen debido a la dilucin que se produce ya que el volumen aumenta
(volumen final 200 mL):

[Na
+
] = 01 L 2 M / 02 L = 1M; [NO
3
-
] = 01 L 02 M / 02 L = 01 M;
Iniciacin a la Qumica 245

[SO
4
2-
] = 01 L 1M /02 L = 05 M; [Pb
2+
] = 01 L 01 M / 02 L = 005 M

El equilibrio de solubilidad que se puede producir ser

Pb
2+
(dis) + SO
4
2-

(dis) PbSO
4
(dis) PbSO
4
(s)

Los iones Pb
2+
y SO
4
2-

pueden formar sulfato de plomo, que es un compuesto
muy poco soluble (slido blanco), si el producto de sus concentraciones
actuales elevadas a sus coeficientes estequiomtricos es mayor que el
producto de solubilidad de este compuesto:

K
s


< [Pb
2+
] [SO
4
2-
] Precipita
K
s
> [Pb
2+
] [SO
4
2-
] No precipita. Existe una disolucin insaturada
K
s
= [Pb
2+
] [SO
4
2-
] No precipita. Se forma una disolucin saturada

Por tanto, como [Pb
2+
] [SO
4
2-
] = 005 05 = 0025 > K
s
= 15810
-8
, el sulfato
de plomo precipitar.

b) La cantidad de Pb
2+
es 005 M 02 L = 001 moles y la de SO
4
2-
es 05 02 =
01 moles y puesto que el equilibrio es

Pb
2+
(dis) + SO
4
2-

(dis) PbSO
4
(dis) PbSO
4
(s)
001 mol 01 mol 001 mol

La cantidad de compuesto insoluble formado es de 001 moles. (Se desprecia
la cantidad que queda disuelta)


Problema 45 Problema 45 Problema 45 Problema 45

Indique si se formar un precipitado de PbI
2
(fase slida amarilla) cuando a
100 mL de una disolucin 001 M de Pb(NO
3
)
2
se le aaden 50 mL de una
disolucin de KI 002 M.
Dato: K
s
(PbI
2
) = 71 10
-9
.

Solucin

El Pb(NO
3
)
2
y el KI son sales solubles en agua por lo que estarn totalmente
disociadas en sus iones:

Pb(NO
3
)
2
(dis) Pb
2+
(dis) + 2 NO
3
-
(dis) y KI (dis) K
+
(dis) + I
-
(dis)
001 M 001 M 2 001 M 002 M 002 M 002 M

Equilibrio qumico 246
Los iones Pb
2+
y I
-
pueden formar ioduro de plomo, que es un compuesto muy
poco soluble (slido amarillo), si el producto de sus concentraciones actuales
elevadas a sus coeficientes estequiomtricos es mayor que el producto de
solubilidad de este compuesto:

K
s


< [Pb
2+
] [I
-
]
2
Precipita
K
s
> [Pb
2+
] [I
-
]
2
No precipita. Existe una disolucin insaturada
K
s
= [Pb
2+
] [I
-
]
2
No precipita. Se forma una disolucin saturada

Calculemos la concentracin de los iones cuando se han mezclado las dos
disoluciones, ya que al mezclar ambas disoluciones (volumen final de 150 mL) se
produce en cada una un efecto de dilucin y por tanto de variacin de la
concentracin de la misma.

[Pb
2+
] = 01 L 001 M / 015 L = 67 10
-3
M
[I
-
] = 005 L 002 M / 015 L = 67 10
-3
M
de aqu que el producto inico actual de los iones sea:

[Pb
2+
] [I
-
]
2
= (6710
-3
) (6710
-3
)
2
= 3 10
-7
;
310
-7
> K
s
= 71 10
-9
.

Con lo cual se formar un precipitado de ioduro de plomo.


Problema 46 Problema 46 Problema 46 Problema 46

Se mezclan 10 mL de disolucin 10
-3
M de Ca
2+
con 10 mL de disolucin 2 10
-3
M
de Na
2
CO
3
.

a) Justifique si se forma o no precipitado.
b) En caso de que se forme precipitado, calcule la cantidad de slido formado
(CaCO
3
).
Dato: K
s
(CaCO
3
) = 4 10
-9
.


Solucin

a) La disolucin de Na
2
CO
3
est completamente disociada en disolucin acuosa,
por tanto, podemos escribir:

Na
2
CO
3
(dis) 2 Na
+
(dis) + CO
3
2-

(dis)
0002 M 0004 M 0002 M

Iniciacin a la Qumica 247
Cuando las disoluciones se mezclan las concentraciones disminuyen debido a
la dilucin que se produce ya que el volumen aumenta (volumen final 20 mL):

[Ca
2+
] = 001 L 0001 M / 002 L = 00005M
[CO
3
2-
] = 001 L 0002 M /002 L = 0001M

El equilibrio de solubilidad que se puede producir ser

Ca
2+
(dis) + CO
3
2-

(dis) CaCO
3
(dis) CaCO
3
(s)

Los iones Ca
2+
y CO
3
2-
pueden formar carbonato de calcio, que es un
compuesto muy poco soluble (slido blanco), si el producto de sus
concentraciones actuales elevadas a sus coeficientes estequiomtricos es
mayor que el producto de solubilidad de este compuesto:

K
s


< [Ca
2+
] [CO
3
2-
] Precipita
K
s
> [Ca
2+
] [CO
3
2-
] No precipita. Existe una disolucin insaturada
K
s
= [Ca
2+
] [CO
3
2-
] No precipita. Se forma una disolucin saturada

Por tanto, como [Ca
2+
][CO
3
2-
] = 00005 0001 = 5 10
-7
;
510
-7
> K
s
= 410
-9
, el carbonato de calcio precipitar.

b) La cantidad de Ca
2+
es 00005 M 002 L = 10
-5
moles y la de CO
3
2-
es
0001 002 = 2 10
-5
moles y puesto que el equilibrio es

Ca
2+
(dis) + CO
3
2-
(dis) CaCO
3
(dis) CaCO
3
(s)
000001 mol 000002 mol 000001 mol

La cantidad de compuesto insoluble formado es de 10
-5
moles. (Se desprecia la
cantidad que queda disuelta)



Problema 47 Problema 47 Problema 47 Problema 47

Se mezclan 100 mL de disolucin 002 M de Ba(NO
3
)
2
con 50 mL de disolucin
015 M de Na
2
SO
4
. Calcule la concentracin de las especies disueltas.
Dato: K
s
(BaSO
4
) = 11 10
-10
.

Solucin

a) Las disoluciones de Ba(NO
3
)
2
y Na
2
SO
4
estn completamente disociadas en
disolucin acuosa, por tanto, podemos escribir:

Equilibrio qumico 248
Ba(NO
3
)
2
(dis) Ba
2+
(dis) + 2 NO
3
-
(dis)
002 M 002 M 004 M
Na
2
SO
4
(dis) 2 Na
+
(dis) + SO
4
2-

(dis)
015 M 03 M 015 M

Tambin, tenemos que tener en cuenta la dilucin (volumen final 150 mL):

[Ba
2+
] = 01 L 002 M / 015 L = 0013 M
[NO
3
-
] = 01 L 004 M / 015 L = 0027 M
[Na
+
] = 005 L 03 M / 015 L = 01M
[SO
4
2-
] = 005 L 015M /015 L = 005 M

Ahora bien, las especies disueltas Ba
2+
y SO
4
2-
pueden dar lugar a un
precipitado (slido microcristalino blanco), por tanto sus concentraciones en
disolucin acuosa estn determinadas por la solubilidad del sulfato de bario.

El equilibrio de solubilidad que se puede producir ser

Ba
2+
(dis) + SO
4
2-

(dis) BaSO
4
(dis) BaSO
4
(s)

Los iones Ba
2+
y SO
4
2-

pueden formar sulfato de bario, que es un compuesto
muy poco soluble, si el producto de sus concentraciones actuales elevadas a
sus coeficientes estequiomtricos es mayor que el producto de solubilidad de
este compuesto:

K
s


< [Ba
2+
] [SO
4
2-
] Precipita
K
s
> [Ba
2+
] [SO
4
2-
] No precipita. Existe una disolucin insaturada
K
s
= [Ba
2+
] [SO
4
2-
] No precipita. Se forma una disolucin saturada

Por tanto, como [Ba
2+
] [SO
4
2-
] = 005 0013 = 65 10
-4
;
6510
-4
> K
s
= 11 10
-10
, el sulfato de bario precipitar.

La cantidad de Ba
2+
presente es 0013 M 015 L = 0002 moles y la de SO
4
2-
es
005 015 = 00075 moles y puesto que el equilibrio es

Ba
2+
(dis) + SO
4
2-

(dis) BaSO
4
(dis) BaSO
4
(s)
0002 mol 00075 mol 0002 mol

La cantidad de compuesto insoluble formado es de 0002 moles. Por tanto en
disolucin quedar nicamente la concentracin de bario (II) dada por la
solubilidad en presencia de un exceso de ion sulfato, que es de 00075 0002
= 00055 moles. De aqu se puede calcular la concentracin de sulfato

[SO
4
2-
] = 00055 mol / 015L = 00367 M

Iniciacin a la Qumica 249
Del equilibrio de solubilidad llegamos a

BaSO
4
(s) BaSO
4
(dis) Ba
2+
(dis) + SO
4
2-

(dis)
s s s + 00367M 00367M

De K
s
=[Ba
2+
][SO
4
2-
]=[Ba
2+
]00367 y de aqu [Ba
2+
]=K
s
/00367 = 3 10
-8
M.

Iniciacin a la Qumica 251
Tema 5

Reacciones de transferencia de protones


Aspectos Tericos


5.1. Concepto de cido y de base
De los diferentes modelos que existen de cidos y bases, en este texto, dadas las
limitaciones del mismo, slo se van a exponer dos de las ms utilizadas, las teoras de
Arrhenius y la de Brnsted-Lowry.

5.1.1 Teora de Arrhenius
Los cidos son sustancias que, en disolucin acuosa, se disocian produciendo
iones H
+
(o bien iones H
3
O
+
) y aniones: HA
O H
2
A
-
+ H
+
Las bases son sustancias que en disolucin acuosa se disocian produciendo iones
OH
-
y cationes: BOH
O H
2
B
+
+ OH
-
Ejemplos: cido:
+
+ H Cl HCl
O H
2
Base:
+
+ OH Na NaOH
O H
2



5.1.2 Teora de Brnsted-Lowry
Los cidos son sustancias que en disolucin son capaces de donar protones. Las
bases son aquellas especies que en disolucin son capaces de aceptar protones. Se produce
por tanto un equilibrio entre el cido y su base conjugada.
Ejemplo: NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+

cido base
El in NH
4
+
es un cido que tiene como base conjugada al NH
3
. Como se deduce, existe un
equilibrio cido-base, ya que a todo cido le corresponde una base conjugada y viceversa.
Para que el cido pueda ceder protones tiene que existir una base que pueda aceptarlos. Se
pueden considerar los dos equilibrios siguientes:
cido
1
base
1
+ H
+

base
2
+ H
+
cido
2

Reacciones de transferencia de protones 252
que sumados originan el equilibrio cido-base.
cido
1
+ base
2
base
1
+ cido
2

Cuando se trata de una reaccin entre dos solutos (uno de carcter cido y otro
bsico, no conjugados) disueltos en agua, este equilibrio cido-base se denomina
neutralizacin.
Ejemplos: HCl + NH
3
Cl
-
+

NH
4
+



cido1 base2 base1 cido2
HCl + OH
-

Cl
-
+

H
2
O




cido1 base2 base1 cido2
Si se considera un cido de acuerdo con su capacidad para donar un protn, se
tiene que cunto ms fcilmente cede un protn una sustancia, con menor facilidad lo
acepta su base conjugada. Del mismo modo, cunto mas fcilmente acepta un protn
una base, con menor facilidad lo cede su cido conjugado. En definitiva, cunto ms
fuerte es un cido, ms dbil es su base conjugada y viceversa. As, el HCl es un cido
fuerte y el in Cl
-
es una base dbil. Algunas especies qumicas pueden actuar como cidos
o como bases y se les llama anfteras o anfiprticas.
Por ejemplo:
cidos: HCl, NH
4
+
, CH
3
COOH, C
6
H
5
COOH, etc.
Bases: KOH, NH
3
, CO
3
2-
, AsO
4
3-
, CH
3
NH
2
, C
6
H
5
COO
-
, etc.
Anfteros: HCO
3
-
, HPO
4
2-
, H
2
O, etc.
Esta teora puede aplicarse tambin a disoluciones no acuosas y ampla
enormemente el nmero de bases.

5.2. Disociacin del agua y escala de pH
El H
2
O puede actuar como donador o como aceptor de un protn dependiendo de
las circunstancias, segn se ha visto. Por lo tanto, puede tambin actuar como donador y
como aceptor entre molculas iguales:
H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH
-

la anterior transferencia de un H
+
se suele denominar autoionizaciny a temperatura
ambiente se efecta en pequeo grado (una molcula por cada 10
18
molculas). El
equilibrio anterior se puede expresar de forma simplificada:
H
2
O H
+
+ OH
-

y la expresin de la constante de equilibrio viene dada por:

H OH
K
H O
2








+
=
Iniciacin a la Qumica 253

En un litro de agua hay 5556 moles y su concentracin permanece prcticamente
constante en disoluciones diluidas, por lo tanto:
[ ] [ ] [ ]
[ ] [ ]
+
+
=
=
OH H K
OH H O H . K
w
2

donde K
w
define el producto inico del agua a 25C y su valor es 10

-14
.
Puesto que la concentracin de protones en una disolucin acuosa es muy
pequea, se puede expresar convenientemente en trminos de pH.
El pH se define como el menos logaritmo decimal de la actividad de los iones H
+
,
que en las disoluciones diluidas se puede utilizar la concentracin molar en vez de la
actividad:
pH= - log[H
+
]
Una disolucin neutra a 25C tendr un pH igual a 7, ([H
+
]= [OH
-
]).
Una disolucin bsica tendr pH>7, ([H
+
]< [OH
-
]).
Una disolucin cida tendr pH<7, ([H
+
]>[OH
-
]).
Tambin se puede expresar en funcin de [OH
-
] como pOH = - log[OH
-
]. Que est
relacionado con el pH a travs de K
W

[H
+
] [OH
-
] = 10
-14

log [H
+
] + log [OH
-
] = - 14
- log [H
+
] +(- log [OH
-
]) = + 14
pH + pOH = 14

5.3. Fuerza de cidos y bases
Se consideran cidos y bases muy fuertes aquellos que en disolucin acuosa estn
totalmente disociados. En la disociacin de los cidos [HA] y las bases muy fuertes [BOH],
se considera que [HA]
inicial
= [H
+
]
equilibrio
y que [BOH]
inicial
= [OH
-
]
equilibrio
Ejemplo: cido fuerte: HNO
3
NO
3
-
+ H
+
Base fuerte: KOH K
+
+ OH
-

cidos muy fuertes tpicos son: HClO
4
, HCl, HBr, HI, HNO
3
, H
2
SO
4
y H
2
SeO
4
. En
una disolucin acuosa de un cido muy fuerte, el cido es la nica fuente importante
de protones.
Bases muy fuertes comunes son: NaOH, KOH, Ca(OH)
2
.
Reacciones de transferencia de protones 254
Los cidos y bases dbiles slo se disocian parcialmente. La medida de la fuerza de un
cido o una base viene definida por la constante de disociacin K
a
(constante de acidez)
para los cidos y K
b
(constante de basicidad) para las bases.
Para el cido fluorhdrico:
HF + H
2
O F
-
+ H
3
O
+

Si aplicamos la constante de equilibrio, se tiene:
[ ] [ ]
[ ] HF
O H F
K
3
a
+
=
= 72 10
-4
y para una base como el amonaco, se tiene:
NH
3
+ H
2
O

NH
4
+
+ OH
-

[ ] [ ]
[ ]
3
4
b
NH
OH NH
K
+
=
= 18 10
-5
La fortaleza de un cido o una base es tanto mayor, cuanto mayor sea el valor de
su K
a
o K
b
.
cidos dbiles tpicos son: cido actico CH
3
COOH, cido fluorhdrico HF, cido
cianhdrico HCN, cido benzoico C
6
H
5
COOH, etc.
Bases dbiles comunes son: amonaco NH
3
, carbonato CO
3
2-
, etilamina C
2
H
5
NH
2
,
metilamina CH
3
NH
2
, anilina C
6
H
5
NH
2
, etc.
Se puede determinar la concentracin de las especies presentes en el equilibrio de
disociacin de un cido dbil y de una base dbil.
Sea el cido HA de concentracin inicial c molar HA A
-
+ H
+
inicialmente las concentraciones sern c 0 0
se transforman x molesL
-1
-x x x
en el equilibrio quedan las concentraciones: c-x x x
por lo tanto, se tiene: [A
-
]= [H
+
] = x moles L
-1
y [HA] = (c-x) moles L
-1
.

Para las bases se sigue el mismo procedimiento y se obtienen resultados anlogos.

5.4. Grado de disociacin
En las disoluciones de cidos y bases dbiles, quedan numerosas molculas sin
disociar en equilibrio con sus iones. Por ello, se define el grado de disociacin como el
Iniciacin a la Qumica 255
tanto por 1 de moles que se disocian. Aunque, tambin se puede expresar en forma de
porcentaje.
Ejemplo:
Consideremos una disolucin de cido benzoico (C
6
H
5
COOH) en agua y
supongamos que la concentracin del cido es c
0
y K
a
es la constante de disociacin. Se
puede calcular el grado de disociacin . del siguiente modo:
Si se considera 1 mol de cido inicialmente, se tiene:
C
6
H
5
COOH + H
2
O C
6
H
5
COO

-
+ H
3
O
+

1 -- --
se transforman ; -
en el equilibrio, se tienen (1-)
como la concentracin inicial es c
0
, se tiene:
c
0


(1-) c
0
c
0




Al aplicar la ley de accin de masas, se tiene:
[ ] [ ]
[ ] COOH H C
O H COO H C
K
5 6
3 5 6
a
+
=

la relacin entre el grado de disociacin y la constante de disociacin es:

=


=
1 1
2
0
0
0 0
c
) ( c
c c
K
a

El grado de disociacin se obtiene despejando de la expresin anterior:
c
0

2
+ K
a
K
a
= 0
cuya raz positiva es el resultado esperado. No obstante, para simplificar los clculos se
puede despreciar frente a 1 en la ecuacin de K
a
, con lo que
= (K
a
/ c
0
)
1/2

Como regla general si la cantidad que se resta a la concentracin inicial del cido
es mayor del 5% del valor inicial, es mejor utilizar la ecuacin cuadrtica. En caso de
duda, se considera que la aproximacin es vlida y se resuelve por la ecuacin
simplificada y luego se compara este valor aproximado de con la concentracin inicial
del cido.
El grado de disociacin, , se puede determinar tambin estableciendo la relacin
entre la cantidad de cido disociada y la cantidad inicialmente puesta (disociado + no
disociado). Si consideramos el equilibrio anterior y siendo la concentracin inicial c
0
:
Reacciones de transferencia de protones 256

C
6
H
5
COOH + H
2
O C
6
H
5
COO
-
+ H
3
O
+

inicialmente las concentraciones sern: c
0
-- --
en el cambio, se transforman x moles L
-1
-x x x
en el equilibrio quedan las concentraciones: c
0
- x x x
A partir de las concentraciones en el equilibrio, se tiene:
0

x
c
=

El grado de disociacin se puede despreciar frente a la concentracin inicial, siempre
que slo se disocie una fraccin pequea del cido y que c
0
(1-) c
0
.

5.5. Hidrlisis
Se ha visto que en el agua pura a 25C, [H
+
] = [OH
-
]= 10
-7
y el pH=7, es decir
el agua pura tiene un pH neutro. Sin embargo, la presencia de ciertas sales solubles en
disolucin acuosa, puede variar el pH de la disolucin. As, por ejemplo:
Cuando se disuelve NaCl en agua a 25C, se produce la disociacin completa en sus
iones Na
+
y Cl
-
, los cuales son tan dbiles como cido y como base que no reaccionan
con el agua, permaneciendo el pH = 7. Se puede representar este proceso mediante la
ecuacin:
Na
+
+ H
2
O no hay reaccin
Cl
-
+ H
2
O no hay reaccin
Cuando se aade NH
4
Cl al agua el pH disminuye por debajo de 7, lo que significa que
[H
3
O
+
] >[OH
-
] en la disolucin . Esto es debido a que tiene lugar una reaccin que
produce iones H
3
O
+
:
Cl
-
+ H
2
O no hay reaccin
NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+

la reaccin entre el in NH
4
+
y el H
2
O se conoce como reaccin de hidrlisis. Se dice
que el in amonio se hidroliza y el ion cloruro no. El trmino se refiere tambin a la
sal (NH
4
Cl) indicando que sta tambin se hidroliza.
Cuando se disuelve CH
3
COONa en agua, el pH aumenta por encima de 7. Esto
implica que [H
3
O
+
] < [OH
-
] en la disolucin. Se debe a que en el proceso de
disolucin se producen iones OH
-
:
Na
+
+ H
2
O no hay reaccin
CH
3
COO
-
+ H
2
O CH
3
COOH + OH
-

Aqu es el ion acetato (acetado de sodio) el que se hidroliza.
Iniciacin a la Qumica 257
5.6. El pH de disoluciones salinas
Se pueden hacer predicciones cualitativas y cuantitativas en relacin al pH de las
disoluciones acuosas de las sales. No obstante, solamente tendremos en cuenta los aspectos
cualitativos del fenmeno. La hidrlisis slo tiene lugar cuando se produce una reaccin
qumica donde se obtiene un cido dbil y/o una base dbil. Se pueden hacer las siguientes
generalizaciones:
Las sales de cidos y bases fuertes no se hidrolizan (por ejemplo, NaCl). El pH de la
disolucin es igual a 7.
Las sales de bases fuertes y cidos dbiles (por ejemplo, NaHCOO), se hidrolizan:
pH > 7. El anin acta como base.
Las sales de cidos fuertes y bases dbiles (por ejemplo, NH
4
NO
3
), se hidrolizan:
pH < 7. El catin acta como cido.
Las sales de cidos y bases dbiles (por ejemplo CH
3
COO NH
4
), se hidrolizan. Los
cationes son cidos y los aniones son bases. El pH de la disolucin viene determinado
por los valores de K
a
y K
b
.

5.7. Volumetras cido-base
La volumetra cido-base es una tcnica que permite calcular la concentracin de
un cido (o de una base) disueltos, haciendo reaccionar un volumen del mismo con otro
volumen de una disolucin bsica (o cida) de concentracin conocida. Para realizar la
valoracin se mezclan gradualmente el cido y la base en presencia de un indicador que
muestra el momento en que se puede dar por finalizada la reaccin de valoracin. Entre
estos sistemas estn aquellos que utilizan indicadores coloreados, los cuales son
compuestos orgnicos que se adicionan a la disolucin y cambian de color segn el pH del
medio (zona de viraje). Este punto se denomina punto de equivalencia de la titulacin.
Por tanto, es deseable que la zona de viraje abarque el pH correspondiente al
punto de equivalencia (momento en que se ha adicionado la cantidad de moles de cido
necesaria para que reaccionen totalmente con la base).
El pH correspondiente al punto de equivalencia depende de las fuerzas de las especies
que se valoran. As, se tiene:
Si se valora un cido fuerte con una base fuerte o viceversa, el pH es neutro. En este
caso, se usan indicadores cuyas zonas de virajes estn situadas entre 4 pH 9.
Si se valora un cido dbil con una base fuerte, el pH es bsico (pH > 7). Por tanto, el
indicador que se emplee debe tener en medio bsico su zona de viraje, para que el
punto final coincida sin mucho error con el punto de equivalencia.
Si se valora una base dbil con un cido fuerte, el pH es cido (pH < 7). Como en el
caso anterior, pero en la zona cida.
Reacciones de transferencia de protones 258
RESOLUCIN DE CUESTIONES



Cuestin 1 Cuestin 1 Cuestin 1 Cuestin 1

a) Defina el concepto de cido y base segn Arrhenius.
b) Clasifique, segn la definicin anterior, las siguientes especies escribiendo su
disociacin en agua: H
2
SO
4
, H
3
PO
4
, Ca(OH)
2
, HClO
3
y NaOH.

Solucin

a) Los cidos son sustancias que en disolucin acuosa se disocian produciendo
iones H
+
(o bien iones H
3
O
+
) y aniones.
cido:
+
+ H Cl HCl
O H
2
o bien
+
+ + O H Cl O H HCl
3 2

Las bases son sustancias que en disolucin acuosa se disocian produciendo
iones OH
-
y cationes.
Base:
2
H O
NaOH Na OH
+
+
b) Sern sustancias cidas: H
2
SO
4
, H
3
PO
4
y HClO
3

H
2
SO
4

O H
2
SO
4
2-
+ 2H
+

H
3
PO
4

O H
2
H
2
PO
4
2-
+ H
+

HClO
3

O H
2
ClO
3
-
+ H
+
Sern sustancias bsicas: Ca(OH)
2
y NaOH
Ca(OH)
2

O H
2
Ca
2+
+ 2OH
-

NaOH
O H
2
Na
+
+ OH
-



Cuestin 2 Cuestin 2 Cuestin 2 Cuestin 2

Indique, razonadamente, para las siguientes especies: H
2
O, HS
-
, HPO
4
2-
, HSO
4
-

a) Cul es el cido conjugado de cada una.
b) Cul es la base conjugada de cada una.

Iniciacin a la Qumica 259
Solucin

Segn la teora de Brnsted-Lowry, un cido es toda sustancia que, en
disolucin acuosa, puede donar protones y una base es toda sustancia que, en
disolucin acuosa, puede aceptar protones.

a) Los cidos conjugados de las especies qumicas dadas, H
2
O, HS
-
, HPO
4
2-
, HSO
4
-
,
son las siguientes, respectivamente: H
3
O
+
, H
2
S, H
2
PO
4
-

, H
2
SO
4
.

Se tienen los equilibrios siguientes:

H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH
-
HS
-
+ H
2
O H
2
S + OH
-
HPO
4
2-
+ H
2
O H
2
PO
4
-
+ OH
-
HSO
4
-
+ H
2
O H
2
SO
4
+ OH
-

b) Las bases conjugadas de las especies qumicas dadas, H
2
O, HS
-
, HPO
4
2-
, HSO
4
-
,
son las siguientes, respectivamente: OH
-
, S
2-
, PO
4
3-
, SO
4
2-
.

Se tienen los equilibrios siguientes:

H
2
O + H
2
O OH
-
+ H
3
O
+

HS
-
+ H
2
O S
2-
+ H
3
O
+

HPO
4
2-
+ H
2
O PO
4
3-
+ H
3
O
+

HSO
4
-
+ H
2
O SO
4
2-
+ H
3
O
+



Cuestin 3 Cuestin 3 Cuestin 3 Cuestin 3

a) Justifique el carcter cido y/o bsico de las siguientes sustancias de acuerdo
con la teora de Brnsted-Lowry: NH
3
, HNO
2
, OH
-
, HCO
3
-
y CO
3
2-
.
b) Es lo mismo cido fuerte que cido concentrado? Razone la respuesta.

Solucin

a) NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-
. El amoniaco tiene carcter bsico porque
puede aceptar protones.
HNO
2
+ H
2
O NO
2
-
+ H
3
O
+
. El

cido nitroso tiene carcter cido porque
puede ceder protones.
OH
-
+ H
2
O H
2
O + OH
-
. El ion OH
-
tiene carcter bsico porque acepta
protones.
Reacciones de transferencia de protones 260
HCO
3
-
+ H
2
O H
2
CO
3
+ OH
-
. El ion bicarbonato tiene carcter bsico
porque puede aceptar protones, pero tambin tiene carcter cido puesto
que puede ceder un protn y quedar como ion carbonato:
HCO
3
-
+ H
2
O CO
3
2-
+ H
3
O
+

El ion HCO
3
-
es una sustancia anftera, ya que puede actuar como cido o
como base, dependiendo de la sustancia frente a la que acte.
CO
3
2-
+ H
2
O HCO
3
-
+ OH
-
. El ion carbonato solo puede aceptar un
protn, por lo tanto tiene carcter bsico.

b) Se trata de conceptos diferentes.
Se considera que un cido es fuerte cuando en disolucin acuosa se disocia
en gran extensin, e incluso totalmente. Un cido concentrado es aquel que
est en gran proporcin en relacin al disolvente.
Un cido fuerte puede estar en disolucin concentrada o en disolucin
diluida


Cuestin 4 Cuestin 4 Cuestin 4 Cuestin 4

a) Clasifique en cidos y bases, segn la teora de Brnsted-Lowry, las siguientes
especies qumicas: PO
4
3-
, NH
4
+
y F
-
, escribiendo la reaccin que tiene lugar al
disolverlas en agua.
b) Indique el par conjugado en cada caso.

Solucin

a) PO
4
3-
es una base, porque en disolucin puede aceptar un protn procedente
del agua, segn la reaccin:
PO
4
3-
+ H
2
O HPO
4
2-
+ OH
-

NH
4
+
es un cido porque en disolucin cede un protn:
NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+

F
-
es un base, puesto que en disolucin acepta un protn, originando el
cido fluorhdrico:
F
-
+ H
2
O HF + OH
-
.

b) HPO
4
2-


es el par conjugado del PO
4
3-
.
NH
3
es el par conjugado del NH
4
+
.
HF es el par conjugado del F
-
.




Iniciacin a la Qumica 261
Cuestin 5 Cuestin 5 Cuestin 5 Cuestin 5

a) Escriba las ecuaciones que justifican el comportamiento como cido o base
en medio acuoso, segn la teora de Brnsted-Lowry, de las especies: HBrO,
CN
-
, OH
-
, CH
3
NH
3
+
, HSO
3
-
.
b) Indique el cido o base conjugado de cada una de las especies anteriores.

Solucin

a) Las ecuaciones qumicas correspondientes a cada una de las especies son:

HBrO + H
2
O BrO
-
+ H
3
O
+

CN
-
+ H
2
O HCN + OH
-

OH
-
+ H
+
H
2
O
CH
3
NH
3
+
+ H
2
O CH
3
NH
2
+ H
3
O
+
HSO
3
-
+ H
2
O H
2
SO
3
+ OH
-

HSO
3
-
+ H
2
O SO
3
2-
+ H
3
O
+


b) El HBrO tiene carcter cido y su base conjugada es BrO
-
. El ion CN
-
es una
base y su cido conjugado es HCN. El ion hidroxilo es una base y su cido
conjugado es el agua. El ion CH
3
NH
3
+
(metilamonio) es un cido y su base
conjugada es la CH
3
NH
2
(metilamina). El ion hidrgenosulfito puede
comportarse como base (aceptando un protn) y su cido conjugado es el
H
2
SO
3
y tambin puede comportarse como cido (cediendo un protn) y en
ese caso su base conjugada es el ion SO
3
2-
.


Cuestin 6 Cuestin 6 Cuestin 6 Cuestin 6

Justifique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) Un cido dbil es aqul cido cuyas disoluciones son diluidas.
b) En las disoluciones de las bases dbiles, stas se encuentran totalmente
disociadas.
c) La disociacin de un cido fuerte en una disolucin diluida es prcticamente
total.


Solucin

a) Falsa. La fuerza de un cido viene dada por su capacidad para disociarse en
disolucin independientemente de que la disolucin sea diluida o
concentrada.
Reacciones de transferencia de protones 262
b) Falsa. Las bases dbiles en disolucin se disocian slo parcialmente.

c) Verdadera. Los cidos fuertes se disocian totalmente cuando estn en
disolucin con independencia de que sta sea diluida o concentrada.
1



Cuestin 7 Cuestin 7 Cuestin 7 Cuestin 7

Complete las siguientes reacciones e indique las sustancias que actan como
cido y como base y sus pares conjugados segn la teora de Brnsted-Lowry.
a) NH
4
+
+ H
2
O
b) NH
4
+
+ OH
-

c) H
2
O + CO
3
2-


Solucin

a) NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+
. El cido es el ion NH
4
+
, su base conjugada es
el NH
3
.

b) NH
4
+
+ OH
-
NH
3
+ H
2
O. El ion NH
4
+
es el cido y su base conjugada es
el NH
3
.

c) H
2
O + CO
3
2-
HCO
3
-
+ OH
-
. El ion CO
3
2-
es la base y el ion HCO
3
-
es su
cido conjugado.


Cuestin 8 Cuestin 8 Cuestin 8 Cuestin 8

a) Aplicando la teora de Brnsted-Lowry, en disolucin acuosa, razone si son
cidos o bases las especies HPO
4
2-
y O
2-
.
b) Indique cules son las bases conjugadas de los cidos H
3
O
+
y HNO
2
.
c) Indique cules son los cidos conjugados de las bases Br
-
y HSeO
4
-
.

Solucin

a) HPO
4
2-
puede actuar como cido segn la reaccin:

1
NOTA: Debe tenerse presente que a diluciones muy grandes, los cidos dbiles y las bases dbiles
se llegan a encontrar totalmente disociados. Tambin, sucede que los cidos o bases muy
fuertes a concentraciones relativamente grandes, que para muchas especies estn a
concentraciones igual o mayor a 1 M, no se encuentran totalmente disociados debido a la
formacin de pares inicos.

Iniciacin a la Qumica 263
HPO
4
2-
+ H
2
O PO
4
3-
+ H
3
O
+
. Su base conjugada es el ion PO
4
3-
.

Tambin puede actuar como base:
HPO
4
2-
+ H
2
O H
2
PO
4
-
+ OH
-
. Su cido conjugado es H
2
PO
4
-
.
O
2-
+ H
2
O 2 OH
-
. El O
2-
es una base porque en disolucin puede
aceptar un protn.

b) La base conjugada del cido H
3
O
+
es H
2
O y del HNO
2
es NO
2
-
. Vanse las
cuestiones 2 y 3 para las justificaciones.

c) El cido conjugado de la base Br
-
es HBr y del HSeO
4
-
es H
2
SeO
4
tal como se
deduce de los siguientes equilibrios:
HBr + H
2
O Br
-
+ H
3
O
+
y H
2
SeO
4
+ H
2
O HSeO
4
-
+ H
3
O
+


Cuestin 9 Cuestin 9 Cuestin 9 Cuestin 9

Complete los siguientes equilibrios cido-base identificando, de forma razonada,
los pares cido-base conjugados:
a) + H
2
O S
2-
+ H
3
O
+

b) NH
4
+
+ OH
-
H
2
O +
c) I
-
+ H
2
O OH
-
+

Solucin

a) HS
-
+ H
2
O S
2-
+ H
3
O
+
.
HS
-
cido porque cede un protn, S
2-
es su base conjugada. H
2
O acta como
base porque acepta un protn, el H
3
O
+
es su cido conjugado.

b) NH
4
+
+ OH
-
H
2
O + NH
3
.
NH
4
+
es el cido porque cede un protn y su base conjugada es el NH
3
. El OH
-

es la base porque acepta un protn y su cido conjugado es el H
2
O.

c) I
-
+ H
2
O HI + OH
-
.
El ion I

-
es la base porque acepta un protn del H
2
O. Su cido conjugado es
el HI. El H
2
O es el cido porque cede un protn y su base conjugada es el OH
-
.


Cuestin 10 Cuestin 10 Cuestin 10 Cuestin 10

Complete las ecuaciones siguientes e indique los pares cido-base conjugados,
segn la teora de Brnsted-Lowry:

Reacciones de transferencia de protones 264
a) CN

+ H
3
O
+

b) C
2
H
5
NH
3
+
+ OH


c) ClO
2


+ H
2
O

Solucin

a) CN

+ H
3
O
+
HCN + H
2
O. En esta reaccin el ion CN
-
es la base y su
cido conjugado es el HCN. El ion H
3
O
+
es el cido y el H
2
O es su base
conjugada.

b) C
2
H
5
NH
3
+
+ OH

-
C
2
H
5
NH
2
+ H
2
O. El ion C
2
H
5
NH
3
+
acta como cido,
siendo su base conjugada el C
2
H
5
NH
2
. El ion hidroxilo acta como base y el
H
2
O es su cido conjugado.

c) ClO
2
-
+ H
2
O HClO
2
+ OH
-
. El ion ClO
2
-
acepta un protn del agua, por
lo tanto acta como base y su cido conjugado es el HClO
2
. El H
2
O cede un
protn, por lo que acta como cido siendo su base conjugada el OH
-
.


Cuestin 11 Cuestin 11 Cuestin 11 Cuestin 11

Dadas las siguientes especies qumicas: O
2-
, H
2
SO
4
, HPO
4
2-
, HClO
3
, y H
3
BO
3
,
justifique, segn la teora de Brnsted-Lowry:
a) Cules pueden actuar slo como cidos.
b) Cules pueden actuar slo como bases.
c) Cules pueden actuar como cidos y como bases.

Solucin

a) Segn la definicin de cido-base de Brnsted-Lowry, actuarn slo como
cidos: H
2
SO
4
, HClO
3
, y H
3
BO
3
.
H
2
SO
4
+ H
2
O HSO
4
-
+ H
3
O
+
.
HClO
3
+ H
2
O ClO
3
-
+ H
3
O
+
.
H
3
BO
3
+ H
2
O H
2
BO
3
-
+ H
3
O
+
.

b) Actuar slo como base: O
2-
.
O
2-
+ H
2
O 2 OH
-
.

c) Podr actuar como cido y como base: HPO
4
-
.
HPO
4
2-
+ H
2
O PO
4
3-
+ H
3
O
+
.
HPO
4
2-
+ H
2
O H
2
PO
4
-
+ OH
-
.
Iniciacin a la Qumica 265
Cuestin 12 Cuestin 12 Cuestin 12 Cuestin 12

Dadas las especies en disolucin acuosa: (CH
3
)
2
NH
2
+
, HCOOH, HS
-
y NaOH
a) Justifique el comportamiento como cido y/o base de cada una de ellas segn
la teora de Brnsted-Lowry.
b) Indique cul es el par conjugado en cada caso.

Solucin

a) Segn la teora de Brnsted-Lowry, (CH
3
)
2
NH
2
+
y HCOOH se comportan como
cidos puesto que, en disolucin, ambos pueden ceder un H
+
dando
respectivamente (CH
3
)
2
NH y HCOO
-
. Tal como se deduce de los siguientes
equilibrios:

(CH
3
)
2
NH
2
+
+ H
2
O (CH
3
)
2
NH + H
3
O
+
.
HCOOH + H
2
O HCOO
-
+ H
3
O
+
.

El ion HS
-
puede actuar como cido cediendo un H
+
o como base aceptando
un H
+
. Tal como se observa en los siguientes equilibrios:

HS
-
+ H
2
O S
2-
+ H
3
O
+
.
HS
-
+ H
2
O H
2
S + OH
-
.

El NaOH

acta siempre como base, ya que al generar iones hidroxilo stos
aceptan protones.

b) Como se deduce de los equilibrios expuestos los pares conjugados en cada
caso son: para el ion dimetilamonio, (CH
3
)
2
NH
2
+
, la dimetilamina, (CH
3
)
2
NH, y
para cido frmico, HCOOH, el ion formiato, HCOO
-
.
Para el ion HS
-
, cuando acta como cido, su base conjugada es el ion sulfuro
S
2-
y cuando acta como base, su cido conjugado es el H
2
S.
El cido conjugado del OH
-
es el agua H
2
O.


Cuestin 13 Cuestin 13 Cuestin 13 Cuestin 13

Justifique si las siguientes afirmaciones son correctas:
a) El ion HSO
4
-
puede actuar como cido segn la teora de Arrhenius.
b) El ion CO
3
2-
es una base segn la teora de Brnsted-Lowry.
Reacciones de transferencia de protones 266
Solucin

a) Correcta. El ion HSO
4
-
puede actuar como cido segn la teora de Arrhenius,
puesto que en disolucin acuosa puede ceder un protn.

b) Correcta. El ion CO
3
2-
es una base, segn la teora de Brnsted-Lowry,
puesto que, en disolucin acuosa, puede aceptar un protn generando HCO
3
-
.


Cuestin 14 Cuestin 14 Cuestin 14 Cuestin 14

De acuerdo con la teora de Brnsted-Lowry, indique cules de las siguientes
especies: HSO
4
-
, HNO
3
, S
2-
, NH
3
, H
2
O y H
3
O
+
.
a) Actan slo como cido.
b) Actan slo como base.
c) Actan como cido y base.

Solucin

a) HNO
3
y H
3
O
+
.

b) S
2-
y NH
3
.
c) HSO
4
-
y H
2
O.

En las cuestiones anteriores 2, 3, 11 y 12 se encuentran los equilibrios de estas
especies en disolucin acuosa.


Cuestin 15 Cuestin 15 Cuestin 15 Cuestin 15

Se tienen disoluciones acuosas de concentracin 01 M de los siguientes
compuestos: NH
3
, KNO
3
, NH
4
Cl y HNO
3
.
a) Ordnelas segn el valor creciente de su pH. Razone la respuesta.
b) Indique si se puede formar con algunas de ellas una disolucin reguladora de
pH.

Solucin

a) pH(HNO
3
) < pH(NH
4
Cl) < pH (KNO
3
) < pH (NH
3
).
El cido ntrico es un cido muy fuerte que est totalmente disociado cuando
est en disolucin, por lo tanto tendr el pH ms bajo, ya que a igualdad de
concentraciones es el que genera mayor concentracin de protones en
disolucin acuosa.
Iniciacin a la Qumica 267
El cloruro amnico tiene pH cido debido a la formacin de iones H
3
O
+
por la
hidrlisis del ion amonio segn la reaccin: NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+
,
reaccin que no est totalmente desplazada haca la derecha, ya que es un
cido dbil.
La disolucin de la sal KNO
3
origina un pH neutro ya que ambos iones
proceden de cido y base fuertes y no reaccionan con el agua (K
+
y NO
3
-
).
El NH
3
es una base dbil ya que en disolucin acepta protones, dando lugar
al aumento de la concentracin de los iones OH
-
.

b) Se puede formar una disolucin reguladora con NH
3
y NH
4
Cl, puesto que al
tener un par formado por una base dbil y su cido conjugado, muestra una
cierta resistencia a la variacin del pH de la disolucin cuando se adiciona
una pequea cantidad de cido o base fuertes a la misma.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 16 16 16 16

Razone que ocurrir con el pH cuando:
a) Se aade agua a una disolucin de un cido fuerte.
b) Se aade agua a una disolucin de base fuerte.

Solucin

a) Al aadir agua a una disolucin de un cido fuerte, ste se diluye por lo que
la concentracin de protones procedentes de la disociacin del cido
tambin disminuir y en consecuencia el pH aumentar.

b) Por el contrario si se aade agua a la disolucin de una base fuerte, la
concentracin de sta disminuye, es decir, disminuye [OH
-
], por lo que [H
+
]
aumenta y en consecuencia el pH disminura.


Cuestin 17 Cuestin 17 Cuestin 17 Cuestin 17

Explique cul o cules de las siguientes especies qumicas, al disolverse en agua,
formar disoluciones con pH menor que siete.
a) H
3
AsO
4
b) Na
2
CO
3

c) (NH
4
)
2
SO
4
.

Reacciones de transferencia de protones 268
Solucin

a) H
3
AsO
4
(cido arsnico) formar una disolucin de pH menor que 7, ya que se
trata de un cido que al disociarse generar iones H
3
O
+
segn el proceso:

H
3
AsO
4
+ H
2
O H
2
AsO
4

-
+ H
3
O
+
.

b) Na
2
CO
3
formar una disolucin de pH mayor que 7. Al disolverse la sal, los
iones CO
3
=
se hidrolizan generando iones OH
-
segn la reaccin:

H
2
O + CO
3
2-
HCO
3
-
+ OH
-
.

c) (NH
4
)
2
SO
4
formar una disolucin de pH menor que 7. Puesto que se disuelve
en agua y se disocia totalmente, segn:

(NH
4
)
2
SO
4
2 NH
4
+
+ SO
4
2-
.
El ion sulfato presenta prcticamente nula reactividad con el agua ya que su
cido conjugado es fuerte.

El ion amonio se hidroliza con el agua generando protones, segn la reaccin:

NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+
.


Cuestin 18 Cuestin 18 Cuestin 18 Cuestin 18

En 500 mI, de una disolucin acuosa 01 M de NaOH. Estime:
a) La concentracin de iones OH
-
.
b) La concentracin de iones H
3
O
+
.
c) El pH de la disolucin.

Solucin

a) Puesto que es una base fuerte, completamente disociada en agua, la
concentracin de iones OH
-
es igual a 01 M, independientemente del
volumen que se tenga de disolucin.

b) Teniendo en cuenta el producto inico del agua [H
+
] [OH
-
] = 10
-14
a 25 C,
la concentracin de iones H
3
O
+
ser igual a 10
-13
M.

c) El pH de la disolucin ser igual a 13, ya que pH = - log[H
+
] = - log 10
-13
=
- (-13) = 13

Iniciacin a la Qumica 269
Cuestin 19 Cuestin 19 Cuestin 19 Cuestin 19

En 300 mL de una disolucin acuosa 01 M de HCl. Estime:
a) La concentracin de H
3
O
+
.
b) La concentracin de OH
-
.
c) El pOH de la disolucin.

Solucin

a) El HCl es una cido muy fuerte que est totalmente disociada, por tanto:
[H
+
] = 01M, independientemente del volumen que se tenga de disolucin.

b) Puesto que, [H
3
O
+
] [ OH
-
] = 10
-14
, sustituyendo tenemos 01[OH
-
] = 10
-14
y
de aqui [OH
-
] = 10
-13
M

c) pOH = - log [OH
-
]; pOH = 13


Cuestin 20 Cuestin 20 Cuestin 20 Cuestin 20

De los cidos dbiles, benzoico (C
6
H
5
COOH) y cianhdrico (HCN), el primero es
ms fuerte que el segundo.
a) Escriba sus reacciones de disociacin en agua explicando cules son sus bases
conjugadas.
b) Indique razonadamente cul de las dos bases conjugadas es la ms fuerte.

Solucin

a) C
6
H
5
COOH + H
2
O C
6
H
5
COO
-
+ H
3
O
+

C
6
H
5
COO
-
es la base conjugada del cido C
6
H
5
COOH

HCN + H
2
O CN
-
+ H
3
O
+

CN
-
es la base conjugada del cido HCN.

b) Cuanto ms fuerte es un cido, ms dbil es su base conjugada. En
consecuencia, si el cido benzoico es ms fuerte que el cido cianhdrico, su
base conjugada ser ms dbil que la base conjugada del cido cianhdrico.



Reacciones de transferencia de protones 270
Cuesti Cuesti Cuesti Cuestin 21 n 21 n 21 n 21

De las bases dbiles (CH
3
)
3
N (trimetilamina) y C
5
H
5
N (piridina), la primera es ms
fuerte que la segunda.
a) Escriba sus reacciones de disociacin en agua, especificando cules son sus
cidos conjugados.
b) Indique razonadamente cul de los dos cidos conjugados es el ms fuerte.

Solucin

a) (CH
3
)
3
N + H
2
O (CH
3
)
3
NH
+
+ OH
-

(CH
3
)
3
NH
+
es el cido conjugado de (CH
3
)
3
N.

C
5
H
5
N + H
2
O C
5
H
5
NH
+
+ OH
-

C
5
H
5
NH
+
es el cido conjugado de C
5
H
5
N.

b) Cuanto ms fuerte es una base, ms dbil es su cido conjugado. En
consecuencia, si la trimetilamina es ms fuerte que la piridina, su cido
conjugado (ion trimetilamonio) ser ms dbil que el cido conjugado de la
piridina (ion piridium o piridinio).


Cuestin 22 Cuestin 22 Cuestin 22 Cuestin 22

Razone la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones:
a) A igual molaridad, cuanto ms dbil es un cido menor es el pH de sus
disoluciones.
b) A un cido fuerte le corresponde una base conjugada dbil.
c) No existen disoluciones diluidas de un cido fuerte.


Solucin

a) Falso. Se trata justamente del efecto contrario. Cuanto ms dbil es un
cido menos se disociar en disolucin, por lo que existir menor
concentracin de protones y el pH ser mayor.

b) Verdadero. Un cido fuerte tiende a ceder protones, por lo tanto su base
conjugada tendr poca o muy poca tendencia a aceptarlos.

c) Falso. Los cidos y las bases fuertes y dbiles se pueden diluir tanto como
sea necesario.

Iniciacin a la Qumica 271
Cuestin 23 Cuestin 23 Cuestin 23 Cuestin 23

a) Qu significado tienen los trminos fuerte y dbil referidos a un cido o a
una base?
b) Si se aade agua a una disolucin de pH = 4, qu ocurre con la concentracin
de H
3
O
+
?

Solucin

a) Los trminos fuerte y dbil se refieren a la mayor o menor tendencia a ceder
protones (en un cido) o a aceptarlos (en una base) cuando estn en
disolucin.

b) Al aadir agua a una disolucin de un cido, ste se diluye, es decir su
concentracin disminuye, por lo que la concentracin de protones disminuye
tambin y, en consecuencia, el pH aumenta.


Cuestin 24 Cuestin 24 Cuestin 24 Cuestin 24

En dos disoluciones de la misma concentracin de dos cidos dbiles
monoprticos HA y HB, se comprueba que [A
-
] es mayor que [B
-
]. Justifique la
veracidad o falsedad de las afirmaciones siguientes:
a) El cido HA es ms fuerte que HB.
b) El valor de la constante de disociacin del cido HA es menor que el valor de
la constante de disociacin de HB.
c) El pH de la disolucin del cido HA es mayor que el pH de la disolucin del
cido HB.

Solucin

a) Verdadero. Si [A
-
] > [B
-
] indica que HA est ms disociado que HB, y por lo
tanto HA es ms fuerte que HB.

b) Falso. Si HA est ms disociado que HB, a la misma concentracin, significa
que la constante de disociacin de HA es mayor que la de HB.

c) Falso. Para una misma concentracin inicial de ambos cidos, HA est ms
disociado que HB, es decir, HA es ms fuerte que HB (HA genera una
concentracin de protones mayor que la generada por HB) y en consecuencia,
el pH correspondiente a HA es menor: pH
HA
< pH
HB
.

Reacciones de transferencia de protones 272
Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 25

a) El pH de una disolucin de un cido monoprtico (HA) de concentracin
5 10
-3
M es 23. Se trata de un cido fuerte o dbil? Razone la respuesta.
b) Explique si el pH de una disolucin acuosa de NH
4
Cl es mayor, menor o igual
a siete.

Solucin

a) pH = 23, [H
+
] = 10
-pH
= 10
-23
= 5 10
-3
M. Se observa que [HA]
inicial
=
[H
+
]
equilibrio
, por lo tanto la disociacin del cido es total. Se trata de un cido
fuerte.

b) El pH de una disolucin de NH
4
Cl es menor que siete debido a que la sal est
totalmente disociada en agua dando iones cloruro y amonio. ste sufre un
proceso de hidrlisis en el que se generan iones H
3
O
+
. Vase la cuestin 17.


Cuestin 26 Cuestin 26 Cuestin 26 Cuestin 26

Considere cuatro disoluciones A, B, C y D caracterizadas por:
A: pH = 4 ; B: [OH
-
] = 10
-14
; C: [H
3
O
+
] = 10
-7
M; D: pOH =5.
a) Ordnelas de menor a mayor acidez.
b) Indique cules son cidas, bsicas o neutras.

Solucin

a) D < C <A < B

D (pOH = 5; pH = 9) < C ([H
+
] = 10
-7
; pH = 7) < A (pH = 4) < B ([OH
-
] = 10
-14
;
pOH = 14; pH = 0)

b) cidas: A y B
Neutra: C
Bsica: D


Cuestin 27 Cuestin 27 Cuestin 27 Cuestin 27

Considere cinco disoluciones A, B, C, D y E caracterizadas por:
A: 50 mL, pH = 2; B: 100 mL, [H
3
O
+
] = 10
-4
M; C: 75 mL, [OH
-
] = 10
-8
; D: 10 mL,
[H
3
O
+
] = 10
-2
; E: 200 mL, pOH = 3.

Iniciacin a la Qumica 273
a) Ordnelas de menor a mayor basicidad.
b) Indique cules son cidas, bsicas o neutras.

Solucin

a) El orden creciente del pH de los valores de las disoluciones proporciona el
orden creciente de basicidad
A (pH = 2) = D ([H
+
] = 10
-2
; pH = 2) < B ([H
+
] = 10
-4
; pH = 4) < C ([OH
-
] = 10
-8
;
pOH = 8; pH = 6) < E (pOH = 3 ; pH = 11)

b) cidas: A, B , D y C.
Bsicas: E.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 28 28 28 28

Si se mezclan y homogeneizan los pares de disoluciones que se indican cul sera
el pH de las disoluciones resultantes?
a) 10 mL de disolucin a pH = 2 y 90 mL de agua pura.
b) 1 mL de disolucin a pH = 11 y 99 mL de agua pura.

Solucin

a) pH = 2 ; [H
+
] = 10
-2
M. Se trata de una dilucin de la disolucin cida,
por tanto:

[H
+
]
final
= 00 10 L 10
-2
M / 0100 L = 10
-3
M y de aqu:
pH = - log [H
+
] = - log 10
-3
= 3.

b) El otro caso se resuelve de manera anloga.

pH = 11; pOH = 3; [OH
-
]
final
= 000 1 L 10
-3
M / 0100 L = 10
-5
M ;
pOH = - log 10
-5
= 5; pH = 9.


Cuestin 29 Cuestin 29 Cuestin 29 Cuestin 29

Indique, razonadamente, el carcter cido, bsico o neutro que presentarn las
disoluciones de las siguientes sales:
a) HCOONa
b) K
2
CO
3


Reacciones de transferencia de protones 274
Solucin

Las dos sales se disocian completamente al disolverse en agua.

a) HCOONa HCOO
-
+ Na
+

El ion Na
+
no reacciona con el agua, mientras que el ion formiato s lo hace
generando cido frmico y OH
-
, segn la reaccin:
HCOO
-
+ H
2
O HCOOH + OH
-

Este proceso de hidrlisis implica un aumento de la concentracin de OH
-
, por
lo que el pH aumenta (la disolucin se hace ms bsica).

b) K
2
CO
3
2 K
+
+ CO
3
2-

El ion K
+
no reacciona con el agua, mientras que el ion carbonato s lo hace
generando bicarbonato y grupos OH
-
, segn la reaccin:
CO
3
2-
+ H
2
O HCO
3
-
+ OH
-

El pH de la disolucin es > 7, por lo que tiene carcter bsico.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 30 30 30 30

Indique razonadamente, si el pH de las disoluciones acuosas de las especies
qumicas siguientes, es mayor, menor o igual a 7:
a) N
2
H
4

b) CaCl
2

Solucin

a) La disolucin acuosa de la hidracina se puede representar:
N
2
H
4
+ H
2
O N
2
H
5
+
+ OH
-

En el proceso se generan iones OH
-
que son los responsables del aumento del
pH por encima de 7.

b) La sal CaCl
2
se disocia totalmente en disolucin:
CaCl
2
Ca
2+
+ 2Cl
-

Ambos iones proceden de una base y de un cido fuertes y no reaccionan (no
se hidrolizan) con el agua, por lo que el pH de la disolucin es igual a 7.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 31 31 31 31

a) Al disolver una sal en agua, se puede obtener una disolucin de pH bsico?
Razone la respuesta y ponga un ejemplo.
Iniciacin a la Qumica 275
b) Y de pH cido? Razone la respuesta y ponga un ejemplo.

Solucin

a) Al disolver una sal en agua, se puede obtener una disolucin de pH bsico
siempre que la sal proceda de un cido dbil y una base fuerte, como por
ejemplo HCOONa.
Para ms detalles, vase la cuestin 29.


b) Para que la disolucin tenga pH cido, es necesario disolver en agua una sal
procedente de un cido fuerte y una base dbil, como por ejemplo NH
4
Cl.
La sal se disocia por completo al disolverse en agua. El ion Cl
-
no reacciona
con el agua ya que procede de un cido fuerte (HCl), mientras que el ion
amonio reacciona generando amoniaco y grupos H
3
O
+
:

NH
4
+
+ H
2
O

NH
3
+ H
3
O
+



Cuestin 32 Cuestin 32 Cuestin 32 Cuestin 32

Escriba la reaccin de hidrlisis de las siguientes sales e indique si el pH
resultante ser cido, bsico o neutro:
a) KCN
b) CsNO
3

c) NH
4
Br

Solucin

a) La sal se disocia por completo en agua. El ion K
+
no reacciona con el agua,
mientras que s lo hace el ion cianuro, el cual se hidroliza generando cido
cianhdrico e iones hidroxilos, por lo que el pH de la disolucin ser bsico.

KCN K
+
+ CN
-

CN
-
+ H
2
O HCN + OH
-


b) El nitrato de cesio se disocia por completo, pero no sufre hidrlisis ya que el
anin (NO
3
-
) y el catin (Cs
+
) proceden de un cido fuerte (HNO
3
) y de una
base fuerte (CsOH), respectivamente, por lo que no reaccionan con el agua.

c) El NH
4
Br se disocia por completo generando iones Br
-
que, al proceder de un
cido fuerte (HBr) no sufre la hidrlisis, mientras que los iones NH
4
+
al
reaccionar con el H
2
O ceden un protn, originando un pH cido:
NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+


Reacciones de transferencia de protones 276
Cuestin 33 Cuestin 33 Cuestin 33 Cuestin 33

a) Escriba el equilibrio de hidrlisis del ion amonio (NH
4
+
), identificando en el
mismo las especies que actan como cido o como base de Brnsted.
b) Razone cmo variar la concentracin de ion amonio al aadir una disolucin
de NaOH.
c) Razone cmo variar la concentracin de ion amonio al aadir una disolucin
de HCl.

Solucin

a) NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+
. El cido es el ion NH
4
+
, su base conjugada
es el NH
3
. El H
2
O es la base y el H
3
O
+
es el cido conjugado.

b) NH
4
+
+ NaOH NH
3
+ H
2
O + Na
+
. Al aadir NaOH, la concentracin de
ion amonio disminuye debido a la formacin de amoniaco.

c) NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+
. Al aadir HCl se produce un aumento de la
concentracin de protones, por lo que el equilibrio de desplazar hacia la
izquierda, aumentando la concentracin de ion amonio.


Cuestin 34 Cuestin 34 Cuestin 34 Cuestin 34

Se preparan disoluciones acuosas de las siguientes sales:
a) SrCl
2

b) NH
4
ClO
4

c) Li
2
CO
3

Indique razonadamente el carcter cido, bsico o neutro de las mismas.

Solucin

a) La sal SrCl
2
se disocia totalmente en disolucin:
SrCl
2
Sr
2+
+ 2Cl
-

Ambos iones proceden de una base y de un cido fuertes y no reaccionan (no
se hidrolizan) con el agua, por lo que el pH de la disolucin es igual a 7

b) El NH
4
ClO
4
se disocia por completo:
NH
4
ClO
4
NH
4
+
+ ClO
4
-
Se generan iones ClO
4
-
que, al proceder de un cido muy fuerte (HClO
4
) no
sufre la hidrlisis, pero los iones NH
4
+
si reaccionan con el H
2
O cediendo
protones y originando un pH cido:
NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+


Iniciacin a la Qumica 277
c) El Li
2
CO
3
se disocia por completo cuando se disuelve en agua:
Li
2
CO
3
2 Li
+
+ CO
3
2-
Esta sal dar lugar a una disolucin de pH mayor que 7. El Li
+
no reacciona al
disolverse la sal, pero los iones CO
3
2-
se hidrolizan generando iones OH
-

segn la reaccin:
CO
3
2-
+ H
2
O HCO
3
-
+ OH
-
.


Cuestin 3 Cuestin 3 Cuestin 3 Cuestin 35 55 5

Algunas sales al disolverse en agua originan disoluciones cidas, otras
disoluciones bsicas y otras disoluciones neutras.
a) Justifique este comportamiento.
b) Escriba las ecuaciones qumicas correspondientes a la disolucin en agua de
las sales CsNO
3
; CH
3
COOLi; NH
4
Br.

Solucin

a) Si consideramos que la sal hipottica AB se disocia por completo cuando se
disuelve en disolucin acuosa, segn:
BA B
+
+ A
-

El pH de la disolucin de la sal depender del grado de hidrlisis:

Sal de cido fuerte y base dbil: B
+
+ H
2
O BOH + H
+



El pH de la disolucin de la sal es menos que 7.

Sal de cido dbil y base fuerte: A
-
+ H
2
O AH + OH



El pH de la disolucin de la sal es mayor que 7.

Sal de cido y base fuertes: La sal no experimenta hidrlisis. El pH de la
disolucin de la sal es igual a 7.

Sal de cido y base dbiles: En este caso, el pH de la disolucin de la sal
depender del valor de las constantes de los cidos o bases de los que
proceden.
Reacciones de transferencia de protones 278
b) El nitrato de cesio se disocia por completo:
CsNO
3
Cs
+
+ NO
3
-

pero no sufre hidrlisis ya que el anin (NO
3
-
) y el catin (Cs
+
) proceden de
un cido fuerte (HNO
3
) y de una base fuerte (CsOH) respectivamente y no
reaccionan con el agua.

La sal acetato de litio se disocia completamente. El ion acetato se hidroliza
generando cido actico e iones hidroxilo, por lo que el pH de la disolucin
ser bsico:

CH
3
COOLi CH
3
COO
-
+ Li
+

CH
3
COO
-
+ H
2
O CH
3
COOH + OH
-


El NH
4
Br se disocia por completo generando iones Br
-
que, al proceder de un
cido fuerte (HBr) no sufre la hidrlisis, y los iones NH
4
+
que al reaccionar
con el H
2
O ceden un protn, originando un pH cido:
NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+



Cue Cue Cue Cuestin 36 stin 36 stin 36 stin 36

La fenolftalena es un indicador cido-base que cambia de incoloro a rosa en el
intervalo de pH 8 (incoloro) a pH 9'5 (rosa). Qu color presentar el indicador en
las siguientes disoluciones:
a) Una disolucin acuosa de nitrato de amonio, NH
4
NO
3

b) Una disolucin de NaOH 10
-3
M.
Razone las respuestas.

Solucin

a) Cuando se aade una disolucin acuosa de NH
4
NO
3
a la disolucin que
contiene el indicador coloreado se forma una disolucin transparente e
incolora, ya que el nitrato de amonio tiene carcter cido (pH < 7), y por
tanto al ser el pH inferior a 8 el indicador sigue incoloro.

b) Al ser [OH
-
] = 10
-3
, el pOH ser igual a 3 y en consecuencia el pH ser 11,
por lo tanto la disolucin tendr coloracin rosada, ya que es superior al
pH = 95 en el que indicador toma visiblemente el color rosa.
Iniciacin a la Qumica 279
RESOLUCIN DE PROBLEMAS


Problema 1

Calcule el pH de una disolucin 01 M de:
a) Hidrxido de calcio.
b) cido ntrico.
c) Cloruro de calcio.
Justifique las respuestas.

Solucin

a) Se trata de la disolucin de una base fuerte, por lo que est totalmente
disociada. Cada mol de Ca(OH)
2
da lugar a dos moles de OH
-
,
Ca(OH)
2
Ca
2+
+ 2OH
-
Si se considera que [Ca(OH)
2
]
inicial
=2 [OH
-
]
equilibrio
se puede escribir
[OH
-
] = 2 01 = 02 M y sustituyendo en el producto inico del agua:
[H
+
] 02 = 10
-14

[H
+
] = 5 10
-14
pH = -log [H
+
] = 133

b) Este caso se refiere a una disolucin de un cido fuerte, que en medio
acuoso se disocia totalmente:
HNO
3
NO
3
-
+ H
+

se puede considerar que [H
+
] = [HNO
3
]
inicial
= 01 M, por lo tanto,
pH = - log 01 = 1.

c) El cloruro de calcio es una sal que procede de un cido fuerte (HCl) y una
base fuerte (Ca(OH)
2
), que es soluble en agua y que al disociarse en agua sus
iones no reaccionan con el H
2
O.
Disociacin de la sal: CaCl
2
Ca
2+
+ 2 Cl
-


Ca
2+
+ H
2
O no hay reaccin
Cl
-
+ H
2
O no hay reaccin
El pH ser entonces el que origina la propia disociacin del agua pH = 7.

H
2
O H
+
+ OH
-


Como [H
+
] = [OH
-
] sustituyendo en [H
+
] [OH
-
] = 10
-14
, se tiene que
[H
+
] = 10
-7
M, y de aqu pH = 7.
Reacciones de transferencia de protones 280


Problema 2

a) Calcule los gramos de NaOH que se necesitan para preparar 250 mL de una
disolucin acuosa de pH = 13.
b) Describa el material necesario y el procedimiento a seguir para preparar la
disolucin de NaOH.
Datos. Masas atmicas: H = 1; O = 16; Na = 23.

Solucin

a) El NaOH es una base fuerte que se disuelve completamente en agua y se
disocia totalmente. Si el pH = 13, [H
+
] = 10
-13
M, con lo que a partir de K
W
se
obtiene [OH
-
] = 01 M. Por lo que [OH
-
]
equilibrio
= [NaOH]
inicial
.
Por tanto [NaOH] = 01 M con lo que la cantidad necesaria de NaOH para
preparar la disolucin ser:

[ ] M 0'1
L 0'25
mol g 40
g x
NaOH
1
= =

por tanto x = 1 g de NaOH.



donde 40 g mol
-1
es la masa molecular de la sosa (23 + 16 + 1 = 40) y x es la
cantidad necesaria para preparar la disolucin en esas condiciones.

b) Material necesario para la preparacin de la disolucin de NaOH:

Balanza, pesasustancias, esptula, frasco lavador con agua destilada, pipeta
Pasteur o cuentagotas (gotero), matraz aforado de 250 mL.

Procedimiento para la preparacin de la disolucin:

Se pesa, con ayuda de la esptula en el pesasustancias, 1 g de NaOH y se
transfiere el slido al matraz aforado. Se disuelve el slido en agua
destilada y se ayuda a su disolucin mediante la agitacin del matraz. Se
enrasa con agua destilada hasta los 250 mL con ayuda de un frasco lavador.
Al enrasar ha de coincidir la tangente del menisco del lquido con la marca
del aforo. Se facilita la exactitud del enrase si se utiliza al aadir las
ltimas gotas de agua destilada una pipeta Pasteur o un cuentagotas
(gotero).

Iniciacin a la Qumica 281
Problema 3

a) Calcule el pH de 100 mL de disolucin obtenida al disolver en agua 45 g de
hidrxido de bario octahidratado.
b) Describa el material de laboratorio necesario y el procedimiento adecuado
para preparar la disolucin.
Datos. Masas atmicas: H = 1; O = 16; Ba = 1273.

Solucin

a) Primero se calcula la molaridad de la disolucin de hidrxido de bario. Para
ello, se tiene en cuenta que el slido (hidrxido) que se pesa contiene agua
de cristalizacin (agua situada en la red cristalina).
Mm Ba(OH)
2
= 1613 g mol
-1

Mm Ba(OH)
2
8(H
2
O) = 3053 g mol
-1

Si 3053 g de hidrxido hidratado contienen 1613 g de hidrxido anhidro,
45 g de hidrxido hidratado contendrn 238 g de hidrxido anhidro.
La molaridad de la base ser entonces:

M 0'148
L 0'1
mol g 161'3
g 2'38
M
1
= =



La disociacin completa de la base muy fuerte genera por cada mol de
hidrxido dos moles de OH
-
:
Ba(OH)
2
Ba
2+
+ 2OH
-

0148 moles de Ba(OH)
2
por litro dan lugar a 2 0148 = 0296 moles de OH
-
por litro, es decir [OH
-
] = 0295 M, y teniendo en cuenta el producto inico
del agua:
[H
+
] 0296 = 10
-14

[H
+
] = 339 10
-14
pH = -log [H
+
] = 135

b) Material de laboratorio necesario para preparar la disolucin de Ba(OH)
2
:

Balanza, pesasustancias, esptula, frasco lavador con agua destilada, pipeta
Pasteur o cuentagotas (gotero), matraz aforado de 100 mL.

Procedimiento para la preparacin de la disolucin:

Se pesa, con ayuda de la esptula en el pesasustancias, 45 g de Ba(OH)8H
2
O
y se transfiere el slido al matraz aforado. Se disuelve el slido en agua
destilada y se ayuda a su disolucin mediante la agitacin del matraz. Se
Reacciones de transferencia de protones 282
enrasa con agua destilada hasta los 100 mL con ayuda de un frasco lavador.
Al enrasar ha de coincidir la tangente del menisco del lquido con la marca
del aforo. Se facilita la exactitud del enrase si se utiliza al aadir las
ltimas gotas de agua destilada una pipeta Pasteur o un cuentagotas
(gotero).


Problema 4

a) Cul es el pH de 50 mL de una disolucin de HCI 05 M?
b) Si aadimos agua a los 50 mL de la disolucin anterior hasta alcanzar un
volumen de 500 mL, cul ser el nuevo pH?

Solucin:

a) Se trata de un cido muy fuerte, que est totalmente disociado, por lo que
[HCl]
inicial
=

[H
+
]
equilibrio
= 05 M. El pH = -log [H
+
] = - log 05 = 03.

b) Al aadir agua, la disolucin se diluye (la concentracin de H
+
disminuye).

Teniendo en cuenta que la masa es constante, el nmero de moles de
protones de la disolucin inicial ser 05 M 005 L = 25 10
-2
moles y
puesto que el volumen final es 05 L,
se tiene que M = 0025 moles/ 05 L = 005 moles / L = 005 M.

De aqu que pH = - log 005 = 13.

Como puede comprobarse de la comparacin de los valores de pH de los
apartados a) y b) la dilucin disminuye la concentracin de protones y por
tanto aumenta el pH.


Problema 5

a) Cul es el pH de 50 mL de una disolucin 01 M de NaOH?
b) Cul ser el pH de la disolucin que resulta al aadir agua a la anterior hasta
que el volumen resultante sea diez veces mayor?
c) Cul ser el pH de 100 mL de una disolucin 001 M de HCl?

Solucin

a) Se trata de una base fuerte que al disolverse en agua est totalmente
disociada, por lo tanto:

Iniciacin a la Qumica 283
[NaOH]
inicial
=

[OH
-
]
equilibrio
= 01 M y de aqu pOH = -log [OH
-
] = -log 01 = 1

puesto que pH + pOH = 14; pH = 13.

b) Volumen de la disolucin final: 50 10 = 500 ml.

La disolucin se ha diluido diez veces.

Si llamamos x a la concentracin final de la disolucin de NaOH, se tiene:

0500 L x molL
-1
=00 50 L 01 mol L
-1
, de donde x = 001 moles L
-1
.

Por otro lado, como ya se ha visto [NaOH]
inicial
=

[OH
-
]
equilibrio
= 001 M,

por tanto pOH = - log [OH
-
] = - log 001 = 2

y de aqu pH + pOH = 14, por tanto, pH + 2 = 14 y pH = 12.

c) Es un cido fuerte que se disocia totalmente, por lo tanto:

[HCl]
inicial
= [H
+
]
equilibrio
= 001M, con lo que pH = -log [H
+
] = -log 001 = 2.



Problema 6 Problema 6 Problema 6 Problema 6

Se dispone de 80 mL de una disolucin acuosa de NaOH 08 M. Calcule:
a) El volumen de agua que hay que aadir para que la concentracin de la
nueva disolucin sea 05 M. Suponga que los volmenes son aditivos.
b) El pH de la disolucin 05 M.

Solucin

a) Sea V el volumen de agua que hay que aadir, entonces puesto que 80 mL
= 008 L, tenemos (008 + V) L 05 M = 008 L 08 M, de donde
V = 0048 L = 48 mL.

b) Si [NaOH] = 05 M tenemos que [OH
-
] = 05 M, entonces pOH = - log [OH
-
] =
- log 05 = 030, y puesto que pH + pOH = 14, llegamos a pH +03 = 14 y
pH = 137.

Reacciones de transferencia de protones 284
Problema 7 Problema 7 Problema 7 Problema 7

Se mezclan 200 mL de una disolucin 1 M de hidrxido de sodio con 150 mL de
disolucin 05 M de dicha base. Calcule:
a) La concentracin, en gramos por litro, de la disolucin resultante.
b) El pH de la misma.
Datos. Masas atmicas: H = 1; O = 16; Na = 23

Solucin

a) Primero, se calcula el nmero de moles de hidrxido sdico de cada
disolucin por separado. Por tanto, 0200 L 1 mol mL
-1
= 0200 moles en la
primera disolucin y 0150 L 05 moles mL
-1
=00 75 moles en la segunda.

En la mezcla de ambas disoluciones habr en total:

0200 + 0075 = 0275 moles.

La masa molecular de NaOH es 23 + 16 + 1 = 40 g mol
-1
, por lo que el
nmero de gramos totales ser: 0275 moles 40 g mol
-1
= 11 g. El volumen
total es 0200 + 0150 = 0350 L. A partir de ambos se puede calcular la
concentracin de la disolucin mezclada por medio de:
1
L g 31'43
L 0'350
g 11

=


b) Se calcula la concentracin molar de la disolucin mezclada, que contiene
3143 g L
-1
de hidrxido de sodio. Del apartado anterior sabemos que la
masa total de hidrxido en la disolucin final es de 0275 moles. El volumen
final es 0350 L. Por consiguiente la molaridad es:

[NaOH] = 0275 moles / 0350 L = 079 M

Como se trata de una base fuerte, soluble en agua y que est totalmente
disociada segn: NaOH Na
+
+ OH
-

Por tanto, se considera que: [NaOH]
inicial
= [OH
-
]
equilibrio
= 079 M. Por tanto,
pOH = -log [OH
-
] = - log 079 = 01, y puesto que pH + pOH = 14, se llega a
pH = 14 01 = 139.


Problema 8 Problema 8 Problema 8 Problema 8

a) Calcule los gramos de cido actico CH
3
COOH que se deben disolver en agua
para obtener 500 mL de una disolucin que tenga un pH = 272.
Iniciacin a la Qumica 285
b) Describa el material y el procedimiento a seguir para preparar la disolucin
anterior.
Datos. K
a
= 18 10
-5
. Masas atmicas: H = 1; C = 12; O = 16.

Solucin

a) Puesto que pH = 272; [H
+
] = 19 10
-3
. El cido actico es un cido dbil que
se disocia parcialmente, segn el equilibrio:
CH
3
COOH CH
3
COO
-
+ H
+

Inicialmente la concentracin ser: c 0 0
se transforman: -x x x
en el equilibrio: c-x x x

En el equilibrio se cumple:
[H
+
] = [A
-
] = x = 19 10
-3
M
y de aqu [CH
3
COOH] = (c - 19 10
-3
) M.

Si se sustituyen los valores de estas concentraciones en la expresin de la
constante de equilibrio se puede calcular c. Cuya expresin se simplifica si
se aproxima [CH
3
COOH] = (c 19 10
-3
) c, con lo que llegamos a


[ ] [ ]
[ ]
( )
5
2
3 2
3
3
a
10 1'8
c
10 1'9
c
x
COOH CH
H COO CH
K

+
= = = =


y despejando c, queda c = 02 moles litro
-1
= 02 M.

Puede comprobarse que como x es menor que el 5 % de c, el error
introducido en los clculos es despreciable. Por lo tanto, la simplificacin es
correcta.

Por otro lado, puesto que en 05 litros existen 05 L 02 M = 01 moles de
CH
3
COOH, y como su masa molecular es igual a 60 g mol
-1
(masa molecular
del cido actico = 12 + 3 + 12 + 32 + 1 = 60 g mol
-1
), se llega a que el
nmero de gramos de cido actico viene dado por 60 g mol
-1
01 mol = 6 g
de CH
3
COOH.

b) Material necesario para la preparacin de la disolucin de CH
3
COOH:

Perilla succionadora o succionador de mbolo para llenar la pipeta, pipeta
graduada (o pesasustancias y balanza), matraz aforado de 500 mL, embudo,
frasco lavador con agua destilada, pipeta Pasteur o cuentagotas, varilla.

Procedimiento para preparar la disolucin:

Reacciones de transferencia de protones 286
La disolucin de un cido en agua requiere que el cido, si es lquido, se
aada sobre el agua muy lentamente, y agitando para evitar elevaciones
excesivas de temperatura, ya que el calor de dilucin puede llegar a ser muy
grande y dar lugar a la ebullicin de la disolucin, como en el caso del cido
sulfrico.

El cido actico concentrado es un lquido (cido actico glacial). Por tanto,
a partir de los datos de densidad y riqueza del frasco que contiene el cido
actico, se determina el volumen correspondiente a los 6 g de cido, si se va
a extraer el volumen de cido necesario para la preparacin. Puede tambin
pesarse la cantidad de lquido cido. En el caso de optar por tomar una
alcuota del volumen correspondiente del cido se hace con una pipeta
graduada, que previamente se rellena por medio del succionador de mbolo;
en el caso de tomar el volumen por medio de la pesada, se hace en un
pesasustancias. Este volumen de cido se adiciona al matraz aforado en el
que previamente se ha introducido una cierta cantidad de agua destilada.
Una vez introducido el contenido de la pipeta, se enrasa con agua destilada,
con ayuda del frasco lavador. Al enrasar ha de coincidir la tangente del
menisco del lquido con la marca del aforo. Se facilita la exactitud del
enrase si se utiliza al aadir las ltimas gotas de agua destilada una pipeta
Pasteur o un cuentagotas (gotero).


Problema 9 Problema 9 Problema 9 Problema 9

Cuando se disuelven en agua 25 g de cido un "HA" (monoprtido) hasta alcanzar
un volumen de 250 mL, el pH de la disolucin es igual a 4. Sabiendo que la masa
molecular del cido es 525 g:
a) Calcule la constante de disociacin.
b) Describa el material de laboratorio y el procedimiento adecuado para
preparar esta disolucin.

Solucin

a) Primero, estimamos la concentracin molar inicial del cido

[ ]
1
2'5 g
52'5 g mol
HA 0'19 M
0'25 L
moles de cido
litros de disolucin

= = =

Iniciacin a la Qumica 287

Despus, evaluamos las concentraciones de los iones disociados del cido,
teniendo en cuenta la expresin de la disociacin del cido:

HA A
-
+ H
+

Inicialmente la concentracin ser: 019 0 0
se transforman: -x x x
en el equilibrio: 019 - x x x

Puesto que el pH es igual a 4, [H
+
] = 10
-pH
= 10
-4
M y como [H
+
] = [A
-
] = 10
-4
M

La concentracilin de cido en el equilibrio es: [HA] = 019 10
-4
que
podemos aproximar a 019.

Sustituyendo los valores de las concentraciones en el equilibrio en la
expresin de la constante de equilibrio, tenemos


[ ] [ ]
[ ]
( )
8
2
4 2
a
10 5'26
0'19
10
x c
x
HA
H A
K

+
= =

= =

b) Material necesario para preparar la disolucin de cido HA, suponemos que
el cido es una sustancia slida. Por ejemplo, cido benzoico (slido en
escamas blancas):

Balanza, pesasustancias o vidrio de reloj, esptula, matraz aforado de 250
mL, embudo si es necesario, frasco lavador con agua destilada, pipeta
Pasteur o gotero.

Se aade al pesasustancias el cido slido hasta pesar la cantidad requerida.
Se trasvasa al matraz directamente si el pesasustancias tiene un vstago en
forma de embudo (en caso contrario o en el caso de usar un vidrio de reloj,
se echa el slido en el matraz con ayuda de un embudo situado en la boca
del matraz). Una vez introducido el contenido del pesasustancia se aade
agua destilada empleando el frasco lavador y se disuelve el cido, despus se
enrasa con agua destilada. Al enrasar debe coincidir la tangente del menisco
del lquido con la marca del aforo. Se facilita el enrase si se utiliza para las
ltimas gotas una pipeta Pasteur o un cuentagotas (gotero).


Problema 10 Problema 10 Problema 10 Problema 10

Se aaden 7 g de amonaco (NH
3
) a la cantidad de agua necesaria para obtener
500 mL de disolucin. Calcule:
Reacciones de transferencia de protones 288
a) El grado de disociacin del amoniaco.
b) El pH de la disolucin resultante.
Datos. K
b
= 18 10
-5
. Masas atmicas: H = 1; N = 14.

Solucin:

a) Primero, se calcula la concentracin molar de la disolucin de NH
3
:

[ ]
1
3
7 g
17 g . mol
NH 0'82 M
0'5 L
masa de base
moles de base masa molecular de la base
litros de disolucin litros de disolucin

= = = =


Considerando ahora el equilibrio de disociacin del amoniaco, siendo el
grado de disociacin, en tanto por uno:

NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-
si inicialmente se tiene 1 mol: 1 0 0
se transforman: -
en el equilibrio: 1-

y teniendo en cuenta que la concentracin inicial es c = 082 M, las
concentraciones en el equilibrio sern las que a continuacin se indican:
[NH
3
] = c (1-)
[NH
4
+
] = [OH
-
] = c
Y sustituyendo los valores de las concentraciones en la expresin de la
constante de equilibrio, llegamos a la expresin:

[ ] ( )
+ -
4
3
2 2 2 2
NH OH
c c 0'82
5
K 1'8 10
b
NH c (1 ) (1 ) 1-


= = = = =


si se considera que la disociacin es pequea puede despreciarse frente a 1,
es decir, si 0, (1-)1. Como, ya se ha indicado anteriormente, una regla
puede considerarse que cuando sea inferior a 005 (criterio del 5 %)
puede despreciarse frente a 1. En este caso, queda

5 2
10 8 1 82 0

= ' ' y despejando , se tiene:

3
5
10 4'68
0'82
10 1'8

= =

Iniciacin a la Qumica 289

Tambin, se puede calcular el grado de disociacin considerando las
concentraciones de las distintas especies. Para ello, escribimos el equilibrio
en disolucin:


NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-

inicialmente la concentracin ser: 082 0 0
se transforman: -x x x
en el equilibrio: 082 - x x x

Sustituyendo las concentraciones en la expresin de la constante de
equilibrio:
[ ]
5
10 1'8
x - 0'82
2
x
3
NH
OH
4
NH
b
K

= =

+
=


Resolviendo la ec. de 2 grado, se tiene que: x = 384 10
-3
.

El grado de disociacin, en tanto por uno, ser:

= concentracin disociada/concentracin inicial = 000384 / 082 = 000468

Como se observa, se obtiene prcticamente el mismo resultado empleando
cualquiera de los dos mtodos.


b) Como [OH
-
] = c , sustituyendo: [OH
-
] = 082 468 10
-3
= 384 10
-3
.
Teniendo en cuenta el producto inico del agua: K
w
= [H
+
] [OH
-
] = 10
-14
y
sustituyendo [OH
-
] por su valor numrico, tenemos [H
+
] 384 10
-3
= 10
-14
y
de aqu [H
+
] = 26 10
-12
y pH = -log [H
+
] = 1158.


Problema 11 Problema 11 Problema 11 Problema 11

A 15 g de cido actico (CH
3
COOH) se aade la cantidad suficiente de agua para
obtener 500 mL de disolucin. Calcule:
a) El pH de la disolucin que resulta.
b) El grado de disociacin del cido actico.
Datos. K
a
(CH
3
COOH) = 18 10
-5
. Masas atmicas: H = 1; C = 12; O = 16.

Reacciones de transferencia de protones 290
Solucin:

a) Calculemos la molaridad del cido. La masa molecular del cido actico es
60 g mol
-1
(12 + 3 + 12 + 32 + 1 = 60) por tanto la concentracin molar ser

1
15 g
60 g mol
M 0'5 M
0'5 L
masa de cido
masa molecular
volumen en litros

= = =


El equilibrio de disociacin se expresa por CH
3
COOH CH
3
COO
-
+ H
+


inicialmente la concentracin ser: 05 0 0
se transforman: -x x x
en el equilibrio: 05 - x x x

Si se tiene en cuenta que es un cido dbil: [CH
3
COOH] = c x c = 05 M y
sustituyendo en la expresin de la constante de equilibrio las
concentraciones por sus valores llegamos a:

[ ] [ ]
[ ]
5
2
3
3
a
10 1'8
0'5
x
COOH CH
H COO CH
K

+
= = =

de donde x = 3 10
-3
= [H
+
] y pH= - log [H
+
]= - log 310
-3
= 252.

b) El grado de disociacin () viene determinado por la relacin entre la
cantidad de cido que se disocia y la concentracin inicial. Si esta expresin
la dejamos tal cual tenemos, el grado de disociacin expresado en tanto por
uno (0 1) y si la multiplicamos por cien tenemos el tanto por ciento
disociado (0 100):

= 0003 / 05 = 0006 Grado de disociacin

% disociado = (0003 / 05) 100 = 06



Problema 12 Problema 12 Problema 12 Problema 12

A 25C, la constante del equilibrio: CH
3
NH
2
+ H
2
O CH
3
NH
3
+
+ OH
-
es
50 10
-4
. Se aaden 7 gramos de metilamina a la cantidad de agua necesaria
para obtener 500 mL de disolucin. Calcule:
Iniciacin a la Qumica 291

a) El pH de la disolucin.
b) El grado de disociacin de la metilamina.
Datos. Masas atmicas: H = 1; C = 12; N = 14.

Solucin:

a) Se calcula la concentracin molar de la base:

[ ]
1
3 2
7 g
31 g mol
CH NH 0'45
0'5 L
M

= =


y considerando el equilibrio de disociacin, se tiene:

CH
3
NH
2
+ H
2
O CH
3
NH
3
+
+ OH
-

inicialmente la concentracin ser: 045 0 0
Se transforman: -x x x
en el equilibrio: 045 - x x x

si se tiene en cuenta que es una base dbil: [CH
3
NH
2
] = 045 x c = 045
se sustituyen las concentraciones en la expresin de la constante de
equilibrio:

[ ]
5' 0
2
3 3
4
b
3 2
[CH NH ] OH
x
K 10
CH NH 0'45
+



= = =
x = 0015 M = [0H
-
]

pOH = - log [OH
-
] = - log 0015 = 182 y de pH + pOH = 14,

llegamos a pH + 18 = 14 y pH = 1218.


b) Dado que el grado de disociacin viene determinado por la relacin entre la
concentracin de base que se disocia y la concentracin inicial de la misma,
se tiene:
0' 45
0'015
= 0'033 =



Reacciones de transferencia de protones 292
Problema 13 Problema 13 Problema 13 Problema 13

Sabiendo que la constante de disociacin (K
a
) del cido benzoico (C
6
H
5
COOH)
tiene un valor de 63 10
-5
, calcule para una disolucin 001 M del mismo:
a) El pH.
b) El grado de disociacin.

Solucin

a) Se trata de un cido dbil que se disocia parcialmente segn el equilibrio:

C
6
H
5
COOH C
6
H
5
COO
-
+ H
+

inicialmente: 001 0 0
se transforman: -x x x
en el equilibrio: 001 - x x x

Sustituyendo los valores de las variables que se conocen, y teniendo en
cuenta que, en principio, x puede ser despreciable frente a 001:

[ ] [ ]
[ ]
5
2
5 6
5 6
a
10 3 ' 6
0'01
x
COOH H C
H COO H C
K

+
= = =
despejando x, llegamos

x = [H
+
] = 793 10
-4
M y de aqu pH = 310

Vemos que la simplificacin propuesta no es vlida ya que x = 793 10
-4
es
respecto de 001, como se indica: 793 10
-4
> 005 001 = 5 10
-4
, por
tanto, no debiera haberse despreciado x frente a 001. La resolucin de la
ecuacin cuadrtica nos da que

x = 763 10
-4
M = [H
+
] y pH = - log (763 10
-4
) = 312

Como puede verse los resultados no son iguales, aunque son muy similares.
Esto es debido a que el valor de x es ligeramente superior al criterio de
simplificacin.

b) El grado de disociacin viene dado por la relacin entre la concentracin de
cido disociado y la inicial:

= (x / c) = 763 10
-4
/ 001 = 763 10
-2




Iniciacin a la Qumica 293
Problema 14 Problema 14 Problema 14 Problema 14

En una disolucin acuosa de HNO
2
02 M, calcule:
a) El grado de disociacin del cido.
b) El pH de la disolucin.
Dato. K
a
= 45 10
-4
.

Solucin

a) Se trata de un cido dbil que se disocia parcialmente segn el equilibrio:

HNO
2
NO
2
-
+ H
+

inicialmente: 02 0 0
se transforman: -x x x
en el equilibrio: 02 - x x x

[ ]
- +
2
2
-4
a
2
NO H
x
K = = 4'5 10
HNO 0'2-x


=
x = 93 10
-3


Como vemos en este ejemplo no se ha despreciado x frente a 02, aunque x
es ligeramente inferior al 5 % del valor de 02. No obstante, si se hiciera
entonces tendramos
[ ]
2
2
4
a
2
NO H
x
K 4'5 10
HNO 0'2
+



= = =
x = 95 10
-3

que son valores muy prximos.

El grado de disociacin viene dado por la relacin entre la concentracin de
cido disociado y la inicial.

= 00093 / 02 = 0047 no usando la simplificacin
= 00095 / 02 = 0048 usando la simplificacin


Como se deduce de la comparacin de ambos resultados, stos presentan
prcticamente el mismo valor de , aunque existe una ligersima diferencia
que va siendo ms notable, cuanto mayor sea la diferencia respecto al 5 %
del criterio de simplificacin.
Reacciones de transferencia de protones 294
Del equilibrio de disociacin se tiene: x = [H
+
] = 95 10
-3

M,

con lo que
resulta
pH = - log [H
+
] = 202.


Problema 15 Problema 15 Problema 15 Problema 15

Se preparan 100 mL de disolucin acuosa de HF que contienen 047 g de este
cido. Calcule:
a) El grado de disociacin del cido fluorhdrico.
b) El pH de la disolucin.
Datos. Ka (HF) = 72 10
-4
. Masas atmicas: H = 1; F = 19.

Solucin

a) La concentracin molar inicial de HF

es


[ ] M 0'235
L 0'1
gmol 20
g 0'47
(L) volumen
) (gmol molecular masa
(g) cido de masa
HF
1 - 1 -
= = =


El equilibrio de este cido dbil que se disocia parcialmente es

HF F
-
+ H
+


inicialmente: 0235 0 0
se transforman: -x x x
en el equilibrio: 0235 - x x x


[ ] [ ]
[ ]
4
2
a
10 2 ' 7
0'235
x
HF
H F
K

+
= = =
y de aqu x = 0013 M

concentracin superior al 5 % y en principio no debiera hacerse la
simplicacin. Sin embargo, la ecuacin cuadrtica da un valor de x = 0013 M.
Por tanto, aunque x est un poco por encima del criterio de simplificacin,
ste es vlido.
El grado de disociacin viene dado por la relacin entre la concentracin de
cido disociado y la inicial.

= 0013 / 0235 = 0055

Iniciacin a la Qumica 295
b) A partir del equilibrio de disociacin, se tiene:

x = [H
+
] = 0013 M

y de aqui pH = - log [H
+
] = - log 0013 = 189.


Problema 16 Problema 16 Problema 16 Problema 16

En una disolucin acuosa 001 M de cido cloroactico (ClCH
2
COOH), ste se
encuentra disociado en un 31%. Calcule:
a) La constante de disociacin del cido.
b) El pH de esa disolucin

Solucin

a) El cido cloroactico es un cido dbil que se disocia parcialmente segn el
equilibrio:

ClCH
2
COOH ClCH
2
COO
-
+ H
+


inicialmente: 001 0 0
se transforman: -x x x
en el equilibrio: 001-x x x

Como el grado de disociacin viene dado por la relacin entre la
concentracin de cido disociado y la inicial, llegamos a

0'
x
31
0'01
= =


de esta expresin se puede calcular la concentracin de cido disociado, que
resulta ser x = 31 10
-3
M. Sustituyendo los valores de las concentraciones
en la expresin de la constante:

[ ] [ ]
[ ]
( )
5
3
2
3 -
2
2
a
10 92 ' 9
10 1 ' 3 0'1
10 3'1
ClCH
H ClCH
K

+
=

= =
COOH
COO


Si se hubiera despreciado 31 10
-3
frente a 01 (00031 < 005 01), el
resultado obtenido sera 961 10
-5
. Valores muy similares y que justificaran
la simplificacin.

b) Como x = [H
+
] = 31 10
-3

M,

y de aqu llegamos a pH = - log [H
+
] =
- log 0031 = 251.

Reacciones de transferencia de protones 296
Problema 17 Problema 17 Problema 17 Problema 17

Calcule:
a) El pH de una disolucin 01 M de un cido monoprtico, HA, cuyo porcentaje
de disociacin es 133%.
b) La constante de disociacin, K
a
,

del cido.

Solucin

a) El equilibrio de disociacin ser HA A
-
+ H
+


inicialmente: 01 0 0
se transforman: -x x x
en el equilibrio: 01 - x x x

Como el grado de disociacin (en tanto por uno) viene dado por la relacin
siguiente:
1 ' 0 c
x
0'0133
x
= =


despejando, x = 133 10
-3
M. Por tanto, x = [H
+
] = 133 10
-3
y pH = 29.

b) Partiendo de la expresin del equilibrio, se puede calcular la constante de
disociacin:

[ ] [ ]
[ ]
( )
5
2
3 -
a
10 1'77
0'1
10 1'33
HA
H A
K

+
= = =


Si no se hubiese hecho la simplificacin llegaramos al mismo resultado
prcticamente

[ ] [ ]
[ ]
( )
5
3 -
2
3 -
a
10 1'79
10 1'33 - 0'1
10 1'33
HA
H A
K

+
= = =



Problema 18 Problema 18 Problema 18 Problema 18

Se disuelven 23 g de cido metanoico, HCOOH, en agua hasta obtener 10 litros de
disolucin. La concentracin de iones H
3
O
+
es 0003 M. Calcule:
a) El pH de la disolucin y el grado de disociacin.
b) La constante K
a
del cido.
Datos. Masas atmicas: H = 1; C = 12; O = 16.
Iniciacin a la Qumica 297
Solucin

a) Si [H
3
O
+
] = 0003 M, se tiene que pH = - log [H
3
O
+
] = - log 0003 = 252.

La concentracin molar inicial del cido es:

[ ]

= = =
1
23 g
46 g mol
HCOOH 0'05 M
10 L
masa de cido
masa molar
volumen en litros


En la que la masa molar del cido es: 46 g mol
-1
.

como cido dbil se disocia segn: HCOOH + H
2
O HCOO
-
+ H
3
O
+


nicialmente: 005 0 0
se transforman: -x x x
en el equilibrio: 005 0003 0003 0003

El grado de disociacin viene dado por:

06 ' 0
05 ' 0
003 ' 0
c
x
= = =


b) Partiendo de la expresin del equilibrio, se puede calcular la constante de
disociacin a partir de la expresin siguiente:

[ ] [ ]
[ ]
( )
4
2
a
10 1'92
0'003 - 0'05
0'003
HCOOH
H HCOO
K

+
= = =


En este ejemplo, no parece adecuado despreciar 0003 frente a 005 porque
el valor de 0003 > 00025 (que corresponde al 5 % del valor de 005), no
obstante, los resultados no difieren en gran medida.


Problema 19 Problema 19 Problema 19 Problema 19

El pH de una disolucin 005 M de un cido monoprtico es 3. Calcule:
a) El grado de disociacin del cido en esta disolucin.
b) El valor de la constante de disociacin, K
a
, del cido.

Solucin

Reacciones de transferencia de protones 298
a) Se trata de un cido dbil del tipo HA, cuya disociacin viene dada por el
equilibrio: HA A
-
+ H
+
.
Si el pH = 3, se tiene que [H
+
] = 10
-pH
= 10
-3
. Teniendo en cuenta el equilibrio
de disociacin, y llamando al grado de disociacin:
HA A
-
+ H
+


Si inicialmente se tiene 1 mol: 1 0 0
se transforman: -
en el equilibrio: 1-

Puesto que c = 005 M, las concentraciones en el equilibrio sern:
[HA] = c (1-) y [A
-
] = [H
+
] = c por lo tanto sustituyendo en [H
+
] = c
por sus valores correspondientes queda
10
-3
= 005 y de aqu = 002

b) El valor de la constante K
a
se obtiene de la expresin:
[ ] [ ]
[ ]
5
2 2
a
10 2
c

HA
H A
K

+
= = =
c


Problema 20 Problema 20 Problema 20 Problema 20

La concentracin de una disolucin de un cido dbil monoprtico (HA) cuya
constante de disociacin a 25C es 28 10
-7
es 01 M.
a) Calcule las concentraciones en el equilibrio de las distintas especies qumicas
en la disolucin.
b) Indique el material necesario para preparar 100 mL de la disolucin anterior,
si se dispone de un recipiente de un litro de disolucin de HA 1 M.

Solucin

a) Consideramos el equilibrio de disociacin del cido:
HA A
-
+ H
+


inicialmente la concentracin ser: 01 0 0
se transforman: -x x x
en el equilibrio: 01 - x x x

sustituyendo las concentraciones en la expresin de la constante de
equilibrio:
[ ] [ ]
[ ]
7
2
a
10 2'8
x 1 ' 0
x

HA
H A
K

+
=

= =

Iniciacin a la Qumica 299
al ser HA un cido dbil, la disociacin ser pequea y se podr despreciar x
frente a la concentracin 01 M, por tanto, se tendr:
7
2
a
10 2'8
0'1
x
K

= =

despejando x, se tiene x = 167 10
-4
.
En consecuencia:
[A
-
] = [H
+
] = 167 10
-4
M y [HA] = 01 167 10
-4
= 00998 M = 01 M,
que es prcticamente 01 M.
Por tanto, la simplificacin es aceptable ya que 167 10
-4
< 005 01 =
0005 = 5 10
-3
.

b) Si se quiere preparar 100 mL de la disolucin y se dispone de 1 L de
disolucin 1 M, habr que diluir sta desde 1 M hasta 01 M, para ello habr
que tomar 01 01 = 001 mol, que son 10 mL de la disolucin 1 molar e
introducirlos en el recipiente (matraz aforado) de 100 mL. El resto hasta 100
mL es de agua. Por lo tanto se necesitar un matraz aforado de 100 mL, una
pipeta aforada o graduada de 10 mL, un succionador de mbolo, un frasco
lavador con agua destilada y un cuentagotas o pipeta Pasteur.


Problema 21 Problema 21 Problema 21 Problema 21

La constante K
b
del NH
3
, es igual a 18 10
-5
a 25C. Calcule:
a) La concentracin de las especies inicas en una disolucin 02 M de amoniaco.
b) El pH de la disolucin y el grado de disociacin del amoniaco.

Solucin

a) Se trata de una base dbil que est parcialmente disociada en disolucin. Si
consideramos el equilibrio de disociacin tenemos:

NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-
inicialmente la concentracin ser: 02 0 0
se transforman: -x x x
en el equilibrio: 02 - x x x

Si se tiene en cuenta que es una base dbil: [NH
3
] = c x c = 02 M y
sustituyendo las concentraciones en la expresin de la constante de
equilibrio:
[ ] [ ]
[ ]
5
2
3
4
b
10 1'8
0'2
x
NH
OH NH
K

+
= = =
Reacciones de transferencia de protones 300

de aqu llegamos a x = 190 10
-3
M. Puesto que [NH
4
+
] = [OH
-
] = 19 10
-3
M
y [NH
3
] = (02 19 10
-3
) 02 M. En consecuencia las concentraciones de las
especies inicas en disolucin son:
[NH
4
+
] = 19 10
-3
M; [OH
-
] = 19 10
-3
M; y [H
+
] = K
w
/ [OH
-
] =
10
-14
/19 10
-3
= 526 10
-12
M.

b) pH = -log[H
+
] = -log 52610
-12
= 1128

El grado de disociacin es:

0095 ' 0
2 ' 0
0019 ' 0
c
x
= = =



Problema 2 Problema 2 Problema 2 Problema 22 22 2

a) Cul es la concentracin en HNO
3
de una disolucin ntrica cuyo pH es 1?
b) Describa el procedimiento e indique el material necesario para preparar
100 mL de disolucin de HNO
3
10
-2
M a partir de la anterior.

Solucin

a) Se trata de un cido muy fuerte que est totalmente disociado cuando est
en disolucin. Puesto que el pH = 1, resulta [H
+
] = 10
-pH
= 10
-1
M = 01 M y
como [H
+
]
equilibrio
= [HNO
3
]
inicial
= 01 M.

b) Material necesario para preparar la disolucin de HNO
3
:
Frasco con la disolucin inicial, pipeta graduada o aforada, succionador de
mbolo, matraz aforado de 100 mL, frasco lavador con agua destilada,
gotero (pipeta Pasteur).

Procedimiento: Se trata de un proceso de dilucin.
Si queremos preparar 100 mL de disolucin 001 M, habr que tomar los
moles siguientes: 0100 L 001 M = 0001 mol de cido que debern
aadirse al matraz aforado de 100 mL. Puesto que la disolucin inicial es
01 M de concentracin, deberemos tomar un volumen tal que contenga
0001 mol de cido, que debemos adicionar al matraz, por tanto:
v (L) 01 M = 0001 mol; de donde v = 0010 L de la disolucin inicial, los
cuales se toman del frasco mediante una pipeta con ayuda del succionador
de mbolo. Su contenido se llevar a un matraz aforado de 100 mL, en el
que es conveniente introducir previamente un cierto volumen de agua
destilada. Finalmente, se adicionar agua destilada hasta la seal de enrase
Iniciacin a la Qumica 301
y cuando se est cerca de la seal de enrase es adecuado ayudarse de un
gotero o una pipeta Pasteur.


Problema 23 Problema 23 Problema 23 Problema 23

a) Calcule el volumen de una disolucin de NaOH 01 M que se requiere para
neutralizar 1370 mL de una disolucin 025 M de HCl.
b) Indique el procedimiento experimental a seguir y el material necesario para
realizar la valoracin anterior.

Solucin

a) La reaccin de neutralizacin es: HCl + NaOH NaCl + H
2
O
El volumen de 1370 mL de HCl 025 M, contiene:
001370 L 025 M =

337510
-3
moles de HCl para su neutralizacin se
necesitarn el mismo nmero de moles de NaOH (como se deduce de la
ecuacin anterior):
337510
-3
moles de HCl = 337510
-3
moles de NaOH =
volumen de NaOH en L 01 mol de NaOH L
-1

volumen de NaOH = 003375 L = 3375 mL.

b) Material necesario para realizar la neutralizacin:
Matraz (o un frasco) con NaOH 01 M, matraz (o un frasco) con HCl 025 M,
vaso de precipitados, bureta de 50 mL, pipeta de 10 mL, embudo pequeo,
erlenmeyer de 250 mL, indicador cido-base (fenolftalena, naranja de
metilo o rojo de metilo).

Procedimiento para realizar la valoracin:
Se llena con cuidado la bureta con la disolucin 01 M de NaOH (en ocasiones
ayudarse de un embudo pequeo es conveniente) hasta unos 2 3 cm por
encima del enrase de la bureta. Se abre la llave de la bureta dejando caer
lentamente gota a gota la disolucin sobre un vaso de precipitados hasta que
el menisco por su parte inferior de volumen del lquido coincida con la seal
del enrase de la bureta (para evitar errores de apreciacin, paralelaje, y
medidas incorrectas deben ponerse los ojos a la altura del menisco). Se
coloca el erlenmeyer, que contiene 10 mL de HCl ms unas gotas del
indicador (por ejemplo, fenolftalena), debajo de la bureta y se aade
lentamente la base por medio de la bureta (que se debe manejar con la
mano izquierda) a la vez que se le imprime un suave movimiento de rotacin
al erlenmeyer (que debe hacerse con la mano derecha, en el caso de que la
persona que realiza la valoracin sea diestra, en caso contrario se hace al
revs) para homogeneizar la disolucin hasta observar un ligero cambio de
coloracin (la disolucin ha de cambiar de incolora a ligeramente rosada).
Reacciones de transferencia de protones 302
Cuando estemos cerca del punto de neutralizacin debe aadirse con sumo
cuidado el valorante al erlenmeyer, para no pasarnos del punto final y que
el error de valoracin sea el mnimo posible.


Problema 24 Problema 24 Problema 24 Problema 24

a) Cuntos gramos de hidrxido de potasio, KOH, se necesitan para preparar
250 mL de una disolucin acuosa de pH = 13?
b) Calcule los mL de una disolucin 02 M de cido clorhdrico que sern
necesarios para neutralizar 50 mL de la disolucin indicada en el apartado
anterior.
c) Describa el procedimiento experimental que seguira para realizar esta
neutralizacin.
Datos. Masas atmicas: H = 1; O =16; K = 39.

Solucin

a) Si el pH de la disolucin es 13, se tiene que [H
+
] = 10
-pH
= 10
-13
M. Teniendo
en cuenta que 10
-14
= [H
+
] [OH
-
], la concentracin de hidroxilos es:
-14 -14
- -1 w
-13 + +
K 10 10
OH = = = 10 M
10 H H

=





Puesto que el hidrxido es una base fuerte en disolucin acuosa est
totalmente disociada y [ ] [ ] M 10 KOH OH
1
inicial equilibrio

= =
Se tiene que
1
n moles
10 M
0'25 L

=
por lo que el n de moles = 0025, teniendo
en cuenta que el =
n gramos
n moles
masa molar
despejando el n gramos de esta
ecuacin llegamos a:

N gramos de KOH = n moles masa molar= 0025 moles 56 gmol
-1
= 14 g

b) En 50 mL de disolucin 01 M de disolucin de KOH, hay 50 10
-3
L

01 M =
5 10
-3
moles de KOH. En consecuencia se necesitar el mismo nmero de
moles de HCl para la neutralizacin, puesto que la reaccin es:
HCl + KOH KCl + H
2
O; por tanto n moles de KOH = n moles de HCl.
Si llamamos V
HCl
al volumen necesario de HCl, se tiene:
0005 moles de KOH = 0005 moles de HCl (vase la reaccin de
neutralizacin reseada) = V
HCl
(L) 02 M y despejando queda
V
HCl
= 0025 L = 25 mL

Iniciacin a la Qumica 303
c) Procedimiento experimental a seguir para realizar la neutralizacin:

Se llena la bureta con la disolucin de HCl (en ocasiones ayudarse de un
embudo pequeo puede ser conveniente) hasta unos 2 3 cm por encima del
enrase de la bureta. Se abre la llave dejando caer gota a gota la disolucin
sobre un vaso de precipitado hasta que el menisco por su parte inferior de
volumen del lquido coincida con la seal del enrase de la bureta (para
evitar errores de apreciacin y medidas incorrectas deben ponerse los ojos a
la altura del menisco). Se coloca el erlenmeyer que contiene la disolucin de
KOH ms unas gotas del indicador (fenolftalena) debajo de la bureta y se
aade lentamente el cido por medio de la bureta (que se debe manejar con
la mano izquierda) a la vez que se le imprime un suave movimiento de
rotacin al erlenmeyer para homogeneizar la disolucin (que debe hacerse
con la mano derecha, en el caso de que la persona que realiza la valoracin
sea diestra) hasta observar la desaparicin total del color rosado. Cuando
estemos cerca del punto de neutralizacin debe aadirse con sumo cuidado
el valorante al erlenmeyer.


Problema 25

Sabiendo que la concentracin de HCl de un jugo gstrico es 015 M. Determine:
a) Cuntos gramos de HCl hay en 100 mL de ese jugo?
b) Qu masa de hidrxido de aluminio, Al(OH)
3
, ser necesaria adicionar para
que reaccionen con los 100 mL del cido anterior?
Datos. Masas atmicas: H = 1; O = 16; Al = 27; Cl = 355.

Solucin

a) Si se emplea la definicin de concentracin molar, se tiene:

=
-1 -1
x gramos x gramos
(1+35'5) g mol moles 36'5 g mol
0'15 M = 0'15 =
L V en L 0'1 L


despejando x, llegamos a x = 055 gramos de HCl

b) Teniendo en cuenta que la reaccin es: 3 HCl + Al(OH)
3
AlCl
3
+ 3 H
2
O
Se necesita 1 mol de Al(OH)
3
para neutralizar 3 moles de HCl o bien se
necesita 1/3 mol de Al(OH)
3
para neutralizar 1 mol de HCl. Por tanto, puesto
que el n de moles de HCl en 100 mL es:
Reacciones de transferencia de protones 304
015 M 01 L = 015 moles L
-1
01 L = 15 10
-2
moles de HCl
los cuales sern neutralizados por un tercio de moles del hidrxido, es decir,
5 10
-3
moles Al(OH)
3
.
Como la masa molecular del Al(OH)
3
es igual a [27 + 3(16 + 1)] = 78 g mol
-1
,
se tiene
5 10
-3
moles 78 g mol
-1
= 039 g de hidrxido de aluminio
que deben aadirse a los 100 mL de HCl 015 M para que reaccione
totalmente toda la base con el cido.


Problema 26

Una disolucin acuosa de cido clorhdrico tiene una riqueza en peso del 35 % y
una densidad de 118 g/cm
3
. Calcule:
a) El volumen de esa disolucin que debemos tomar para preparar 500 mL de
disolucin 02 M de HCl.
b) El volumen de disolucin de NaOH 015 M necesario para neutralizar 50 mL de
la disolucin diluida del cido.
Datos. Masas atmicas: H = 1; Cl = 355.

Solucin

a) En primer lugar, calculamos la molaridad del cido. A partir de los datos de
riqueza (35 % en peso) y densidad (118 g/mL) se tiene que 1 litro de
disolucin tiene una masa 1180 g de disolucin (1000 mL disolucin
118 g disolucin/mL disolucin = 1180 g disolucin).
Esta disolucin (agua + cido) contiene una masa de 413 g de soluto (1180 g
de disolucin 035 g de HCl/g de disolucin = 413 g de HCl), por lo que su
concentracin molar ser:
1
413 g
36'5 g mol
M 11'3 M
1 L

= =


donde 365 es la masa molar del HCl = (1 + 355) g mol
-1
.
Puesto que hay que preparar 500 mL de HCl 02 M se necesitan
05 L 02 M = 05 L 02 moles L
-1
= 01 mol de cido
Por tanto, habr que tomar un volumen V de la disolucin concentrada
(113 M) que contenga 01 mol de HCl, o sea:
3
1
0'1 mol
V 8'85 10 L
11'3 moles L

= =
= 885 mL de HCl 113 M

Iniciacin a la Qumica 305
b) La reaccin de neutralizacin es: HCl + NaOH NaCl + H
2
O.
De aqu que se necesiten un n de moles de NaOH igual al de HCl para su
neutralizacin.
En la disolucin diluida hay:
02 M 005 L = 02 moles L
-1
005 L = 001 moles de HCl
que se neutralizarn con la misma cantidad de NaOH, por lo tanto, si V
NaOH

es el volumen en litros de NaOH, se tiene:
001 mol de HCl = 001 mol de NaOH = 015 M V
NaOH
L
y despejando V
NaOH
resulta V
NaOH
= 667 10
-2
L = 667 mL


Problema 27 Problema 27 Problema 27 Problema 27

a) Escriba la reaccin de neutralizacin del hidrxido de potasio con una
disolucin de cido ntrico.
b) Qu volumen de una disolucin 01 M de cido ntrico se necesitar para
neutralizar 50 mL de una disolucin 005 M de hidrxido de potasio?
c) Describa el procedimiento e indique el material necesario para llevar a cabo
la valoracin anterior.

Solucin

a) HNO
3
+ KOH KNO
3
+ H
2
O

b) La neutralizacin se alcanza cuando existe el mismo nmero de moles de
cido y de base:

Moles de KOH = Moles de HNO
3

005 M 0050 L = 00025 moles KOH.
moles de HNO
3
= 00025 moles = 01 M
3
HNO
V L

Despejando
3
HNO
V L llegamos a
3
HNO
V = 0025 L = 25 mL

c) Material necesario para la neutralizacin:
El material a emplear es el mismo que se ha indicado en el problema 23,
apartado b)

Procedimiento para realizar la valoracin:
La valoracin de un cido fuerte con una base fuerte se ha explicado en el
problema 24, apartado c).

Reacciones de transferencia de protones 306
Problema 28 Problema 28 Problema 28 Problema 28

En la etiqueta de un frasco comercial de cido clorhdrico se especifican los
siguientes datos: 32 % en peso, densidad 114 g mL
-1
. Calcule:
a) El volumen de disolucin necesario para preparar 300 mL de HCl 03 M
b) El volumen de Ba(OH)
2
04 M necesario para neutralizar 100 mL de la
disolucin 03 M de HCl.
Datos. Masas atmicas: H =1; Cl = 355.

Solucin

a) Se determina la molaridad. 1L de disolucin concentrada del cido tiene una
masa de 1140 g. En esta cantidad de disolucin hay:
1140 g disolucin 032 g de HCl/g disolucin = 3648 g de HCl.
La concentracin molar de la disolucin es:

-1
364'8 g
moles cido 36'5 g mol
M= = =10'00 M
V en L 1 L
.

Para preparar 300 mL de HCl 03 M, habr que tomar de la disolucin ms
concentrada 03 L 03 moles L
-1
= 009 moles de HCl.
Por lo tanto, si V es el volumen en litros que hay que tomar, se tendr:

V 10 M = 009 ; V = 0009 L = 9 mL

Se deben llevar 9 mL de la disolucin concentrada (HCl 10 M) a 300 mL para
obtener una disolucin de HCl ms diluida de concentracin 03 M.

b) La reaccin de neutralizacin es: 2 HCl + Ba(OH)
2
BaCl
2
+ 2 H
2
O
2 moles de HCl son neutralizados por 1 mol de Ba(OH)
2
, o tambin 1 mol de
HCl se neutralizan con medio mol del hidrxido.
En 100 mL de disolucin de HCl 03 M, hay:
03 M 01 L = 03 moles L
-1
01 L = 003 moles de HCl

Por tanto se necesitan la mitad de moles del Ba(OH)
2
, es decir, 0015 moles
de hidrxido, para la neutralizacin.

Si V es el volumen de Ba(OH)
2
en litros que hay que tomar,
V 04 moles L
-1
= 0015 moles de Ba(OH)
2
, y de aqu,

V = 00375 L, es decir, se necesitan 375 mL de Ba(OH)
2
.

Iniciacin a la Qumica 307


Problema 29 Problema 29 Problema 29 Problema 29

Se tienen dos disoluciones, una obtenida disolviendo 06 g de hidrxido de sodio
en 100 ml de agua y otra de cido sulfrico 025 M. Calcule:
a) El pH de cada disolucin?
b) El pH tendr una disolucin obtenida al mezclar 50 mL de cada una?
Datos. Masas atmicas: H = 1; O = 16; Na = 23.

Solucin

a) Primero, calculamos la concentracin de la disolucin de NaOH:



[ ]
-1
0'6 g de NaOH g de
moles NaOH masa molar 40 g mol
NaOH = = = = 0'15 M
V en L V en L 0'1 L
NaOH


donde 40 es la masa molar de NaOH (23 + 16 + 1 = 40 gmol
-1
).
Como NaOH es una base fuerte se tiene que [OH
-
] = 015 M.
Por lo tanto si se sustituye este valor en la expresin del producto inico del
agua: [H
+
] 015 M = 10
-14
;
y de aqu [H
+
] = 667 10
-14
y pH = 1318.
Se puede resolver tambin calculando l pOH = - log [OH
-
] = - log 015 = 082 y
puesto que pH + pOH = 14, se tiene qeue pH = 14 pOH = 14 082 = 1318.

El cido sulfrico es un cido diprtico, es muy fuerte por su primera
disociacin y fuerte por la segunda (K
2
del cido =12 10
-2
):
H
2
SO
4
HSO
4
-
+ H
+

HSO
4
-
SO
4
2-
+ H
+

A efectos prcticos se puede considerar que se disocia por completo dando
dos protones:
H
2
SO
4
SO
4
2-
+ 2H
+


As, lo consideraremos en este texto.
Cada mol de cido da lugar a dos moles de protones, como
[H
2
SO
4
] = 025 M, entonces [H
+
] = 2 025 = 050 M;
pH = - log [H
+
] = - log 05 pH = 03.

b) Al mezclar las dos disoluciones (al ser cido y base fuertes) se produce una
reaccin de neutralizacin:

H
2
SO
4
+ 2 NaOH Na
2
SO
4
+ 2H
2
O
Reacciones de transferencia de protones 308
El pH de la disolucin resultante viene determinado por la naturaleza de los
productos resultantes de la reaccin. En consecuencia, deben caracterizarse y
cuantificarse los productos que existen despus de la reaccin del cido y la base.
En este caso tenemos:
moles de NaOH = 0050

L 015 moles L
-1
= 7510
-3
moles
moles de H
2
SO
4
= 0050 L 025 moles L
-1
= 12510
-3
moles

Como la reaccin tiene una estequiometra de 1 H
2
SO
4
: 2 NaOH; los moles de
NaOH reaccionarn con la mitad de cido sulfrico, es decir, con 37510
-3
moles
de cido.

Por lo tanto, quedarn: 12510
-3
moles - 37510
-3
moles = 87510
-3
moles de
H
2
SO
4
en exceso.
En consecuencia, el n de moles totales de H
+
= 17510
-3
moles.

[H
+
] = 17510
-3
mol/0100 L = 0175 M
pH = - log0175 = 076.


Problema 30 Problema 30 Problema 30 Problema 30

a) Calcule el pH de una disolucin que contiene 2 g de hidrxido de sodio en 200
mL de la misma. Si se diluye la disolucin anterior hasta 2 litros, cul sera
el nuevo pH de la disolucin?
b) Calcule el volumen de disolucin de cido ntrico 01 M necesario para
neutralizar 10 mL de la disolucin inicial no diluida.
Datos. Masas atmicas: H = l; O = 16; Na = 23.

Solucin:

a) En primer lugar, se calcula la concentracin molar de la disolucin:

[ ] 0'25 M
L 10 200
mol g 40
g 2
NaOH
3
1
= =



A continuacin calculamos el pH de la disolucin ms concentrada:
Como [NaOH]
inicial
= [OH
-
]
equilibrio
, se tiene: [OH
-
] = 025 M. Del producto
inico del agua y sustituyendo [OH
-
] por su valor:
K
w
= [H
+
] [OH
-
] = 10
-14
, [H
+
] 025 = 10
-14
, [H
+
]= 4 10
-14
;
pH = -log [H
+
] = 1340.

Iniciacin a la Qumica 309
Despus, calculamos el pH de la disolucin mas diluida. Al diluir la disolucin, la
cantidad de NaOH no vara, por tanto:
[ ] 0'025 M
L 2
mol g 40
g 2
NaOH
1
= =



Como NaOH es una base fuerte: [OH
-
] = 0025 M, y de aqu

K
w
= [H
+
] [OH
-
] = 10
-14
= [H
+
] 0025 = 10
-14
; [H
+
]= 410
-13
;
pH = - log [H
+
] = 1240.

En realidad, se podra resolver de una manera ms elegante y simple teniendo
en cuenta que se ha producido una dilucin de la disolucin original por un
factor de diez, el volumen pasa de 02 L a 2 L, es decir, se ha hecho diez veces
mayor. Por lo tanto:
c
concentrada
/c
diluida
= 10, de donde c
diluida
= c
concentrada
/10 = 025/10 = 0025 M

b) La disolucin inicial no diluida de NaOH contiene:
025 M 001 L = 00025 moles de NaOH
Por ello, se necesitar el mismo nmero de moles de HNO
3
para su
neutralizacin, ya que la reaccin es:
NaOH + HNO
3
NaNO
3
+ H
2
O
Por consiguiente, si
3
HNO
V
en L es el volumen de HNO
3
, se tiene:
-1
HNO
3
L moles 0'1 V moles 10 2'5
3
=

; y despejando V, se tiene:
V = 0025 L = 25 mL.


Problema 31

De un frasco que contiene el producto comercial "agua fuerte" (HCl del 25 % en
peso y densidad 109 g mL
-1
), se toman con una pipeta 20 mL y se vierten en un
matraz aforado de 200 mL, enrasando con agua hasta ese volumen. Calcule:
a. El pH de la disolucin diluida.
b. Qu volumen de una disolucin de KOH 05 M ser necesario para neutralizar
20 mL de la disolucin diluida?
Datos. Masas atmicas: H = 1; Cl = 355.

Reacciones de transferencia de protones 310
Solucin

a) Vase el problema 26. Con los datos de riqueza y densidad se tiene que
1 litro de disolucin pesa 1090 g y contiene 2725 g de soluto (HCl), por lo
que su concentracin molar ser:
7'47
L 1
mol 36'5 g
272'5 g
M
1
= =


En 20 mL de esta disolucin se tendrn 747 moles L
- 1
20 10
-3
L =
0149 moles de HCl, que llevados a un matraz de 200 mL originar una
concentracin de [HCl] = 0149 /02 L = 075 M como [HCl]
inicial
= [H
+
]
equilibrio
=
075M entonces queda que pH = - log [H
+
] = 013.

b) Como ya hemos visto en otros problemas para neutralizar x moles de HCl, se
necesitar la misma cantidad de KOH, por lo tanto, si llamamos V
KOH
al
volumen de KOH, se tiene:
0750020 moles de KOH = V
KOH
05 moles L
-1
; y de aqu V
KOH
= 0030 L.


Problema 32 Problema 32 Problema 32 Problema 32

Calcule:
a) El pH de una disolucin de HClO
4
002 M y el de otra disolucin de LiOH
0025 M.
b) El pH de la disolucin que resulta al mezclar 120 mL de la primera disolucin
con 100 mL de la segunda disolucin (se considera que los volmenes son
aditivos).

Solucin

a) Se trata de un cido (HClO
4
) y una base (LiOH) fuertes, por lo que estn
totalmente disociados, as:

[HClO
4
]
inicial
= [H
+
]
equilibrio
= 002 M y pH = 170.

[LiOH]
inicial
= [OH
-
]
equilibrio
= 0025 M y como [H
+
] [OH
-
] = 10
-14

[H
+
] 0025 = 10
-14
y de aqu [H
+
] = 4 10
-13
y pH = 1240.

b) Se trata de la reaccin de un cido fuerte con una base fuerte. El pH de la
disolucin vendr determinado por los reactivos reaccionantes y los
productos formados:
HClO
4
+ LiOH H
2
O + LiClO
4
moles de HClO
4
= 012 L 002 moles L
-1
= 24 10
-3
moles
Iniciacin a la Qumica 311
moles de LiOH = 01 L 0025 moles L
-1
= 25 10
-3
moles

Quedan sin neutralizar 2510
-3
2410
-3
= 0110
-3
moles de LiOH en
100+120 = 220 mL de disolucin, por tanto, [LiOH] = [OH
-
] = 10
-4
mol / 022 L
= 454 10
-4
M, y de aqu que pOH =334; pH = 1066.


Problema Problema Problema Problema 33 33 33 33

Se disuelven 5 g de Ca(OH)
2
en agua suficiente para preparar 300 mL de
disolucin. Calcule:
a) La molaridad de la disolucin y el valor del pH.
b) La molaridad de una disolucin de HBr de la que 30 mL de la misma son
neutralizados con 25 mL de la disolucin de la base.
Datos. Masas atmicas: H = 1; O = 16; Ca = 40.

Solucin

a) La molaridad de la disolucin es

[ ] M 0'225
L 0'3
mol g 74
g 5
Ca(OH)
1
2
= =



Al ser una base fuerte, totalmente disociada: Ca(OH)
2
Ca
2+
+ 2 OH
-
;
[OH
-
]
equilibrio
= 2[Ca(OH)
2
]
inicial
= 2 0225 M = 045 M.
As, pOH = 035 y pH = 136.

b) Ca(OH)
2
+ 2 HBr CaBr
2
+ 2 H
2
O

En 25 mL de Ca(OH)
2
hay: 0225 moles L
-1
0025 L = 00056 moles que
generan 00112 moles de hidroxilos, los cuales necesitan la misma cantidad de
HBr para su neutralizacin, es decir, 00112 moles de HBr. Por tanto, tenemos
00112 moles de HBr = 003 L de HBr [HBr];
[HBr] = 0373 M.

Problema 34 Problema 34 Problema 34 Problema 34

Calcule:
a) El pH de una disolucin 003 M de cido selnico, H
2
SeO
4
, y el de una
disolucin 005 M de CsOH.
b) El pH de la disolucin que resulta al mezclar 50 mL de cada una de las
disoluciones anteriores (suponga que los volmenes son aditivos).
Reacciones de transferencia de protones 312
Solucin

a) Vase el problema 29 que trata de otro cido diprtico ms comn, el cido
sulfrico. El H
2
SeO
4
es un cido diprtico fuerte que consideraremos
totalmente disociado segn:

H
2
SeO
4
SeO
4
2-


+ 2 H
+
Por tanto, 2 [H
2
SeO
4
]
inicial
= [H
+
]

= 006 M; y de aqu
pH = - log 006 = 122
El CsOH es una base fuerte que se disocia totalmente en disolucin:
CsOH Cs
+
+ OH
-

Por tanto, [OH
-
] = 005; pOH = - log 005 = 130 y pH = 14 - 13 = 127

b) Al mezclar las dos disoluciones se produce la reaccin:
H
2
SeO
4
+ 2 CsOH Cs
2
SeO
4
+ 2 H
2
O

moles de H
2
SeO
4
= 003 moles L
-1
0050 L = 15 10
-3

moles de CsOH = 005 moles L
-1
0050 L = 25 10
-3


Como 2 moles de CsOH reaccionan con un mol del cido,
2510
-3
moles de hidrxido reaccionarn con 12510
-3
moles de H
2
SeO
4
,
por lo que quedan 02510
-3
moles de cido sin reaccionar, y por tanto:
[H
+
] = 2 025 10
-3
mol/01 L = 0005 M y de aqu pH = 230.


Problema 35 Problema 35 Problema 35 Problema 35

Calcule:
a) El pH de una disolucin 002 M de cido ntrico y el de una disolucin 005 M
de clorhdrico.
b) El pH de la disolucin que resulta al mezclar 75 mL de la disolucin del HNO
3

con 25 mL de la disolucin de HCl. Suponga los volmenes aditivos.

Solucin

a) Los dos son cidos fuertes.
[HNO
3
] = [H
+
], por tanto [H
+
]= 002 M, pH = - log [H
+
] = - log 002 = 1,70.
[HCl] = [H
+
], por tanto [H
+
] = 005 M, pH = - log [H
+
] = - log 005 = 130.

b) Se trata de la mezcla de dos cidos monoprticos fuertes, que estn
totalmente disociados y que no ejercen prcticamente influencia entre s
sobre los equilibrios de disociacin.
moles de HNO
3
= 0075 L 002 M = 00015
moles de HCl = 0025 L 005 M = 000125
Por tanto, los moles de H
+
= 00015 + 000125 = 000275 moles que se
encuentran en un volumen total de 100 mL. Por consiguiente,
Iniciacin a la Qumica 313
[H
+
] = moles H
+
/volumen final (L) = 000275 moles/01 L = 00275 M;
pH = - log [H
+
] = - log 00275 = 156.


Problema 36 Problema 36 Problema 36 Problema 36

Se tienen 25 mL de una disolucin 04 M de KOH y 55 mL de otra disolucin 03 M
de NaOH. Calcule:
a) El pH de cada disolucin.
b) El pH de la disolucin resultante de mezclar ambas disoluciones.

Solucin

a) Es un caso anlogo al anterior, aunque en este ejemplo se trata de dos bases
monohidroxiladas fuertes, completamente disociadas en disolucin acuosa.
Por tanto, para cada disolucin individual de cada base es aplicable:
[Base]

= [OH
-
]

[KOH] = [OH
-
] = 04 M; pOH = - log [OH
-
] = - log 04 = 040;
pH = 14 040 = 1360

[NaOH] =[OH
-
] = 03 M; pOH = - log [OH
-
] = - log 03 = 052;
pH = 14 052 = 1348.

b) Se trata de la mezcla de dos bases monohidroxiladas fuertes, que estn
totalmente disociadas y que no ejercen prcticamente influencia entre s.

moles de KOH = 0025 L 04 M = 001
moles de NaOH = 0055 L 03 M = 00165
Por tanto, moles de OH
-
= 001 + 00165 = 00265 moles que se encuentran
en un volumen total de 80 mL. Por consiguiente,
[OH
-
] = moles OH
-
/ volumen final (L) = 00265 moles / 008 L = 0331 M,
pOH = - log [OH
-
] = - log 0331 = 048 ; pH = 14 048 = 1352.


Problema 3 Problema 3 Problema 3 Problema 37 77 7

En 50 mL de una disolucin acuosa de HCl 0,05 M se disuelven 1,5 g de NaCl.
Suponiendo que no se altera el volumen de la disolucin, calcule:
a) La concentracin de cada uno de los iones.
b) El pH de la disolucin.
Datos. Masas atmicas: Na = 23; Cl = 35,5.

Reacciones de transferencia de protones 314
Solucin

a) Moles de HCl = 005 mol 005 L = 25 10
-3
.

Moles de HCl = Moles de H
+
= moles de Cl
-
= 00025.
[ ] M 0'51
L 0'05
mol g 58'5
g 1'5
NaCl
1
= =



[NaCl] = [Na
+
] = [Cl
-
] = 051 M
moles de Cl
-
= 051 M 005 L = 00255.
moles totales de Cl
-
= 25 10
-3
+ 255 10
-2
= 28 10
-2
;
[ ] M Cl 56 ' 0
05 ' 0
10 8 ' 2
2
= =



[H
+
] = 005

b) pH = -log [H
+
] = - log 005 = 13

Iniciacin a la Qumica 315
Tema 6



Reacciones de transferencia de
electrones


6.1.- Reacciones de oxidacin reduccin

Aspectos tericos: Ajuste de reacciones redox


6.1.1 Concepto de xidoreduccin


El concepto electrnico de oxidacin-reduccin (o redox) considera que un
proceso es de oxidacin-reduccin cuando transcurre con transferencia de electrones de
unas especies qumicas a otras, entendiendo por especie qumica tanto molculas, como
tomos o iones.


El trmino oxidacin es el proceso en el que un tomo de un elemento o de un
compuesto pierde electrones.

El trmino reduccin es el proceso en el que un tomo de un elemento o de un
compuesto gana electrones.


Ambos procesos (de oxidacin-reduccin) se dan siempre de forma simultnea,
puesto que si una especie qumica pierde electrones, otra ha de ganarlos y viceversa,
establecindose un equilibrio de oxidacin-reduccin o equilibrio redox. En estos
equilibrios se distingue el agente oxidante y el agente reductor en los trminos siguientes:


Agente oxidante, es el que favorece la oxidacin de la otra especie, y por lo tanto
capta electrones. El oxidante, al ganar electrones se reduce.

Agente reductor, es el que favorece la reduccin de la otra especie, y por tanto le
cede electrones. El reductor, al ceder electrones se oxida.


Reacciones de transferencia de electrones 316
As, el equilibrio redox se establece de la forma siguiente:


Oxidante
1
+ Reductor
2
= Reductor
1
+ Oxidante
2


6.1.2 Estados de oxidacin


La prdida/ganancia de electrones en los procesos redox est relacionada con
cambios en el llamado nmero o estado de oxidacin de un elemento en la especie qumica
que se reduce/oxida, en los trminos siguiente:

La prdida de electrones en la oxidacin implica un aumento del nmero de
oxidacin de un elemento en la especie qumica que se oxida.

La ganancia de electrones en la reduccin implica una disminucin del nmero de
oxidacin de un elemento en la especie qumica que se reduce.


El nmero o estado de oxidacin de un elemento en una especie qumica, se
determina segn unas reglas establecidas de forma arbitraria y por convenio y se presentan
a continuacin:


1. El nmero de oxidacin de cualquier elemento en su estado fundamental es 0.

2. El nmero de oxidacin de los iones formados por un solo elemento coincide con
la carga del ion.

3. Al hidrgeno, cuando est combinado, se le asigna un nmero de oxidacin de
+1, excepto en los hidruros salinos en los que se le asigna 1.

4. Al oxgeno, cuando est combinado, se le asigna un nmero de oxidacin de 2,
excepto en los perxidos en los que se le asigna 1 y en los compuestos con flor
que es + 2.

5. El nmero de oxidacin de los metales es igual a su valencia inica con carga
positiva. As, los metales de los grupos 1 y 2 tienen un nmero de oxidacin de +1
y +2, respectivamente.

6. En los compuestos covalentes, como los pares electrnicos estn compartidos, se
asigna un nmero de oxidacin negativo al elemento ms electronegativo y un
nmero de oxidacin positivo al menos electronegativo en valores coincidentes
con su valencia. As, en la molcula de CO
2
el elemento ms electronegativo de los
Iniciacin a la Qumica 317
dos es el O y su valencia es 2 mientras que el menos electronegativo es el C y su
valencia 4; con el convenio de esta regla, el nmero de oxidacin del O es 2 y el
del C es +4.

7. Los elementos del grupo 17 en los haluros tienen un nmero de oxidacin de 1.

8. La suma algebraica de los nmeros de oxidacin de todos los elementos
multiplicados por los correspondientes subndices ha de ser cero, si se trata de
una especie neutra o la carga, si se trata de un ion.

Tambin se puede definir la oxidacin y la reduccin en funcin del nmero de
oxidacin. Cuando en un proceso aumenta, hay una oxidacin y cuando disminuye, hay una
reduccin.


6.1.3 Ajuste de reacciones de oxidacin-reduccin


Un proceso qumico se representa mediante una ecuacin qumica, en la que se
describen las frmulas de las especies qumicas que intervienen. El objetivo de establecer
una ecuacin qumica es que con ella se describe el proceso qumico cualitativa y
cuantitativamente de un modo que es al mismo tiempo preciso y breve.

Dado que en una ecuacin qumica, los productos son justamente los mismos
tomos de los reactivos, pero con una distribucin diferente, el aspecto cuantitativo implica
que en una ecuacin qumica debe haber el mismo nmero de tomos de cada elemento en
cada lado de la ecuacin. Los coeficientes (estequiomtricos) que aparecen en la ecuacin
expresan este aspecto cuantitativo de una reaccin qumica.

Existen mtodos sistemticos que permiten realizar el ajuste de reacciones redox
con ms facilidad que el simple tanteo; entre ellos, el mtodo del ion-electrn es el ms
difundido por ser el que mejor pone de manifiesto la naturaleza electrnica de los procesos
de oxidacin-reduccin.

En trminos generales se puede describir el mtodo del ion-electrn a partir de las
secuencias de etapas siguientes:


1. A partir de la ecuacin inica sin ajustar, se identifican los tomos que se oxidan y los
que se reducen. Para ello se identifican los tomos que experimentan variacin en su
nmero de oxidacin.

2. Se escriben por separado las correspondientes semirreacciones inicas de oxidacin y
de reduccin.

Reacciones de transferencia de electrones 318
3. Se ajusta en cada una de ellas el nmero de tomos de las especies, excepto el oxgeno
y el hidrgeno, si aparecen.

4. El oxgeno se ajusta aadiendo H
2
O en el miembro de la semirreaccin en el que sea
necesario. Para el ajuste de hidrgeno se procede segn sea la reaccin en medio
cido o bsico.

Si el medio es cido, se adiciona el nmero adecuado de especies H
+
en el
miembro de la reaccin que lo necesite.

Si el medio es bsico, en vez de aadir H
+
en el miembro que corresponda, se
aade H
2
O y se aaden en el miembro opuesto tantas especies OH
-
como especies
H
+
se necesiten.

5. Una vez ajustadas las masas, es necesario ajustar las cargas, pues en los dos miembros
de cada semirreaccin debe existir igual carga negativa, positiva o neutra, para lo cual
se suman o se restan el nmero de electrones necesario.

6. Se igualan el nmero de electrones que aparecen en las dos semirreacciones
planteadas. Para ello se busca el mnimo comn mltiplo, multiplicando cada una de
ellas por un coeficiente hasta conseguir que el nmero de electrones captados por la
especie que se reduce sea igual al nmero de electrones cedidos por la especie que se
oxida.

7. Para obtener la ecuacin inica ajustada, se suman las dos semirreacciones y se
anulan los electrones que aparecen en los dos miembros. Asimismo, se eliminan o
simplifican las molculas de agua y las especies H
+
y OH
-
cuando aparezcan en ambos
miembros.

8. Si existieran especies que no intervienen, se ajustan por tanteo.

9. Para obtener la ecuacin molecular, se reemplazan las especies inicas de la ecuacin
inica anterior por las especies moleculares que intervienen en el proceso,
manteniendo los coeficientes estequiomtricos determinados en las etapas anteriores,
siendo en algunos casos necesarios ajustar por tanteo.




Iniciacin a la Qumica 319
RESOLUCIN DE CUESTIONES


Cuestin 1 Cuestin 1 Cuestin 1 Cuestin 1

Dadas las siguientes reacciones:
Mg + O
2
MgO
Mg + Cl
2
MgCl
2
a) Explique lo que ocurre con los electrones de la capa de valencia de los
elementos que intervienen en las mismas.
b) Qu tienen en comn ambos procesos para el magnesio?
c) Tienen algo en comn los procesos que le ocurren al oxgeno y al cloro?

Solucin

a) Los elementos que intervienen son Mg, O y Cl. Las configuraciones electrnicas
de los mismos son:

Mg: [Ne] 3s
2
; O: [He] 2s
2
2p
4
; Cl: [Ne] 3s
2
2p
5


En la reaccin Mg+ O
2
MgO , el tomo Mg se convierte en el ion Mg
2+

perdiendo los dos electrones de su capa de valencia y adquiriendo la
configuracin electrnica del tomo de Ne. Asimismo, el tomo O se convierte
en el anin O
2-
captando dos electrones, adquiriendo la configuracin [Ne] .

En la reaccin Mg + Cl
2
MgCl
2
, el tomo Mg se convierte en el ion Mg
2+

perdiendo los dos electrones de su capa de valencia y adquiriendo la
configuracin electrnica del tomo de Ne. Asimismo, el tomo Cl se
convierte en el anin Cl
-
captando un electrn, adquiriendo la
configuracin [Ar] .

b) Del apartado anterior, se deduce que en ambas reacciones el tomo de
magnesio pierde los dos electrones de su capa de valencia para convertirse
en el ion Mg
2+
, esto es, sufre un proceso de oxidacin segn el concepto
electrnico de oxidacin-reduccin.

c) Del apartado a), se deduce que los tomos de oxgeno y de cloro, capturan
electrones para convertirse en las especies inicas O
2-
y Cl
-
en cada proceso.
Segn el concepto electrnico de oxidacin-reduccin, los tomos de oxgeno
y de cloro han sufrido una reduccin en los procesos planteados.
Reacciones de transferencia de electrones 320
Cuestin 2 Cuestin 2 Cuestin 2 Cuestin 2

Razone la certeza o falsedad de las siguientes afirmaciones:
a) Todas las reacciones de combustin son procesos redox.
b) El agente oxidante es la especie que dona electrones en un proceso redox.

Solucin

a) Cierto. El concepto clsico establece que la oxidacin es una reaccin qumica
en la que en la especie que se oxida se produce una ganancia de oxgeno,
mientras que la reduccin es la reaccin qumica en la que la especie que se
reduce pierde oxgeno. As, las siguientes reacciones de combustin, son
consideradas como oxidaciones en el concepto clsico, afectando la oxidacin a
las especies C y CO.

C + O
2
CO
2
; CO + O
2
CO
2



Oxidacin es el proceso en el que un tomo de un elemento o de un compuesto
pierde electrones. As, en las reacciones de combustin anteriores el tomo de
carbono cambia su nmero de oxidacin de 0 (en el C) a +4 (en el CO
2
) y de +2
(en el CO) a +4 (en el CO
2
). En ambas reacciones de combustin, el tomo de
carbono pierde electrones sufriendo un proceso de oxidacin en el concepto
electrnico.


b) Falso. El agente oxidante produce la oxidacin captando electrones.


Cuestin 3 Cuestin 3 Cuestin 3 Cuestin 3

a) Indique los nmeros de oxidacin del nitrgeno y del cloro en las siguientes
especies: N
2
; NO; N
2
O; N
2
O
4
; HClO
2
; Cl
2
; HCl
b) Escriba la semirreaccin de reduccin del HNO
3
a NO y la semirreaccin de
oxidacin del HCl a HClO
2
.

Solucin

a) Para responder a este apartado nos remitimos al apartado 2 de la
introduccin terica donde se recogen las reglas establecidas para la
determinacin del nmero de oxidacin de un elemento. De acuerdo con
dichas reglas, el nitrgeno tiene los siguientes nmeros de oxidacin:
N
2
: 0 (aplicacin de la regla 1)
Iniciacin a la Qumica 321
NO: +2 para el N dado que al O se le asigna el nmero de oxidacin de -2
(aplicacin de las reglas 4 y 8)
N
2
O: +1 para el N dado que al O se le asigna el nmero de oxidacin de -2
(aplicacin de las reglas 4 y 8)
N
2
O
4
: +4 para el N dado que al O se le asigna el nmero de oxidacin de -2
(aplicacin de las reglas 4 y 8)

El cloro tiene los siguientes nmeros de oxidacin en las especies siguientes:
HClO
2
: +3 para el Cl dado que al O se le asigna el nmero de oxidacin de
-2 y al H se le asigna +1 (aplicacin de las reglas 3, 4 y 8)
Cl
2
: 0 (aplicacin de la regla 1)
HCl: -1 para el Cl y +1 para el H (aplicacin de las reglas 3 y 8)

b) Para ello, escribimos por separado, y en forma inica las dos semirreacciones,
una vez que han sido identificadas las especies oxidadas y las reducidas por
el cambio en el nmero de oxidacin. Una vez hecho esto, se ajusta la
reaccin siguiendo el procedimiento descrito en el apartado 3 de ajuste de
reacciones redox por el mtodo del ion-electrn.

NO
2
-
+ 2 H
+
+ 1e
-
NO + H
2
O (ganancia de electrones; reduccin)

Cl
-
+ 2H
2
O ClO
2
-
+ 4H
+
+ 4 e
-
(prdida de electrones; oxidacin)
1 11 1



Cuestin 4 Cuestin 4 Cuestin 4 Cuestin 4

a) Defina el concepto electrnico de oxidacin y reduccin.
b) Indique cul o cules de las semirreacciones siguientes:
ClO
2
-
Cl
-
; S SO
4
2-
; Fe
2+
Fe
3+
;
corresponden a una oxidacin y cul o cules a una reduccin.
c) Indique la variacin del nmero de oxidacin del cloro, hierro y azufre.

Solucin

a) Para responder a este apartado nos remitimos al apartado 1 donde se
establece el concepto electrnico de oxidacin-reduccin.

b) y c) El nmero de oxidacin del cloro en las especies ClO
2
-
y Cl
-
son +3 y -1
respectivamente. Como hay una disminucin en el nmero de oxidacin del

1
NOTA: Aunque examinamos los cambios del estado de oxidacin de un
elemento, la oxidacin y la reduccin afectan a la especie completa en la que se
encuentra el elemento. As, diremos que el NO
2
-
se reduce, no solo el N.
Reacciones de transferencia de electrones 322
cloro, ello implica que en la semirreacin ClO
2
-
Cl
-
la especie ClO
2
-
se
reduce pasando el nmero de oxidacin del cloro de +3 a -1 (semirreaccin de
reduccin).

Los nmeros de oxidacin del azufre en las especies S y SO
4
2-
son 0 y +6
respectivamente. Como hay un aumento en el nmero de oxidacin del
azufre, ello implica que en la semirreacin S SO
4
2-
se oxida el azufre que
pasa de 0 a +6 (semirreaccin de oxidacin).

Los nmeros de oxidacin del hierro en las especies Fe
2+
y Fe
3+
son +2 y +3
respectivamente. Como hay un aumento en el nmero de oxidacin del hierro,
ello implica que en la semirreacin Fe
2+
Fe
3+
se oxida la especie Fe
2+

pasando el nmero de oxidacin del hierro de +2 a +3 (semirreaccin de
oxidacin).


Cuestin 5 Cuestin 5 Cuestin 5 Cuestin 5

De las siguientes reacciones:
HCO
3
-
+ H
+
CO
2
+ H
2
O
CuO + NH
3
N
2
+ H
2
O + Cu
KClO
3
KCl + O
2

a) Justifique si son todos procesos redox.
b) Escriba las semirreacciones redox donde proceda.

Solucin

a) Como no est claro si se produce transferencia de electrones, se recurre al
anlisis de la posible variacin en el nmero de oxidacin, que nos permite
identificar procesos de oxidacin-reduccin.
As, en la reaccin, HCO
3
-
+ H
+
CO
2
+ H
2
O, los nmeros de oxidacin de los
elementos implicados en ambos miembros se mantienen (+1 para el H; -2 para
el O y +4 para el C). Por consiguiente, esta reaccin no es un proceso redox.
En la reaccin, CuO + NH
3
N
2
+ H
2
O + Cu, el cobre, sufre una variacin en
el nmero de oxidacin de +2 (en el CuO) a 0 (en el Cu). Esta disminucin del
nmero de oxidacin implica una reduccin en el cobre. De otra parte, el
nitrgeno sufre una variacin en el nmero de oxidacin de -3 (en el NH
3
) a 0
(en el N
2
). Este aumento del nmero de oxidacin implica una oxidacin en
el nitrgeno. Por consiguiente, esta reaccin s es un proceso redox.
En la reaccin, KClO
3
KCl + O
2
, el cloro, sufre una variacin en el nmero
de oxidacin de +5 (en el KClO
3
) a -1 (en el KCl). Esta disminucin del
nmero de oxidacin implica una reduccin en el cloro. De otra parte, el
Iniciacin a la Qumica 323
oxgeno sufre una variacin en el nmero de oxidacin de -2 (en el KClO
3
) a 0
(en el O
2
). Este aumento del nmero de oxidacin implica una oxidacin en
el oxgeno. Por consiguiente, esta reaccin s es un proceso redox.

b) En la reaccin, CuO + NH
3
N
2
+ H
2
O + Cu, las semirreaciones implicadas
son:

Cu
2+
+ 2e
-
Cu (reduccin) ; 2 NH
3
N
2
+ 6 H
+
+ 6e
-
(oxidacin)

En la reaccin, KClO
3
KCl + O
2
, las semirreacciones implicadas son:

ClO
3
-
+ 6H
+
+ 6e
-
Cl
-
+ 3 H
2
O ; 2O
2-
O
2
+ 4e
-



Cuestin 6 Cuestin 6 Cuestin 6 Cuestin 6

Dadas las siguientes reacciones (sin ajustar):
CaO + H
2
O

Ca(OH)
2

Ag + HNO
3


AgNO
3
+ NO
2
+ H
2
O
Razone:
a) Si son de oxidacin-reduccin.
b) Qu especies se oxidan y qu especies se reducen?

Solucin
a) Como no est claro si se produce transferencia de electrones, se recurre al
anlisis de la posible variacin en el nmero de oxidacin, que nos permita
identificar procesos de oxidacin-reduccin.
As, en la reaccin, CaO + H
2
O Ca(OH)
2
, los nmeros de oxidacin de los
elementos implicados en ambos miembros, se mantienen (+2 para el Ca , +1
para el H y -2 para el O). Por consiguiente, esta reaccin no es un proceso
redox.
En la reaccin, Ag + HNO
3
AgNO
3
+ NO
2
+ H
2
O, la plata, sufre una variacin
en el nmero de oxidacin de 0 (en el elemento Ag) a +1 (en la especie
AgNO
3
). Este aumento del nmero de oxidacin implica una oxidacin en la
plata. De otra parte, el nitrgeno sufre una variacin en el nmero de
oxidacin de +5 (en el HNO
3
) a +4 (en el NO
2
). Esta disminucin del nmero de
oxidacin implica una reduccin en el nitrgeno. Por consiguiente, esta
reaccin s es un proceso redox.

b) Como se ha mencionado en el apartado anterior, la especie que se oxida es la
plata metlica (Ag) y la que se reduce es el NO
3
-
.


Reacciones de transferencia de electrones 324
Cuestin 7 Cuestin 7 Cuestin 7 Cuestin 7

Dadas las siguientes reacciones:
NaOH + HNO
3
NaNO
3
+ H
2
O
Cu + Cl
2
CuCl
2

CH
4
+ 2 O
2
CO
2
+ 2 H
2
O
a) Justifique si todas son de oxidacin-reduccin.
b) Identifique el agente oxidante y el reductor donde proceda.

Solucin

a) y b) Como no est claro si se produce transferencia de electrones, se recurre al
anlisis de la posible variacin en el nmero de oxidacin, que nos permita
identificar procesos de oxidacin-reduccin.
As, en la reaccin, NaOH + HNO
3
NaNO
3
+ H
2
O, los nmeros de oxidacin
de los elementos implicados en ambos miembros no se alteran (+1 para el Na,
-2 para el O, +5 para el N y +1 para el H). Por consiguiente, esta reaccin no
es un proceso redox.
En la reaccin, Cu + Cl
2
CuCl
2
, el cobre, sufre una variacin en el nmero
de oxidacin de 0 (en el elemento Cu) a +2 (en la especie CuCl
2
). Este
aumento del nmero de oxidacin implica una oxidacin en el cobre. De otra
parte, el cloro sufre una variacin en el nmero de oxidacin de 0 (en el Cl
2
) a
-1 (en el CuCl
2
). Esta disminucin del nmero de oxidacin implica una
reduccin en cloro. Por consiguiente, esta reaccin s es un proceso redox. As
pues, el cobre se oxida y el cloro se reduce: ello implica que el cloro es el
agente oxidante y el cobre el agente reductor.
En la reaccin, CH
4
+ 2O
2
CO
2
+ 2H
2
O, el carbono pasa de un estado de
oxidacin -4, en el metano a +4 en el CO
2
, por lo que se trata de una reaccin
de oxidacin. Por consiguiente, esta reaccin s es un proceso redox.

As pues, el CH
4
se oxida y el O
2
se reduce; ello implica que el O
2
es el
agente oxidante y el CH
4
el agente reductor.


Cuestin 8 Cuestin 8 Cuestin 8 Cuestin 8

La siguiente reaccin redox tiene lugar en medio cido:
MnO
4
-
+ Cl
-
+ H
+
Mn
2+
+ CI
2
+ H
2
O
Indique, razonando la respuesta, la veracidad o falsedad de las afirmaciones
siguientes:
a) El Cl es el agente reductor.
Iniciacin a la Qumica 325
b) El MnO
4
experimenta una oxidacin.
c) En la reaccin, debidamente ajustada, se forman 4 moles de H
2
O por cada mol
de MnO
4
.

Solucin

a) Cierto. En la reaccin dada, el tomo de cloro altera su nmero de oxidacin
de -1 (en el Cl
-
) a 0 (en el Cl
2
). Este aumento del nmero de oxidacin implica
una oxidacin en el cloro acompaada de una prdida de electrones segn la
siguiente semirreaccin:

Cl
-
Cl
2
+ 1e
-
(prdida de electrones; oxidacin)

De otra parte, si una especie qumica pierde electrones, otra ha de ganarlos
(reducindose). De ello se deduce que el agente reductor es la especie que
pierde los electrones en un proceso redox.

b) Falso. En la reaccin dada, el tomo de Mn altera su nmero de oxidacin de
+ 7 (en el MnO
4
-
) a +2 (en el Mn
2+
). Esta disminucin del nmero de oxidacin
implica una reduccin de la especie MnO
4

segn la siguiente semirreaccin de


reduccin:

MnO
4
-
+ 8H
+
+ 5e
-
Mn
2+
+ 4H
2
O (captura de electrones; reduccin)

c) Cierto. Combinando las semirreacciones de oxidacin y de reduccin de los
apartados anteriores, se establece:

Cl
-
Cl
2
+ 1e
-

MnO
4

+ 8H
+
+ 5e
-
Mn
2+
+ 4H
2
O

Como el nmero de tomos de las especies implicadas en cada miembro de las
semirreacciones est ajustado, as como las cargas, se procede ahora a
multiplicar cada semirreaccin por el nmero adecuado para igualar el
nmero de electrones en las dos semirreacciones. En este caso, simplemente
multiplicamos la semirreaccin de oxidacin por 5 y la de reduccin por 1. Al
sumarlas, eliminando los electrones de cada miembro, queda

5 Cl
-
+ MnO
4

+ 8H
+
5/2 Cl
2
+ Mn
2+
+ 4 H
2
O

Como puede observarse, en la reaccin, debidamente ajustada, se forman
tambin 4 moles de H
2
O por cada mol de MnO
4
-
.

Reacciones de transferencia de electrones 326
Cuestin 9 Cuestin 9 Cuestin 9 Cuestin 9

Ajuste la siguiente reaccin redox por el mtodo del ion-electrn:
MnO
2
+ HCl Mn
2+
+ CI
2
+ H
2
O

Solucin

1) Por medio del anlisis de las variaciones en el nmero de oxidacin, se
localizan las especies que se oxidan y que se reducen.
En la reaccin dada, el tomo de cloro altera su nmero de oxidacin de -1
(en el Cl
-
) a 0 (en el Cl
2
). Este aumento del nmero de oxidacin implica una
oxidacin en el cloro acompaada de una prdida de electrones segn la
siguiente semirreaccin:

Cl
-
Cl
2
+ 1e
-
(prdida de electrones; oxidacin)

De otra parte, en la reaccin dada, el tomo de Mn altera su nmero de
oxidacin de + 4 (en el MnO
2
) a +2 (en el Mn
2+
). Esta disminucin del nmero
de oxidacin implica una reduccin de la especie MnO
2
segn la siguiente
semirreaccin de reduccin:

MnO
2
+ 4H
+
+ 2e
-
Mn
2+
+ 2H
2
O (captura de electrones; reduccin)

2) Combinando las semirreacciones de oxidacin y de reduccin de los apartados
anteriores, se establece:

Cl
-
Cl
2
+ 1e
-

MnO
2
+ 4H
+
+ 2e
-
Mn
2+
+ 2H
2
O

Como el nmero de tomos de las especies implicadas en cada miembro de las
semirreacciones est ajustado, as como las cargas, se procede ahora a
multiplicar cada semirreaccin por el nmero adecuado para igualar el
nmero de electrones en las dos semirreacciones. En este caso, simplemente
multiplicamos la semirreaccin de oxidacin por 2 y la de reduccin por 1. Al
sumarlas, eliminando los electrones de cada miembro, queda

2 Cl
-
+ MnO
2
+ 4H
+


Cl
2
+ Mn
2+
+ 2H
2
O






Iniciacin a la Qumica 327
Cuestin 10 Cuestin 10 Cuestin 10 Cuestin 10

El permanganato de potasio (KMnO
4
) reacciona con el nitrito de sodio (NaNO
2
) en
medio bsico obtenindose dixido de manganeso (II) y nitrato de sodio (NaNO
3
).
Ajuste la reaccin redox por el mtodo del ion-electrn:

Solucin

En primer lugar se escriben los reactivos y los productos de la reaccin sin ajustar:

KMnO
4
+ NaNO
2
MnO
2
+ NaNO
3

1) Por medio del anlisis de las variaciones en el nmero de oxidacin, se
localizan las especies que se oxidan y que se reducen.

En la reaccin establecida, el tomo de nitrgeno altera su nmero de
oxidacin de +3 (en el NaNO
2
) a +5 (en el NaNO
3
). Este aumento del nmero de
oxidacin implica una oxidacin de la especie NO
2
-
a NO
3
-
.

De otra parte, en la misma reaccin, el tomo de manganeso altera su nmero
de oxidacin de +7 (en el KMnO
4
) a +4 (en el MnO
2
). Esta disminucin del
nmero de oxidacin implica una reduccin de la especie KMnO
4
a MnO
2
.

2) Identificadas las especies que se oxidan y las que se reducen, se procede a
escribir las semirreacciones de oxidacin y de reduccin, sin ajustar:

NO
2
-
NO
3
-
(oxidacin)
MnO
4
-
MnO
2
(reduccin)

3) Se ajusta los tomos de las semirreacciones redox aadiendo iones OH
-
(medio
bsico) para el ajuste de los tomos de oxgeno y molculas de H
2
O para el
ajuste de los tomos de hidrgeno, equilibrando las cargas elctricas con
electrones:

NO
2
-
+ 2 OH
-
NO
3
-
+ H
2
O + 2e
-

MnO
4
-
+2 H
2
O + 3e
-
MnO
2
+ 4 OH
-


4) Se multiplica la semirreaccin de oxidacin por 3 y la de reduccin por 2 y se
suman, eliminando los electrones igualados:

3 NO
2
-
+ 6 OH
-
+ 2 MnO
4
-
+ 4 H
2
O 3 NO
3
-
+ 3 H
2
O + 2 MnO
2
+ 8 OH
-


Reacciones de transferencia de electrones 328
5) Se compensan en ambos miembros las molculas de H
2
O y los iones OH
-

quedando la siguiente reaccin en su forma inica ajustada:

3 NO
2
-
+ 2 MnO
4
-
+ H
2
O 3 NO
3
-
+ 2 MnO
2
+ 2 OH
-


6) Finalmente, se trasladan los resultados a la reaccin molecular, reordenndose
lo que sea necesario, o terminando de ajustar a tanteo; para ello se tiene en
cuenta los iones que intervienen en la reaccin (por ejemplo, Na
+
, K
+
, etc.):

3 NaNO
2
+ 2 KMnO
4
+ H
2
O 3 NaNO
3
+ 2 MnO
2
+ 2 KOH







Iniciacin a la Qumica 329
RESOLUCIN DE PROBLEMAS


Problema 1 Problema 1 Problema 1 Problema 1

Dada la siguiente reaccin: As + HNO
3
H
3
AsO
3
+ NO
a) Ajuste la reaccin por el mtodo del ion-electrn.
b) Calcule el nmero de molculas de NO que se pueden obtener a partir de
12 moles de As.

Solucin

a) En primer lugar, por medio del anlisis de las variaciones en el nmero de
oxidacin, se localizan las especies que se oxidan y que se reducen.

En la reaccin establecida, el tomo de arsnico altera su nmero de
oxidacin de 0 (en el As

) a +3 (en el H
3
AsO
3
). Este aumento del nmero de
oxidacin implica una oxidacin en el arsnico acompaada de una prdida de
electrones segn la siguiente semirreaccin:

As + 3 H
2
O AsO
3
3-
+ 6 H
+
+ 3e
-


En la reaccin establecida, el tomo de nitrgeno altera su nmero de
oxidacin de +5 (en el NO
3
-
) a +2 (en el NO). Esta disminucin del nmero de
oxidacin implica una reduccin de la especie HNO
3
a NO segn la
semirreaccin:
NO
3
-
+ 4 H
+
+3e
-
NO + 2 H
2
O

Combinando las semirreacciones de oxidacin y de reduccin de los apartados
anteriores, se establece:

As + 3 H
2
O AsO
3
3-
+ 6 H
+
+ 3e
-

NO
3
-
+ 4 H
+
+3e
-
NO + 2 H
2
O

Como el nmero de tomos de las especies implicadas en cada miembro de las
semirreacciones est ajustado, as como las cargas, y el nmero de electrones
transferidos en cada semirreaccin es el mismo, se procede a sumarlas,
eliminando los electrones de cada miembro. As, queda la siguiente ecuacin:

As + NO
3
-
+ 4 H
+
+ 3 H
2
O AsO
3
3-
+ NO + 2 H
2
O + 6 H
+



Reacciones de transferencia de electrones 330
Las molculas de H
2
O y los iones H
+
que aparecen en ambas semirreacciones en
los dos miembros se compensan, quedando la reaccin siguiente en su forma
inicas:

As + NO
3
-
+ H
2
O AsO
3
3-
+ NO + 2 H
+


b) A partir de la estequiometra de la ecuacin, se establece que 1 mol de As
produce un mol de NO. As pues con 12 moles de As se obtendr 12 moles de
NO. Teniendo en cuenta que 1 mol de cualquier especie contiene el nmero de
Avogadro de la misma especie, en 12 moles de NO habr el siguiente nmero
de molculas de NO:

n = 12 x 6023 x 10
23
= 7227 x 10
23
molculas de NO



Problema 2 Problema 2 Problema 2 Problema 2

Cuando el xido de manganeso(IV) reacciona con cido clorhdrico se obtiene
cloro, cloruro de manganeso(II) y agua.

a) Ajuste esta reaccin por el mtodo del ion-electrn.
b) Calcule el volumen de cloro, medido a 20C y 700 mm de mercurio de presin,
que se obtiene cuando se aade un exceso de cido clorhdrico sobre 20 g de
un mineral que contiene un 75% en peso de riqueza en dixido de
manganeso.
Datos. R = 0082 atm L K
-1
mol
-1
. Masas atmicas: O = 16; Mn = 55.

Solucin

a) En primer lugar se escriben los reactivos y los productos de la reaccin sin
ajustar:
MnO
2
+ HCl Cl
2
+ MnCl
2
+ H
2
O

1) Por medio del anlisis de las variaciones en el nmero de oxidacin, se
localizan las especies que se oxidan y que se reducen.
En la reaccin establecida, el tomo de cloro altera su nmero de oxidacin
de -1 (en el HCl

) a 0 (en el Cl
2
). Este aumento del nmero de oxidacin
implica una oxidacin en el cloro acompaada de una prdida de electrones
segn la siguiente semirreaccin:

Cl
-
Cl
2
+ 1e
-
(prdida de electrones; oxidacin)

Iniciacin a la Qumica 331
De otra parte, en la misma reaccin, el tomo de manganeso altera su nmero
de oxidacin de +4 (en el MnO
2
) a +2 (en el MnCl
2
). Esta disminucin del
nmero de oxidacin implica una reduccin de la especie MnO
2
segn la
siguiente semirreaccin de reduccin:

MnO
2
+ 4H
+
+ 2e
-
Mn
2+
+ 2H
2
O (captura de electrones; reduccin)

2) Combinando las semirreacciones de oxidacin y de reduccin de los apartados
anteriores, se establece:

Cl
-
Cl
2
+ 1e
-

MnO
2
+ 4H
+
+ 2e
-
Mn
2+
+ 2H
2
O

Como el nmero de tomos de las especies implicadas en cada miembro de las
semirreacciones est ajustado, as como las cargas, se procede ahora a
multiplicar cada semirreaccin por el nmero adecuado para igualar el
nmero de electrones en las dos semirreacciones. En este caso, simplemente
multiplicamos la semirreaccin de oxidacin por 2 y la de reduccin por 1. Al
sumarlas, eliminando los electrones de cada miembro, queda la siguiente
ecuacin:

2 Cl
-
+ MnO
2
+ 4H
+


Cl
2
+ Mn
2+
+ 2H
2
O


3) Se trasladan los resultados a la reaccin molecular, reordenndose lo que sea
necesario, o terminando de ajustar a tanteo; para ello se tiene en cuenta que
el nmero de especies H
+
est asociado al nmero de especies HCl de los
reactivos, y que el cloro est presente en los reactivos como Cl
2
y MnCl
2
.

MnO
2
+ 4HCl

Cl
2
+ MnCl
2
+ 2H
2
O

b) Este apartado del ejercicio es un problema de estequiometra. En este caso
los reactivos implicados son el MnO
2
y el HCl que segn la reaccin ajustada
deben estar en la siguiente relacin estequiomtrica: MnO
2
: 4HCl. Como el
HCl se aade en exceso, los clculos los hacemos para el reactivo limitante,
en este caso el MnO
2
.

Calculemos el nmero de moles de MnO
2
contenidos en los 20 g del mineral.
Para ello, tenemos en cuenta la masa molecular del MnO
2
y la riqueza en
MnO
2
del mineral:

M
m
(MnO
2
) = [ 55 + ( 16 x 2)] gmol
-1
= 87 gmol
-1


masa de MnO
2
en el mineral = 075 x 20 g = 15 g

Reacciones de transferencia de electrones 332
moles de MnO
2
en el mineral = 15 g / 87 gmol
-1
= 0172 moles de MnO
2
En la reaccin ajustada la relacin estequiomtrica entre el MnO
2
y el Cl
2
es
1:1.
As pues el nmero de moles disponibles de MnO
2
= nmero de moles de Cl
2

que se obtiene.

Haciendo uso de la ecuacin de los gases perfectos: PV = nRT, podemos
determinar el volumen de cloro obtenido en las condiciones del problema.

P= 700 mm de Hg/760 mmatm
-1
= 0921 atm
n = nmero de moles de Cl
2
= 0172 moles
T= 20C = 293K
R= 0082 atm L K
-1
mol
-1


Despejando V de la ecuacin de los gases perfectos y sustituyendo en ella los
correspondientes valores y unidades de n, R, T y P, se obtiene el volumen de
cloro obtenido:

V(Cl
2
) = 448 litros de Cl
2
medido a 700 mm de Hg y 20C


Problema 3 Problema 3 Problema 3 Problema 3

El yodo (I
2
) reacciona con el cido ntrico diluido formando cido ydico (HIO
3
) y
dixido de nitrgeno.
a) Ajuste la reaccin por el mtodo del ion-electrn.
b) Calcule los gramos de yodo y de cido ntrico necesarios para obtener 2 litros
de NO
2
(g) medidos en condiciones normales.
Datos. Masas atmicas: H = 1; N = 14; O = 16; I = 127.

Solucin

a) En primer lugar se escriben los reactivos y los productos de la reaccin sin
ajustar:
I
2
+ HNO
3
HIO
3
+ NO
2


1) Por medio del anlisis de las variaciones en el nmero de oxidacin, se
localizan las especies que se oxidan y que se reducen.
En la reaccin establecida, el tomo de yodo altera su nmero de oxidacin de
0 (en el I
2
) a +5 (en el HIO
3
). Este aumento del nmero de oxidacin implica
una oxidacin en el yodo acompaada de una prdida de electrones segn la
siguiente semirreaccin:

I
2
+ 3H
2
O IO
3
-
+ 6 H
+
+ 5e
-
(prdida de electrones; oxidacin)
Iniciacin a la Qumica 333
De otra parte, en la misma reaccin, el tomo de nitrgeno altera su nmero
de oxidacin de +5 (en el HNO
3
) a +4 (en el NO
2
). Esta disminucin del nmero
de oxidacin implica una reduccin de la especie NO
3
-

segn la siguiente
semirreaccin de reduccin:

NO
3
-
+ 2H
+
+ 1e
-
NO
2
+ H
2
O (captura de electrones; reduccin)

2) Combinando las semirreacciones de oxidacin y de reduccin de los apartados
anteriores, se establece:

I
2
+ 3H
2
O IO
3
-
+ 6 H
+
+ 5e
-

NO
3
-
+ 2H
+
+ 1e
-
NO
2
+ H
2
O

Como el nmero de tomos de las especies implicadas en cada miembro de las
semirreacciones est ajustado, as como las cargas, se procede ahora a
multiplicar cada semirreaccin por el nmero adecuado para igualar el
nmero de electrones en las dos semirreacciones. En este caso, simplemente
multiplicamos la semirreaccin de oxidacin por 1 y la de reduccin por 5. Al
sumarlas, eliminando los electrones de cada miembro, queda:

I
2
+ 3 H
2
O + 5 NO
3
-
+ 10 H
+
HIO
3
+ 5 H
+
+ 5 NO
2
+ 5 H
2
O

3) Las molculas de H
2
O y los iones H
+
que aparecen en ambas semirreacciones en
los dos miembros se compensan, quedando la reaccin siguiente:

I
2
+ 5 NO
3
-
+ 5 H
+
HIO
3
+ 5 NO
2
+ 2 H
2
O

4) Se trasladan los resultados a la reaccin molecular, reordenndose lo que sea
necesario, o terminando de ajustar a tanteo; para ello se tiene en cuenta que
el nmero de especies H
+
est asociado al nmero de especies HNO
3
de los
reactivos, quedando la siguiente reaccin molecular ajustada:

I
2
+ 5 HNO
3
HIO
3
+ 5 NO
2
+ 2 H
2
O

b) Este apartado del ejercicio es un problema de estequiometra. En este caso
los reactivos implicados son el I
2
y el HNO
3
que segn la reaccin ajustada
deben estar en la siguiente relacin estequiomtrica con el producto (NO
2
)
obtenido:

I
2
: 5 NO
2
; 5 HNO
3
:5 NO
2
(1 HNO
3
:1 NO
2
)

A partir de los datos del problema, calculemos el nmero de moles de NO
2
que
se desea obtener. Para ello hay que tener en cuenta que un mol de cualquier
Reacciones de transferencia de electrones 334
sustancia en fase gas, ocupa un volumen de 224 litros en condiciones
normales.
Nmero de moles de NO
2
= 2 L /224 Lmol
-1
= 0089 moles de NO
2

Calculemos las masas moleculares del I
2
y del HNO
3
:

M
m
(I
2
) = 2 x 127 gmol
-1
= 254 gmol
-1


M
m
(HNO
3
) = [1+ 14 + (3 x 16)] gmol
-1
= 63 gmol
-1


A partir de los datos anteriores y teniendo en cuenta las relaciones
estequiomtricas que guardan entre s los reactivos con el producto NO
2
, se
determina los gramos de I
2
y de HNO
3
que se pide, de la forma siguiente:

i) gramos de yodo: I
2
/5 NO
2
= x moles de I
2
/0089 moles de NO
2

x = 00089 moles de I
2
; 00089 moles x 254 gmol
-1
= 2260 g de I
2


ii) gramos de HNO
3
: 1 HNO
3
:1 NO
2
= y moles de HNO
3
/0089 moles de NO
2

y = 0089 moles de HNO
3
; 0089 moles x 63 gmol
-1
= 5607 g de HNO
3


Problema 4 Problema 4 Problema 4 Problema 4

El I
2
O
5
oxida al CO, gas muy txico, a dixido de carbono en ausencia de agua,
reducindose l a I
2
.
a) Ajuste la reaccin molecular por el mtodo del ion-electrn.
b) Calcule los gramos de I
2
O
5
necesarios para oxidar 10 litros de CO que se
encuentran a 75C y 700 mm de mercurio de presin.
Datos. R = 0082 atmLK
-1
mol
-1
. Masas atmicas: C = 12; O = 16; I = 127.

Solucin

a) En primer lugar se escriben los reactivos y los productos de la reaccin sin
ajustar:
I
2
O
5
+ CO I
2
+ CO
2


1) Por medio del anlisis de las variaciones en el nmero de oxidacin, se
localizan las especies que se oxidan y que se reducen.
En la reaccin establecida, el tomo de yodo altera su nmero de oxidacin de
+5 (en el I
2
O
5
) a 0 (en el I
2
). Esta disminucin del nmero de oxidacin implica
una reduccin de la especie I
2
O
5


segn la siguiente semirreaccin de
reduccin:
Iniciacin a la Qumica 335
I
2
O
5
+ 10H
+
+ 10e
-
I
2
+ 5H
2
O (captura de electrones; reduccin)

De otra parte, en la misma reaccin, el tomo de carbono altera su nmero de
oxidacin de +2 (en el CO) a +4 (en el CO
2
). Este aumento del nmero de
oxidacin implica una oxidacin de la especie CO

segn la siguiente
semirreaccin de oxidacin:

CO + H
2
O CO
2
+ 2H
+
+ 2e
-
(prdida de electrones; oxidacin)

2) Combinando las semirreacciones de oxidacin y de reduccin de los apartados
anteriores, se establece:

I
2
O
5
+ 10H
+
+ 10e
-
I
2
+ 5H
2
O
CO + H
2
O CO
2
+ 2H
+
+ 2e
-


Como el nmero de tomos de las especies implicadas en cada miembro de las
semirreacciones est ajustado, as como las cargas, se procede ahora a
multiplicar cada semirreaccin por el nmero adecuado para igualar el
nmero de electrones en las dos semirreacciones. En este caso, simplemente
multiplicamos la semirreaccin de oxidacin por 5 y la de reduccin por 1. Al
sumarlas, eliminando los electrones de cada miembro, queda:

I
2
O
5
+ 10H
+
+ 5CO + 5H
2
O I
2
+ 5H
2
O + 5CO
2
+ 10H
+


3) Las molculas de H
2
O y los iones H
+
que aparecen en ambas semirreacciones en
los dos miembros se compensan, quedando la reaccin siguiente en su forma
molecular:
I
2
O
5
+ 5CO I
2
+ 5CO
2


b) Este apartado del ejercicio es un problema de estequiometra. En este caso
los reactivos implicados son el I
2
O
5
y el CO que segn la reaccin ajustada
estn en la siguiente relacin estequiomtrica: 1 I
2
O
5
: 5 CO

Calculemos los moles de CO que se corresponden con los 10 litros de CO
medido a 75C y 700 mm de Hg. Para ello hacemos uso de la ecuacin de los
gases perfectos: PV = nRT, usando los valores siguientes:

P= 700 mm de Hg/760 mmatm
-1
= 0921 atm
V = 10 L
T= 75C = 348 K
R= 0082 atm L K
-1
mol
-1


Reacciones de transferencia de electrones 336
Despejando n de la ecuacin de los gases perfectos y sustituyendo en ella los
correspondientes valores y unidades de P,V,T y R se obtiene el nmero de
moles de CO:

n = 0322 moles de CO

A partir de la relacin entre el nmero de moles de I
2
O
5
y de CO
(1 I
2
O
5
: 5 CO) calculamos el nmero de moles de I
2
O
5
que se necesitan para
oxidar 10 L de CO en las condiciones del problema, teniendo en cuenta la
masa molar del I
2
O
5
(M
m
= 334 gmol
-1
)

moles de I
2
O
5
: 1 I
2
O
5
/5 CO = x moles de I
2
O
5
/0322 moles de CO


x = 00644 moles de I
2
O
5
; 00644 moles x 334 gmol
-1
= 2151 g de I
2
O
5



Problema 5 Problema 5 Problema 5 Problema 5


El monxido de nitrgeno gaseoso (NO) se prepara por reaccin del cobre
metlico con cido ntrico, obtenindose, adems, nitrato de cobre (II) y agua.
a) Ajuste por el mtodo del ion electrn la reaccin anterior.
b) Cuntos moles de cido y qu peso de cobre se necesitan para preparar 5 L
de NO, medidos a 730 mm de mercurio y a la temperatura de 25C?
Datos. R = 0082 atmLK
-1
mol
-1
.
Masas atmicas: H = 1; N = 14; O = 16; Cu = 635.

Solucin

a) En primer lugar se escriben los reactivos y los productos de la reaccin sin
ajustar:
Cu + HNO
3
NO + Cu(NO
3
)
2
+ H
2
O

1) Por medio del anlisis de las variaciones en el nmero de oxidacin, se
localizan las especies que se oxidan y que se reducen.
En la reaccin establecida, el tomo de cobre cambia su nmero de oxidacin
de 0 (en el Cu) a +2 (en el Cu(NO
3
)
2
). Este aumento del nmero de oxidacin
implica una oxidacin del cobre metlico,

segn la siguiente semirreaccin de
oxidacin:

Cu Cu
2+
+ 2e
-
(prdida de electrones; oxidacin)

Asimismo, en la reaccin establecida, el tomo de nitrgeno cambia su
nmero de oxidacin de +5 (en el HNO
3
) a +2 (en el NO). Esta disminucin del
Iniciacin a la Qumica 337
nmero de oxidacin implica una reduccin de la especie NO
3
-
segn la
siguiente semirreaccin de reduccin:

NO
3
-
+ 4H
+
+ 3e
-
NO + 2H
2
O (captura de electrones; reduccin)

2) Combinando las semirreacciones de oxidacin y de reduccin de los apartados
anteriores, se establece:

Cu Cu
2+
+ 2e
-

NO
3
-
+ 4H
+
+ 3e
-
NO + 2H
2
O

Como el nmero de tomos de las especies implicadas en cada miembro de las
semirreacciones est ajustado, as como las cargas, se procede ahora a
multiplicar cada semirreaccin por el nmero adecuado para igualar el
nmero de electrones en las dos semirreacciones. En este caso, multiplicamos
la semirreaccin de oxidacin por 3 y la de reduccin por 2. Al sumarlas,
eliminando los electrones de cada miembro, queda:

3Cu +2 NO
3
-
+ 8H
+
2NO + 3Cu
2+
+ 4H
2
O

3) Se trasladan los resultados a la reaccin molecular, reordenndose lo que sea
necesario, o terminando de ajustar a tanteo; para ello se tiene en cuenta que
el nmero de especies H
+
est asociado al nmero de especies HNO
3
de los
reactivos, y el Cu
2+
se expresa como Cu(NO
3
)
2
quedando la siguiente reaccin
molecular ajustada:

3 Cu + 8 HNO
3
2 NO + 3 Cu(NO
3
)
2
+ 4H
2
O

b) Este apartado del ejercicio es un problema de estequiometra. En este caso
los reactivos implicados son el cobre metlico y el cido ntrico que segn la
reaccin ajustada estn en las siguientes relaciones estequiomtricas con el
NO de la reaccin: 3 Cu : 2 NO y 8 HNO
3
: 2 NO ( o lo que es lo mismo, 4 HNO
3
:
1 NO)

Calculemos los moles de NO que se corresponden con los 5 L de NO medido a
25C y 730 mm de Hg. Para ello hacemos uso de la ecuacin de los gases
perfectos: PV = nRT, usando los valores siguientes:

P= 730 mm de Hg/760 mmatm
-1
= 0960 atm
V = 5 L
T= 25C = 298 K
R= 0082 atm L K
-1
mol
-1


Reacciones de transferencia de electrones 338
Despejando n de la ecuacin de los gases perfectos y sustituyendo en ella los
correspondientes valores y unidades de P,V,T y R se obtiene el nmero de
moles de CO:

n = 0196 moles de NO

A partir de las relaciones estequiomtricas establecidas entre el nmero de
moles de los reactivos Cu y HNO
3
y del producto NO calculamos el nmero de
moles de cobre metlico y de cido ntrico, que se necesitan para preparar los
5 litros de NO en las condiciones del problema; teniendo en cuenta la masa
atmica molar del Cu (M
a
= 635 gmol
-1
) calculamos los gramos de cobre.

i) moles de HNO
3
: 4 HNO
3
/1 NO = x moles de HNO
3
/0196 moles de NO

x = 0784 moles de HNO
3


ii) gramos de Cu : 3 Cu/2 NO = y moles de Cu/0196 moles de NO


y = 0294 moles de Cu ; 0294 moles x 635 gmol
-1
= 1867 g de cobre
metlico


Problema 6 Problema 6 Problema 6 Problema 6


El cido sulfrico reacciona con cobre para dar sulfato de cobre (II), dixido de
azufre y agua.
a) Ajuste, por el mtodo del in electrn, la reaccin molecular.
b) Qu masa de sulfato de cobre (II) se puede preparar por la accin de 2 mL
de cido sulfrico del 96% de riqueza en peso y densidad 1,84 g/mL sobre
cobre en exceso?
Datos. Masas atmicas: H = 1; O = 16; S = 32; Cu = 63,5.

Solucin

a) En primer lugar se escriben los reactivos y los productos de la reaccin sin
ajustar:
Cu + H
2
SO
4
CuSO
4
+ SO
2
+ H
2
O

1) Por medio del anlisis de las variaciones en el nmero de oxidacin, se
localizan las especies que se oxidan y que se reducen.
En la reaccin establecida, el tomo de cobre altera su nmero de oxidacin
de 0 (en el Cu) a +2 (en el CuSO
4
). Este aumento del nmero de oxidacin
implica una oxidacin del cobre metlico,

segn la siguiente semirreaccin de
oxidacin:
Iniciacin a la Qumica 339
Cu Cu
2+
+ 2e
-
(prdida de electrones; oxidacin)

De otra parte, en la reaccin establecida, el tomo de azufre altera su
nmero de oxidacin de +6 (en el H
2
SO
4
) a +4 (en el SO
2
). Esta disminucin del
nmero de oxidacin implica una reduccin de la especie SO
4
2-
segn la
siguiente semirreaccin de reduccin:

SO
4
2-
+ 4H
+
+ 2e
-
SO
2
+ 2H
2
O (captura de electrones; reduccin)

2) Combinando las semirreacciones de oxidacin y de reduccin de los apartados
anteriores, se establece:
Cu Cu
2+
+ 2e
-

SO
4
2-
+ 4H
+
+ 2e
-
SO
2
+ 2H
2
O


Se observa que el nmero de tomos de las especies implicadas en cada
miembro de las semirreacciones est ajustado, as como las cargas, siendo el
nmero de electrones transferidos el mismo en cada semirreaccin. Al
sumarlas, eliminando los electrones de cada miembro, queda:

Cu + SO
4
2-
+ 4H
+
CuSO
4
+ SO
2
+ 2H
2
O


3) Se trasladan los resultados a la reaccin molecular, reordenndose lo que sea
necesario, o terminando de ajustar a tanteo; para ello se tiene en cuenta que
el nmero de especies H
+
est asociado al nmero de especies H
2
SO
4
de los
reactivos, y el Cu
2+
se expresa como CuSO
4
quedando la siguiente reaccin
molecular ajustada:
Cu + 2 H
2
SO
4

CuSO
4
+ SO
2
+ 2H
2
O


b) Este apartado del ejercicio es un problema de estequiometra. En este caso
los reactivos implicados son el cobre metlico en exceso y el cido sulfrico
que segn la reaccin ajustada guarda la siguiente relacin estequiomtrica
con el CuSO
4
de la reaccin: 2 H
2
SO
4
: 1CuSO
4
.

El siguiente paso es determinar el nmero de moles de H
2
SO
4

contenidos en
los 2 mL del cido de la especificacin dada.

Como la densidad del cido es 184 gmL
-1
, la masa de H
2
SO
4
ser:

M = 184 gmL
-1
x 2 mL = 368 g de H
2
SO
4


Como la riqueza del cido es del 75 % en peso, la masa de H
2
SO
4
puro
contenida en 368 g ser:
m = 075 x 368 g = 276 g

Reacciones de transferencia de electrones 340
A partir de la masa molecular del H
2
SO
4
(M
m
= 98 gmol
-1
) calculamos los moles
de H
2
SO
4
.
Nmero de moles de H
2
SO
4
= 276 g/98 gmol
-1
= 0028 moles

Con el nmero de moles de H
2
SO
4
y teniendo en cuenta la relacin
esteqiomtrica 2 H
2
SO
4
: CuSO
4
, calculamos el nmero de moles de CuSO
4
:

moles de CuSO
4
: 2 H
2
SO
4
/1CuSO
4
= 0028 moles de H
2
SO
4
/ n moles de CuSO
4


n = 0014 moles de CuSO
4


A partir de la masa molecular del CuSO
4
(M
m
= 1595 gmol
-1
) calculamos la
masa de CuSO
4
:

masa de CuSO
4
= 0014 moles x 1595 gmol
-1
= 2233 gramos de CuSO
4



Problema 7 Problema 7 Problema 7 Problema 7


El cido sulfrico concentrado reacciona con el bromuro de potasio segn la
reaccin:
H
2
SO
4
+ KBr K
2
SO
4
+ Br
2
+ SO
2
+ H
2
O

a) Ajuste, por el mtodo del ion electrn, la reaccin anterior.
b) Calcule el volumen de bromo lquido (densidad 2,92 g/mL) que se obtendr al
tratar 90,1 g de bromuro de potasio con suficiente cantidad de cido
sulfrico.
Datos. Masas atmicas: K = 39; Br = 80.

Solucin

a)
1) Por medio del anlisis de las variaciones en el nmero de oxidacin, se
localizan las especies que se oxidan y que se reducen.
En la reaccin establecida, el tomo de bromo altera su nmero de oxidacin
de -1(en el KBr) a 0 (en el Br
2
). Este aumento del nmero de oxidacin implica
una oxidacin del Br
-
,

segn la siguiente semirreaccin de oxidacin:

2 Br
-
Br
2
+ 2e
-
(prdida de electrones; oxidacin)

De otra parte, en la reaccin establecida, el tomo de azufre altera su
nmero de oxidacin de +6 (en el H
2
SO
4
) a +4 (en el SO
2
). Esta disminucin del
nmero de oxidacin implica una reduccin de la especie SO
4
-2
segn la
siguiente semirreaccin de reduccin:
Iniciacin a la Qumica 341
SO
4
-2
+ 4H
+
+ 2e
-
SO
2
+ 2H
2
O (captura de electrones; reduccin)

2) Combinando las semirreacciones de oxidacin y de reduccin de los apartados
anteriores, se establece:

2 Br
-
Br
2
+ 2e
-

SO
4
-2
+ 4H
+
+ 2e
-
SO
2
+ 2H
2
O


Se observa que el nmero de tomos de las especies implicadas en cada
miembro de las semirreacciones est ajustado, as como las cargas, siendo el
nmero de electrones transferidos el mismo en cada semirreaccin. Al
sumarlas, eliminando los electrones de cada miembro, queda:

2Br
-
+ SO
4
-2
+ 4H
+
Br
2
+ SO
2
+ 2H
2
O


3) Se trasladan los resultados a la reaccin molecular, reordenndose lo que sea
necesario, o terminando de ajustar a tanteo; para ello se tiene en cuenta que
el nmero de especies H
+
est asociado al nmero de especies H
2
SO
4
de los
reactivos, quedando la siguiente reaccin molecular ajustada:

2KBr + 2H
2
SO
4

Br
2
+ K
2
SO
4
+ SO
2
+ 2H
2
O


b) Este apartado del ejercicio es un problema de estequiometra. En este caso
los reactivos implicados son el cido sulfrico en exceso y el KBr que segn la
reaccin ajustada guarda la siguiente relacin estequiomtrica con el Br
2
de
la reaccin: 2 KBr

:1 Br
2
.

El siguiente paso es determinar el nmero de moles de KBr contenidos en los
901 g de KBr.

A partir de la masa molecular del KBr (M
m
= 119 gmol
-1
) calculamos los moles
de KBr:
Nmero de moles de KBr = 901 g/119 gmol
-1
= 0757 moles

Con el nmero de moles de KBr y teniendo en cuenta la relacin
estequiomtrica:

2 KBr /1 Br
2
= 0757 moles de KBr / n moles de Br
2

n = 03785 moles de Br
2


A partir de la masa molar del Br
2
(M
m
= 160 gmol
-1
) calculamos la masa de
Br
2
:
masa de Br
2
= 03785 moles x 160 gmol
-1
= 6056 gramos de Br
2

Reacciones de transferencia de electrones 342

A partir del dato de la densidad del Br
2
lquido, calculamos el volumen del
mismo:
V = 6056 g/292 gmL
-1
= 2074 mL de Br
2
lquido


Problema 8 Problema 8 Problema 8 Problema 8


El cido ntrico (HNO
3
) reacciona con el sulfuro de hidrgeno (H
2
S) dando azufre
elemental (S), monxido de nitrgeno (NO) y agua.
a) Escriba y ajuste por el mtodo del ion electrn la reaccin correspondiente.
b) Determine el volumen de H
2
S, medido a 60C y 1 atmsfera, necesario para
que reaccione con 500 mL de HNO
3
02 M.
Dato: R = 0082 atmLK
-1
mol
-1
.

Solucin

a) En primer lugar se escriben los reactivos y los productos de la reaccin sin
ajustar:
HNO
3
+ H
2
S S + NO + H
2
O

1) Por medio del anlisis de las variaciones en el nmero de oxidacin, se
localizan las especies que se oxidan y que se reducen.

En la reaccin establecida, el tomo de azufre altera su nmero de oxidacin
de -2 (en el H
2
S) a 0 (en el S). Este aumento del nmero de oxidacin implica
una oxidacin de la especie S
2-
,

segn la siguiente semirreaccin de oxidacin:

S
2-
S + 2e
-
(prdida de electrones; oxidacin)

De otra parte, en la reaccin establecida, el tomo de nitrgeno altera su
nmero de oxidacin de +5 (en el HNO
3
) a +2 (en el NO). Esta disminucin del
nmero de oxidacin implica una reduccin de la especie NO
3
-
,

segn la
siguiente semirreaccin de reduccin:

NO
3
-
+ 4 H
+
+ 3e
-
NO + 2 H
2
O (captura de electrones; reduccin)

2) Combinando las semirreacciones de oxidacin y de reduccin de los apartados
anteriores, se establece:
S
2-
S + 2e
-
NO
3
-
+ 4 H
+
+ 3e
-
NO + 2 H
2
O

Iniciacin a la Qumica 343
Como el nmero de tomos de las especies implicadas en cada miembro de las
semirreacciones est ajustado, as como las cargas, se procede ahora a
multiplicar cada semirreaccin por el nmero adecuado para igualar el
nmero de electrones en las dos semirreacciones. En este caso, multiplicamos
la semirreaccin de oxidacin por 3 y la de reduccin por 2. Al sumarlas,
eliminando los electrones de cada miembro, queda:

2 NO
3
-
+ 8 H
+
+ 3 S
2-
3 S + 2 NO + 4 H
2
O

3) Se trasladan los resultados a la reaccin molecular, reordenndose lo que sea
necesario, o terminando de ajustar a tanteo; para ello se tiene en cuenta que
el nmero de especies H
+
est asociado tanto al nmero de especies HNO
3

como de H
2
S de los reactivos, quedando la siguiente reaccin molecular
ajustada:

2 HNO
3
+ 3 H
2
S 3 S + 2 NO + 4 H
2
O

b) Este apartado del ejercicio es un problema de estequiometra. En este caso
los reactivos implicados son el HNO
3
y el H
2
S que segn la reaccin ajustada
guardan entre s la siguiente relacin estequiomtrica: 2 HNO
3
/ 3 H
2
S .

El siguiente paso es determinar el nmero de moles de HNO
3

contenidos en
los 500 mL del cido de la especificacin dada.

Nmero de moles de HNO
3
= 05 L x 02 molesL
-1
= 01 mol

Con el nmero de moles de HNO
3
y teniendo en cuenta la relacin
esteqiomtrica 2 HNO
3
: 3 H
2
S calculamos el nmero de moles de H
2
S:

moles de H
2
S: 2 HNO
3
/ 3 H
2
S = 01 mol de HNO
3
/ n moles de H
2
S

Despejando el valor de n, se obtiene:

n = 015 moles de H
2
S

Para el clculo del volumen de H
2
S hacemos uso de la ecuacin de los gases
perfectos, PV = nRT, usando los valores siguientes:

P = 1 atm
T = 60C = 333 K
n = 015 moles de H
2
S
R = 0082 atm L K
-1
mol
-1


Reacciones de transferencia de electrones 344
Despejando V de la ecuacin de los gases perfectos y sustituyendo en ella los
correspondientes valores y unidades de P,n,T y R se obtiene el volumen de
H
2
S:

V = 41L de H
2
S


Problema 9 Problema 9 Problema 9 Problema 9


En medio cido, el ion cromato oxida al ion sulfito segn la ecuacin:
O H SO Cr H SO CrO
2
2
4
3 2
3
2
4
+ + + +
+ +

a) Ajuste la ecuacin inica por el mtodo del ion-electrn.
b) Si 25 mL de una disolucin de Na
2
SO
3
reaccionan con 281 mL de disolucin
0088 M de K
2
CrO
4
, calcule la molaridad de la disolucin de Na
2
SO
3
.

Solucin

a) Para establecer las semirreacciones redox, identificamos las especies que se
oxidan y se reducen, por el anlisis de las variaciones del nmero de
oxidacin.

As, en la reaccin establecida, el tomo de azufre altera su nmero de
oxidacin de +4 (en el SO
3
2-
) a +6 (en el SO
4
2-
). Este aumento del nmero de
oxidacin implica una oxidacin de la especie SO
3
2-
,

segn la siguiente
semirreaccin de oxidacin:

SO
3
2-
+ H
2
O SO
4
2-
+ 2H
+
+ 2e
-
(prdida de electrons; oxidacin)

De otra parte, en la reaccin establecida, el tomo de cromo altera su nmero
de oxidacin de +6 (en el CrO
4
2-
) a +3 (en el Cr
3+
). Esta disminucin del nmero
de oxidacin implica una reduccin de la especie CrO
4
2-
, segn la siguiente
semirreaccin de reduccin:

CrO
4
2-
+ 8 H
+
+ 3e
-
Cr
3+
+ 4 H
2
O (captura de electrones; reduccin)

2) Combinando las semirreacciones de oxidacin y de reduccin de los apartados
anteriores, se establece:
SO
3
2-
+ H
2
O SO
4
2-
+ 2H
+
+ 2e
-

CrO
4
2-
+ 8 H
+
+ 3e
-
Cr
3+
+ 4 H
2
O

Como el nmero de tomos de las especies implicadas en cada miembro de las
semirreacciones est ajustado, as como las cargas, se procede ahora a
Iniciacin a la Qumica 345
multiplicar cada semirreaccin por el nmero adecuado para igualar el
nmero de electrones en las dos semirreacciones. En este caso, multiplicamos
la semirreaccin de oxidacin por 3 y la de reduccin por 2. Al sumarlas,
eliminando los electrones de cada miembro, queda:

3 SO
3
2-
+ 2 CrO
4
2-
+ 3 H
2
O + 16 H
+
3 SO
4
2-
+2 Cr
3+
+ 8 H
2
O + 6 H
+


3) Compensando en ambos miembros las molculas de H
2
O y las especies H
+
,
queda la siguiente reaccin inica ajustada:

3 SO
3
2-
+ 2 CrO
4
2-
+ 10 H
+
3 SO
4
2-
+2 Cr
3+
+ 5 H
2
O

b) Este apartado del ejercicio es un problema de estequiometra, relacionado con
una valoracin redox basada en la reaccin del problema. En este caso los
reactivos implicados son el SO
3
2-
y el CrO
4
2-
que de acuerdo con la reaccin
ajustada guardan entre s la siguiente relacin estequiomtrica :
3 SO
3
2-
: 2 CrO
4
2-
.

A partir de los datos del problema, calculamos los moles de CrO
4
2-
consumidos
en la valoracin redox:

Nmero de moles de CrO
4
2-
= 281x10
-3
L x 0088 molesL
-1
= 2472 x 10
-3
moles

Con el nmero de moles de CrO
4
2-
y teniendo en cuenta la relacin
esteqiomtrica 3 SO
3
2-
: 2 CrO
4
2-
, calculamos el nmero de moles de SO
3
2-
:
nmero de moles de SO
3
2-
:

3 SO
3
2-
/2 CrO
4
2-
= n moles de SO
3
2-
/2472 x 10
-3
moles CrO
4
2-


Despejando el valor de n, se obtiene:

n = 3708 x 10
-3
moles de SO
3
2-

Para el clculo de la molaridad M de la disolucin de Na
2
SO
3
, tenemos en
cuenta el volumen que ha reaccionado.

M = 3708 x 10
-3
moles de SO
3
2-
/25 x 10
-3
L de disolucin = 0148 M


Problema 10 Problema 10 Problema 10 Problema 10


La siguiente reaccin redox tiene lugar en medio cido:
MnO
4
-
+ Ag + H
+
Mn
2+
+ Ag
+
+ H
2
O
Reacciones de transferencia de electrones 346
a) Ajuste esta reaccin por el mtodo del ion electrn.
b) Calcule los gramos de plata metlica que podra ser oxidada por 50 mL de una
disolucin acuosa de MnO
4
-
02 M.
Dato: Masa atmica, Ag = 108.

Solucin

a) Para establecer las semirreacciones redox, identificamos las especies que se
oxidan y se reducen, por el anlisis de las variaciones del nmero de
oxidacin.

As, en la reaccin dada, el tomo de plata altera su nmero de oxidacin de 0
(en la especie Ag) a +1 (en la especie Ag
+
). Este aumento del nmero de
oxidacin implica una oxidacin de la plata metlica,

segn la siguiente
semirreaccin de oxidacin:

Ag Ag
+
+ 1e
-
(prdida de electrones; oxidacin)

De otra parte, en esta reaccin, el tomo de manganeso altera su nmero de
oxidacin de +7 (en el MnO
4
-
) a +2 (en el Mn
2+
). Esta disminucin del nmero
de oxidacin implica una reduccin de la especie MnO
4
-
, segn la siguiente
semirreaccin de reduccin:

MnO
4
-
+ 8 H
+
+ 5e
-
Mn
2+
+ 4 H
2
O (captura de electrones; reduccin)

2) Combinando las semirreacciones de oxidacin y de reduccin del apartado
anterior, se establece:
Ag Ag
+
+ 1e
-

MnO
4
-
+ 8 H
+
+ 5e
-
Mn
2+
+ 4 H
2
O

Como el nmero de tomos de las especies implicadas en cada miembro de las
semirreacciones est ajustado, as como las cargas, se procede ahora a
multiplicar cada semirreaccin por el nmero adecuado para igualar el
nmero de electrones en las dos semirreacciones. En este caso, multiplicamos
la semirreaccin de oxidacin por 5 y la de reduccin por 1. Al sumarlas,
eliminando los electrones de cada miembro, queda la ecuacin inica
ajustada:

MnO
4
-
+ 5 Ag + 8 H
+
Mn
2+
+ 5 Ag
+
+ 4 H
2
O


b) Este apartado del ejercicio es un problema de estequiometra. En este caso
los reactivos implicados son la plata metlica y el MnO
4
-
que de acuerdo con
la reaccin ajustada guardan entre s la siguiente relacin estequiomtrica:
Iniciacin a la Qumica 347
1 MnO
4
-
: 5 Ag
A partir de los datos del problema, calculamos los moles de MnO
4
-
consumidos
en este proceso redox:

Nmero de moles de MnO
4
-
= 50 x 10
-3
L x 02 molesL
-1
= 10
-2
moles

Con el nmero de moles de MnO
4
-
y teniendo en cuenta la relacin
esteqiomtrica MnO
4
-
: 5 Ag , calculamos el nmero de moles de plata
metlica que se oxidaran:

nmero de moles de Ag: 1 MnO
4
-
/5 Ag = 10
-2
moles de MnO
4
-
/n moles de Ag

Despejando el valor de n, se obtiene:

n = 5 x 10
-2
moles de Ag


Para el clculo de los gramos de plata, tenemos en cuenta la masa atmica de
la plata:

m = 5 x 10
-2
moles de Ag x 108 g mol
-1
= 54 gramos de Ag


Problema 11 Problema 11 Problema 11 Problema 11


En una valoracin, 3125 mL de una disolucin 01 M de Na
2
C
2
O
4
(oxalato de
sodio) en medio cido consumen 1738 mL de una disolucin de KMnO
4
de
concentracin desconocida. Sabiendo que el oxalato pasa a CO
2
y el
permanganato a Mn
2+
.
a) Ajuste la ecuacin inica por el mtodo del ion-electrn.
b) Calcule la concentracin de la disolucin de KMnO
4
.
Datos: Masas atmicas: O = 16; K = 39; Mn = 55.

Solucin

a) Para establecer las semirreacciones redox, identificamos las especies que se
oxidan y se reducen, por el anlisis de las variaciones del nmero de
oxidacin. Para ello escribimos las semirreacciones de los reactivos y
productos en su forma inica:

C
2
O
4
2-
CO
2

MnO
4
-
Mn
2+


Ello nos permitir identificar las especies que se oxidan y se reducen, por el
anlisis de las variaciones del nmero de oxidacin.
Reacciones de transferencia de electrones 348
As, en la reaccin dada, el tomo de carbono altera su nmero de oxidacin
de +3 (en la especie C
2
O
4
2-
) a +4 (en la especie CO
2
). Este aumento del nmero
de oxidacin implica una oxidacin del C
2
O
4
2-
hasta CO
2
,

segn la siguiente
semirreaccin de oxidacin:

C
2
O
4
2-
2 CO
2
+ 2e
-
(prdida de electrones; oxidacin)

De otra parte, en esta reaccin, el tomo de manganeso altera su nmero de
oxidacin de +7 (en el MnO
4
-
) a +2 (en el Mn
2+
). Esta disminucin del nmero
de oxidacin implica una reduccin de la especie MnO
4
-
, segn la siguiente
semirreaccin de reduccin:

MnO
4
-
+ 8 H
+
+ 5e
-
Mn
2+
+ 4 H
2
O (captura de electrones; reduccin)

Combinando a continuacin las semirreacciones de oxidacin y de reduccin
del apartado anterior, se establece:

C
2
O
4
2-
2 CO
2
+ 2e
-

MnO
4
-
+ 8 H
+
+ 5e
-
Mn
2+
+ 4 H
2
O

Como el nmero de tomos de las especies implicadas en cada miembro de las
semirreacciones est ajustado, as como las cargas, se procede ahora a
multiplicar cada semirreaccin por el nmero adecuado para igualar el
nmero de electrones en las dos semirreacciones. En este caso, multiplicamos
la semirreaccin de oxidacin por 5 y la de reduccin por 2. Al sumarlas,
eliminando los electrones de cada miembro, queda la ecuacin inica
ajustada:

5 C
2
O
4
2-
+ 2 MnO
4
-
+ 16 H
+
10 CO
2
+ 2 Mn
2+
+ 8 H
2
O

b) Las relaciones estequiomtricas entre las especies oxalato y permanganato
(5 C
2
O
4
2-
/2 MnO
4
-

) de la ecuacin anterior, nos permitir resolver este
apartado.
En primer lugar, calculemos los moles de oxalato consumidos en la reaccin,
mediante la siguiente expresin:

Nmero de moles de C
2
O
4
2-
= 3125 x 10
-3
L x 01 molesL
-1
= 3125 x 10
-4
moles

Con el nmero de moles de C
2
O
4
2-
y teniendo en cuenta la relacin
estequiomtrica 5 C
2
O
4
2-
:2 MnO
4
-
, calculamos el nmero de moles de MnO
4
-

que se consumen en la valoracin:

nmero de moles de MnO
4
-
:

Iniciacin a la Qumica 349
5 C
2
O
4
2-
/2 MnO
4
-
= 3125x 10
-4
moles de C
2
O
4
2-
/n moles de MnO
4
-


Despejando el valor de n, se obtiene:

n = 125 x 10
-3
moles de MnO
4
-

Para el clculo de la concentracin c de la disolucin de KMnO
4
, tenemos en
cuenta el volumen de disolucin de KMnO
4
consumidos en la reaccin:

125 x 10
-3
moles de MnO
4
-
= 1738 x 10
-3
L x c molesL
-1

Despejando el valor de c, se obtiene:

c = 0072 M

Reacciones de transferencia de electrones 350
6.2.- Reacciones de oxidacin reduccin

Aspectos tericos: Valoraciones redox


6.2.1. Valoraciones redox. Equivalentes de oxidacin-reduccin

Las reacciones de valoracin redox tienen una gran importancia en la Qumica
pues en ellas la concentracin de una especie oxidante o reductora en disolucin se puede
calcular usando otra especie reductora u oxidante de concentracin conocida. El ejercicio
anterior (problema 11) plantea una reaccin tipo de valoracin redox.

La relacin estequiomtrica, en la propia reaccin de valoracin redox
debidamente ajustada, permite establecer las relaciones entre el nmero de moles de la
especie que se oxida y el nmero de moles de la especie que se reduce. As, por ejemplo, en
el problema 11, la reaccin de valoracin redox ajustada es:
5 C
2
O
4
2-
+ 2 MnO
4
-
+ 16 H
+
10 CO
2
+ 2 Mn
2+
+ 8 H
2
O

De esta ecuacin se deduce que por cada 5 moles de C
2
O
4
2-
, reaccionan 2 moles de MnO
4
-
.

Al igual que ocurre en las reacciones de valoracin cido-base, cuando la reaccin
es completa se alcanza el punto de equivalencia, cumplindose entonces la siguiente
igualdad:

nmero de equivalentes de agente oxidante = nmero de equivalentes de agente reductor

Expresin que garantiza el cumplimiento de la relacin estequiomtrica entre el
agente oxidante y el agente reductor, en la reaccin redox ajustada que sirve de base a la
valoracin redox.

El clculo del equivalente de un agente oxidante o reductor, implica el
conocimiento previo de la semirreaccin redox en la que interviene, dado que se define el
equivalente qumico de un proceso redox como la masa de una sustancia expresada en
gramos capaz de aceptar o ceder un mol de electrones. As pues, el clculo del equivalente
qumico de un agente oxidante o reductor, se limita a dividir la masa del mol de la sustancia
considerada entre el nmero de electrones que capta o cede en la correspondiente
semirreaccin redox ajustada.

Se define la normalidad redox (N) como el nmero de equivalentes de soluto por
litro de disolucin. De esta manera, la igualdad entre el nmero de equivalentes de oxidante
y reductor en una valoracin redox, se puede expresar mediante la expresin siguiente:

V
ox
N
ox
= V
red
N
red

Iniciacin a la Qumica 351
RESOLUCIN DE PROBLEMAS


Problema 12 Problema 12 Problema 12 Problema 12

a) Calcule la masa equivalente del K
2
CrO
4
cuando la especie CrO
4
2-
se reduce a
Cr
3+
en medio cido ( consulte el problema n 9).
b) Calcule la concentracin de la disolucin de KMnO
4
del problema n 11,
haciendo uso del concepto de equivalente qumico.
Datos: Masas moleculares: K
2
CrO
4
= 294 ; KMnO
4

= 158 ; Na
2
C
2
O
4
= 134

Solucin

a) La semirreaccin de reduccin ajustada es:

CrO
4
2-
+ 8 H
+
+ 3e
-
Cr
3+
+ 4 H
2
O

As pues, 1 mol de cromato capta 3 moles de electrones, por tanto:

Masa equivalente K
2
CrO
4
= Masa molecular (K
2
CrO
4
) /moles de electrones =
294/3 = 98 gequiv
-1
.

b) Para resolver este problema haciendo uso del concepto de equivalente
qumico, emplearemos la expresin:

V
ox
N
ox
= V
red
N
red


Las semirreacciones redox ajustadas a la que se refiere el problema n 11,
son:
C
2
O
4
2-
2 CO
2
+ 2e
-
(oxidacin)
MnO
4
-
+ 8 H
+
+ 5e
-
Mn
2+
+ 4 H
2
O (reduccin)

El agente oxidante es el MnO
4
-
. El V
ox
= 1738 mL
El agente reductor es el C
2
O
4
2-
. El V
red
= 3125 mL

Calculemos las masas equivalentes del agente oxidante y reductor:

M
eq
(KMnO4) = M
m
(KMnO
4
)/5 = 158/5 = 316 g


M
eq
(Na
2
C
2
O
4
) = M
m
(Na
2
C
2
O
4
)/2 = 134/2 = 67 g


Como la disolucin del agente reductor es 01M, su normalidad ser:

N
red
= 134 x 01/67 = 02

Reacciones de transferencia de electrones 352
A partir de los datos anteriores se establece la igualdad:

1738 x N
ox
= 3125 x 02

Despejando el valor de N
ox
= 0359

Para calcular la concentracin molar, c, del agente oxidante procedemos de la
forma siguiente:
N
ox
= 158 x c /316 = 0359

Despejando el valor de c se obtiene: c = 0072 M

Como puede observarse el valor de la concentracin molar del agente
oxidante obtenido por este procedimiento, coincide con el obtenido segn la
resolucin del problema n11.


Problema 13 Problema 13 Problema 13 Problema 13

En medio cido, el ion permanganato se reduce a ion manganeso (II) y oxida al ion
hierro (II) a ion hierro (III).
a) Ajuste esta reaccin por el mtodo del ion-electrn.
b) Calcule el volumen de una disolucin 02 M de permanganato potsico que
reacciona con 25 mL de una disolucin 2 M de cloruro de hierro (II).

Solucin

a) Primeramente establezcamos las semirreacciones redox, que nos permita
identificar las especies que se oxidan y se reducen, por el anlisis de las
variaciones del nmero de oxidacin. Para ello escribimos las semirreacciones
de los reactivos y productos en su forma inica y sin ajustar:

MnO
4
-
Mn
2+
Fe
2+
Fe
3+

En la reaccin dada, la especie Fe
2+
altera su nmero de oxidacin de +2 a +3
(en la especie Fe
3+
). Este aumento del nmero de oxidacin implica, como dice
el enunciado, una oxidacin del Fe
2+
,

segn la siguiente semirreaccin de
oxidacin:
Fe
2+
Fe
3+
+ 1e
-
(prdida de electrones; oxidacin)


Iniciacin a la Qumica 353
De otra parte, en esta reaccin, el tomo de manganeso altera su nmero de
oxidacin de +7 (en el MnO
4
-
) a +2 (en el Mn
2+
). Esta disminucin del nmero
de oxidacin implica una reduccin de la especie MnO
4
-
, segn la siguiente
semirreaccin de reduccin:

MnO
4
-
+ 8 H
+
+ 5e
-
Mn
2+
+ 4 H
2
O (captura de electrones; reduccin)

Combinando a continuacin las semirreacciones de oxidacin y de reduccin
del apartado anterior, se establece:
Fe
2+
Fe
3+
+ 1e
-

MnO
4
-
+ 8 H
+
+ 5e
-
Mn
2+
+ 4 H
2
O

Como el nmero de tomos de las especies implicadas en cada miembro de las
semirreacciones est ajustado, as como las cargas, se procede ahora a
multiplicar cada semirreaccin por el nmero adecuado para igualar el
nmero de electrones en las dos semirreacciones. En este caso, multiplicamos
la semirreaccin de oxidacin por 5 y la de reduccin por 1. Al sumarlas,
eliminando los electrones de cada miembro, queda la ecuacin inica
ajustada:
MnO
4
-
+ 5 Fe
2+
+ 8 H
+
Mn
2+
+ 5 Fe
3+
+ 4 H
2
O

b) Para resolver este apartado, tendremos en cuenta las relaciones
estequiomtricas establecida en la ecuacin anterior entre los reactivos
implicados. As, la ecuacin establece la siguiente relacin molar:

( MnO
4
-
/Fe
2+
)=1/5

Calculemos los moles de Fe
2+
que han reaccionado en las condiciones del
enunciado del problema. As, como reaccionan 25 mL de una disolucin 2 M de
FeCl
2
, el nmero de moles de Fe
2+
ser:

25 x 10
-3
x 2 = 50 x 10
-3
moles de Fe
2+

A partir de ese resultado y de la relacin estequiomtrica entre los reactivos,
se establece:
(MnO
4
-
/Fe
2+
)=1/5= n moles de MnO
4
-
/50 x 10
-3
moles de Fe
2+


Despejando n se obtiene: n = 10
-2
moles de KMnO
4

Teniendo en cuenta que V x M = nmero de moles, se tiene: V x 02 = 10
-2

de donde, V = 005 litros = 50 mL


Reacciones de transferencia de electrones 354
Problema 14 Problema 14 Problema 14 Problema 14

Para conocer la riqueza de un mineral de hierro se toma una muestra de 2,5
gramos del mismo. Una vez disuelto el hierro en forma Fe
2+
, se valora, en medio
cido sulfrico, con una disolucin de K
2
Cr
2
O
7
con lo que se consigue oxidar el
Fe (II) a Fe (III), reducindose el dicromato a Cr (III).

a) Ajuste la reaccin inica por el mtodo del ion electrn.
b) Si en la valoracin se han gastado 32 mL de disolucin 1 N de dicromato de
potasio, determine el porcentaje en hierro que hay en la muestra.
Dato. Masa atmica: Fe = 56.

Solucin

a) Para establecer las semirreacciones redox, identificamos las especies que se
oxidan y se reducen, por el anlisis de las variaciones del nmero de
oxidacin. Para ello escribimos las semirreacciones de los reactivos y
productos en su forma inica y sin ajustar:
Fe
2+
Fe
3+
Cr
2
O
7
2-
Cr
3+

Ello nos permitir identificar las especies que se oxidan y se reducen, por el
anlisis de las variaciones del nmero de oxidacin.

As, en la reaccin dada, la especie Fe
2+
altera su nmero de oxidacin de +2
a +3 (en la especie Fe
3+
). Este aumento del nmero de oxidacin implica una
oxidacin del Fe
2+
,

segn la siguiente semirreaccin de oxidacin:

Fe
2+
Fe
3+
+ 1e
-
(prdida de electrones; oxidacin)

De otra parte, en esta reaccin, el tomo de cromo altera su nmero de
oxidacin de +6 (en el Cr
2
O
7
2-
) a +3 (en el Cr
3+
). Esta disminucin del nmero
de oxidacin implica una reduccin de la especie Cr
2
O
7
2-
, segn la siguiente
semirreaccin de reduccin:

Cr
2
O
7
2-
+ 14 H
+
+ 6e
-
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O (captura de electrones; reduccin)


Combinando a continuacin las semirreacciones de oxidacin y de reduccin
del apartado anterior, se establece:

Fe
2+
Fe
3+
+ 1e
-

Cr
2
O
7
2-
+ 14 H
+
+ 6e
-
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O

Iniciacin a la Qumica 355
Como el nmero de tomos de las especies implicadas en cada miembro de las
semirreacciones est ajustado, as como las cargas, se procede ahora a
multiplicar cada semirreaccin por el nmero adecuado para igualar el
nmero de electrones en las dos semirreacciones. En este caso, multiplicamos
la semirreaccin de oxidacin por 6 y la de reduccin por 1. Al sumarlas,
eliminando los electrones de cada miembro, queda la ecuacin inica
ajustada:

6 Fe
2+
+ Cr
2
O
7
2-
+ 14 H
+
2 Cr
3+

+ 6 Fe
3+
+ 7 H
2
O

b) Para resolver este apartado podemos hacer uso del concepto de equivalente
qumico empleando la expresin:

V
ox
N
ox
= V
red
N
red


El producto V
ox
x N
ox
nos permitir obtener

el nmero de equivalentes qumico
del hierro.

As, V
ox
N
ox
= 32 10
-3
L 1 equivalenteL
-1
= 32 10
-3
equivalentes de agente
oxidante y por consiguiente tambin del agente reductor.

M
eq
(Fe) = M
a
(Fe)/1 = 56 gequivalente
-1


De aqu, la masa de hierro consumida en la valoracin ser.

M = 56 gequivalente
-1
32 10
-3
equivalentes = 1792 g

Como se parti de 25 g de un mineral de hierro (impuro), la riqueza en hierro
de dicho mineral se calcula mediante la siguiente ecuacin:

R = (1792/25)100 = 7168 %


Problema 15 Problema 15 Problema 15 Problema 15


Dada la reaccin:
KMnO
4
+ FeSO
4
+ H
2
SO
4
. MnSO
4
+ Fe
2
(SO
4
)
3
+ K
2
SO
4
+ H
2
O
a) Ajuste la reaccin anterior por el mtodo del ion-electrn.
b) Calcule los mL de disolucin 05 M de KMnO
4
necesarios para que reaccionen
completamente con 24 g de FeSO
4
.
Datos. Masas atmicas: O = 16; S = 32; Fe = 56.


Reacciones de transferencia de electrones 356
Solucin

a) Para establecer las semirreacciones redox, identificamos las especies que se
oxidan y se reducen, por el anlisis de las variaciones del nmero de
oxidacin. Para ello escribimos las semirreacciones de los reactivos y
productos en su forma inica sin ajustar:
Fe
2+
Fe
3+


MnO
4
-
Mn
2+


Ello nos permitir identificar las especies que se oxidan y se reducen, por el
anlisis de las variaciones del nmero de oxidacin.

As, en la reaccin dada, la especie Fe
2+
altera su nmero de oxidacin de +2
a +3 [en la especie Fe
2
(SO
4
)
3
]. Este aumento del nmero de oxidacin implica
una oxidacin del Fe
2+
,

segn la siguiente semirreaccin de oxidacin:

Fe
2+
Fe
3+
+ 1e
-
(prdida de electrones; oxidacin)

De otra parte, en esta reaccin, el tomo de manganeso altera su nmero de
oxidacin de +7 (en el KMnO
4
) a +2 (en el MnSO
4
). Esta disminucin del nmero
de oxidacin implica una reduccin de la especie MnO
4
-
, segn la siguiente
semirreaccin de reduccin:

MnO
4
-
+ 8 H
+
+ 5e
-
Mn
2+
+ 4 H
2
O (captura de electrones; reduccin)


Combinando a continuacin las semirreacciones de oxidacin y de reduccin
del apartado anterior, se establece:

Fe
2+
Fe
3+
+ 1e
-

MnO
4
-
+ 8 H
+
+ 5e
-
Mn
2+
+ 4 H
2
O

Como el nmero de tomos de las especies implicadas en cada miembro de las
semirreacciones est ajustado, as como las cargas, se procede ahora a
multiplicar cada semirreaccin por el nmero adecuado para igualar el
nmero de electrones en las dos semirreacciones. En este caso, multiplicamos
la semirreaccin de oxidacin por 5 y la de reduccin por 1. Al sumarlas,
eliminando los electrones de cada miembro, queda la ecuacin inica
ajustada:
5 Fe
2+
+ MnO
4
-
+ 8 H
+
Mn
2+
+ 5 Fe
3+
+ 4 H
2
O


A partir de la ecuacin inica ajustada y teniendo en cuenta las especies que
intervienen en la reaccin dada, se obtiene:
Iniciacin a la Qumica 357

5 FeSO
4
+ KMnO
4
+ 4 H
2
SO
4
MnSO
4
+ (5/2) Fe
2
(SO
4
)
3
+ (1/2) K
2
SO
4
+ 4 H
2
O

Multiplicando toda la ecuacin por 2, con el fin de expresar los coeficientes
estequiomtricos por nmeros enteros, se obtiene:

10 FeSO
4
+ 2 KMnO
4
+ 8 H
2
SO
4
2 MnSO
4
+ 5 Fe
2
(SO
4
)
3
+ K
2
SO
4
+ 8 H
2
O

b) Resolveremos este apartado a partir de la ecuacin de la reaccin,
debidamente ajustada. De esta manera, este apartado se reduce a un
problema de estequiometra. As, las relaciones estequiomtricas entre las
especies FeSO
4
y KMnO
4
(10 FeSO
4
/2 KMnO
4
) de la ecuacin anterior, nos
permitir resolver este apartado.

En primer lugar, calculemos los moles de FeSO
4
que representan los 25 g de
este reactivo.

Nmero de moles de FeSO
4
= 25 g /M
m
(FeSO
4
) , siendo M
m
(FeSO
4
) la masa
molecular del sulfato de hierro(II).

As, el nmero de moles de FeSO
4
= 25 g/152 mol
-1
g = 0016 moles de FeSO
4

Con el nmero de moles de FeSO
4
y teniendo en cuenta la relacin
esteqiomtrica (10 FeSO
4
/2 KMnO
4
), calculamos el nmero de moles de KMnO
4

que se consumen en la valoracin:

Este nmero de moles de MnO
4
-
viene dado por la expresin

10 FeSO
4
/2 KMnO
4
= 0016 moles de FeSO
4
/n moles de KMnO
4


Despejando el valor de n, se obtiene:

n = 32 10
-3
moles de KMnO
4


Para el clculo del volumen de la disolucin de KMnO
4
, tenemos en cuenta la
concentracin molar de disolucin de KMnO
4
necesarios para que reaccionen
completamente con los 25 g de FeSO
4
.Y mediante la siguiente relacin de
igualdad V x M = nmero de moles de KMnO
4
, despejamos el volumen
requerido:

V(L) x 05(moles/L) = 32 x 10
-3
moles de KMnO
4

Despejando V, se obtiene: V = 64 10
-3
L (64 mL)


Reacciones de transferencia de electrones 358
Problema 16 Problema 16 Problema 16 Problema 16

El estao metlico, en presencia de cido clorhdrico, es oxidado por el
dicromato de potasio (K
2
Cr
2
O
7
) a cloruro de estao (IV) reducindose el
dicromato a Cr (III).
a) Ajuste, por el mtodo del ion-electrn, la ecuacin molecular completa.
b) Calcule la riqueza en estao de una aleacin si un gramo de la misma una vez
disuelta se valora, en medio cido clorhdrico, con dicromato de potasio
0,1 M, gastndose 25 mL del mismo.
Dato. Masa atmica: Sn = 119


Solucin

a) Teniendo en cuenta el enunciado del problema, las semirreacciones (ajustadas)
que tienen lugar en esta valoracin redox son:

Sn Sn
4+
+ 4e
-
(oxidacin)
Cr
2
O
7
2-
+ 14 H
+
+ 6e
-
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O (reduccin)

Como el nmero de tomos de las especies implicadas en cada miembro de las
semirreacciones est ajustado, as como las cargas, se procede ahora a
multiplicar cada semirreaccin por el nmero adecuado para igualar el
nmero de electrones en las dos semirreacciones. En este caso, multiplicamos
la semirreaccin de oxidacin por 3 y la de reduccin por 2. Al sumarlas,
eliminando los electrones de cada miembro, queda la ecuacin inica
ajustada:

3 Sn + 2 Cr
2
O
7
2-
+ 28 H
+
4 Cr
3+

+ 3 Sn
4+
+ 14 H
2
O

Para establecer la reaccin global ajustada en su forma molecular, tenemos
en cuenta las especies moleculares que participan en la reaccin. As, la
especie Cr
2
O
7
2-
participa como K
2
Cr
2
O
7
y las especies H
+
como HCl. De esta
manera la reaccin molecular ser:

3 Sn + 2 K
2
Cr
2
O
7

+ 28 HCl 4 CrCl
3
+ 3 SnCl
4
+ 14 H
2
O + 4 KCl
2

2
NOTA: Obsrvese que para balancear el nmero de especies de K
+
y de Cl
-

hemos aadido en el segundo miembro 4 moles de KCl


Iniciacin a la Qumica 359
b) Resolveremos este apartado a partir de la ecuacin de la reaccin,
debidamente ajustada. As, este apartado se reduce a un problema de
estequiometra. De la ecuacin molecular ajustada, se deduce que la relacin
estequiomtricas entre las especies Sn y K
2
Cr
2
O
7
es (3 Sn /2 K
2
Cr
2
O
7
) lo que
nos permitir resolver este apartado.

En primer lugar, calculemos los moles de K
2
Cr
2
O
7
consumidos en la
valoracin.

Nmero de moles de K
2
Cr
2
O
7
= 01 molesL
-1
x 25 x 10
-3
L= 25 x 10
-3
moles

Con el nmero de moles de K
2
Cr
2
O
7
y teniendo en cuenta la relacin
esteqiomtrica (3 Sn /2 K
2
Cr
2
O
7
) , calculamos el nmero de moles de estao
metlico puro que se consumen en la valoracin:

nmero de moles de Sn :

3 Sn /2 K
2
Cr
2
O
7
= n moles de Sn/25 x 10
-3
moles de K
2
Cr
2
O
7


Despejando el valor de n, se obtiene:

n = 375 x 10
-3
moles de Sn

Con este valor calculamos la cantidad m de estao metlico puro de la
aleacin a partir de la relacin entre el nmero de moles, m, y la masa
atmica del estao:

375 x 10
-3
moles de Sn = masa de Sn/M
a
(Sn)

Despejando m = 375 x 10
-3
moles x 119 g mol
-1
= 0446 g

Como se parte de 1 g de aleacin, el porcentaje de estao metlico de la
aleacin ser 446%.







Reacciones de transferencia de electrones 360
6.3.- Electroqumica

Aspectos tericos: Procesos electroqumicos


6.3.1. Procesos electroqumicos. Potenciales de reduccin estndar. Celdas galvnicas y
electrolticas.

Un proceso electroqumico es una reaccin redox mediante la cual se puede
transformar la energa qumica en energa elctrica o viceversa, la energa elctrica en
energa qumica dependiendo esta diferencia de la espontaneidad o no espontaneidad del
proceso electroqumico que se establezca. As, segn la Termoqumica, una reaccin
qumica es espontnea cuando la variacin de la energa libre de Gibbs es menor que 0
(G < 0), estando en este caso el proceso qumico establecido, favorecido de izquierda a
derecha de la ecuacin qumica que establece dicho proceso. De otra parte, en los procesos
qumicos no espontneos, la variacin de la energa libre de Gibbs es mayor que 0 (G > 0)
estando la reaccin qumica favorecida de derecha a izquierda de la ecuacin qumica que
establece el proceso.

La energa libre que se libera en los procesos electroqumicos espontneos se
transforma en energa elctrica (expresada en trminos de trabajo elctrico, W
elctrico
); esta
transformacin ocurre en unos dispositivos electroqumicos denominados pilas o celdas
galvnicas; en ellos se cumple que G = W
elctrico
.

La energa elctrica que se aplica a un proceso electroqumico no espontneo para
suministrar la energa libre necesaria que provoque la reaccin qumica, se realiza en unos
dispositivos denominados cubas o celdas electrolticas.

Las celdas electroqumicas (pilas galvnicas y cubas electrolticas) son en realidad
dispositivos formados por dos electrodos sumergidos en una disolucin determinada. Los
electrodos estn interconectados mediante un circuito elctrico externo, y las disoluciones
mediante un dispositivo poroso o un puente salino (tubo en forma de U que contiene una
disolucin salina). La interconexin de ambas disoluciones a travs del puente salino o del
tabique poroso permite el paso de iones y por tanto la compensacin del exceso o defecto de
carga producido por el paso de electrones en el circuito externo.

Por convenio, el electrodo en que se produce la oxidacin se denomina nodo y
aquel en que ocurre la reduccin se denomina ctodo, independientemente de que sean
electrodos de una pila galvnica o de una pila electroltica.

Las celdas galvnicas se representan simblicamente mediante una notacin o
diagrama de pila. El siguiente ejemplo de diagrama de pila nos permitir ilustrar las bases
de esta notacin:
Iniciacin a la Qumica 361
Fe(s) FeSO
4
(ac) CuSO
4
(ac) Cu(s)

Una barra vertical () indica un cambio de fase entre las especies que separa,
mientras que una doble barra () indica un tabique poroso o un puente salino. A la
izquierda de la doble barra se representa el nodo de la celda y a la derecha el ctodo. A
veces en lugar de la especie molecular en disolucin, se expresa solo los iones que
participan en el proceso redox y su concentracin. Por ejemplo:

Fe(s) Fe
2+
(ac) , (01 M) Cu
2+
(ac), (05 M )Cu(s)

As, la notacin anterior representa una pila galvnica constituida por un electrodo
metlico de hierro sumergido en una disolucin acuosa de FeSO
4
(01 M) separada
mediante un puente salino de una disolucin acuosa de CuSO
4
05 M en la que hay
sumergido un electrodo de cobre metlico, en la que las semirreacciones serian:

nodo (oxidacin): Fe Fe
2+
+ 2e
-
Ctodo (reduccin): Cu
2+
+ 2e
-
Cu

Como en una celda o pila galvnica se genera una corriente elctrica a partir de
una reaccin qumica redox espontnea, sera til conocer la fuerza electromotriz (f.e.m.) o
diferencia de potencial (E
pila
) de la pila, lo que sera inmediato si se conociera de antemano
los potenciales de cada uno de los electrodos (E
electrodo
), de modo que, E
pila
= E
elect 2
- E
elect 1
.
Ello sugiere que a cada electrodo le debe corresponder un potencial al que denominaremos
potencial de electrodo y que por definicin es el potencial que se genera cuando un
electrodo se pone en contacto con una disolucin de sus propios iones (por ejemplo, una
barra metlica de cinc en contacto con una disolucin acuosa de iones Zn
2+
).

Teniendo en cuenta que el proceso qumico que ilustra el potencial de electrodo es
un proceso de equilibrio qumico, el potencial de electrodo depende de la naturaleza del
metal, de la concentracin de la disolucin, y de la presin y temperatura. Ello conduce a
que se establezca unas condiciones termoqumicas fijadas. Por convenio, se ha establecido
que las concentraciones de los iones que participan en la reaccin redox que se establece,
sea 1 M, la presin de las sustancias gaseosas de 1 atmsfera y la temperatura 25C,
condiciones denominadas estndar a 25C. As pues, el potencial de electrodo en estas
condiciones se denomina potencial estndar de electrodo, E
0
electrodo
a 25C.

Como el potencial estndar de un electrodo aislado no se puede medir
directamente, se recurre a medir la diferencia de potencial que se establece entre el mismo y
otro potencial estndar de electrodo que se establece como referencia. Para ello se ha
tomado como referencia el electrodo estndar de hidrgeno que consiste en un electrodo de
platino sumergido en una disolucin cida 1 M de iones H
+
, a travs del cual burbujea gas
hidrgeno a la presin parcial de 1 atmsfera.
As, para determinar el potencial estndar del par X
n+
/X , consideramos un
electrodo formado por un elemento metlico X sumergido en una disolucin acuosa 1 M de
Reacciones de transferencia de electrones 362
uno de sus iones, X
n+
, y medimos la diferencia de potencial de este electrodo frente al
electrodo estndar de hidrgeno mediante la pila siguiente:

Pt(s) H
2
(g) H
+
(1 M) X
n+
(ac), (1 M )X(s)

Dependiendo del electrodo que se utilice en la celda, el electrodo estndar de
hidrgeno puede actuar como nodo o como ctodo. En ambos casos, y por convenio se
considera que el potencial estndar de hidrgeno como nodo o como ctodo es
E
0
= 000 V. La diferencia de potencial medida en esas condiciones nos dara un valor de
E
0
pila
= E
0
ctodo
E
0
nodo
. Dependiendo de que el electrodo de referencia acte como nodo
o como ctodo se cumplir:

E
0
pila
= E
0
ctodo
000

E
0
pila
= 000 E
0
nodo


En cualquier caso, el valor de la f.e.m. medida nos dar directamente el valor del
potencial estndar del par X
n+
/X a 25C. De esta manera, los potenciales de reduccin
estndar a 25C para diversos electrodos, E
0
(X
n+
/X), han sido determinados y estn
tabulados.

De otra parte, y dado que el trabajo elctrico es el producto de la carga elctrica
por la diferencia de potencial, en el caso de las pilas galvnicas se debe cumplir:


G = W
elctrico
; W
elctrico
= - q E
pila
; G = - q E
pila


y en el caso particular de condiciones estndares a 25C, G
0
= - q E
0
pila
, lo que permite,
si se considera una cantidad fija de carga, establecer que:

la variacin de energa libre de Gibbs de un proceso redox es proporcional a la f.e.m. de
la pila que se puede construir con los pares redox del proceso, cambiada de signo.

Con esta expresin, y a partir de los valores y signos de los potenciales de
reduccin estndar de dos pares redox, se puede establecer la espontaneidad o no
espontaneidad de la reaccin redox que implica a ambos pares. As, a partir de los
potenciales de reduccin estndar de dos pares redox, se establece que:

Si E
0
0 entonces G
0
0 lo que implica que el proceso considerado es espontneo.

Si E
0
0 entonces G
0
0 lo que implica que el proceso considerado no es espontneo.



Iniciacin a la Qumica 363
RESOLUCIN DE CUESTIONES


Cuestin 1 Cuestin 1 Cuestin 1 Cuestin 11 11 1

Si se introduce una lmina de cinc en una disolucin de sulfato de cobre(II),
CuSO
4
, se observa que el cobre se deposita en la lmina, se pierde el color azul
de la disolucin y la lmina de cinc se disuelve.
a) Explique, razonadamente, este fenmeno.
b) Escriba las reacciones observadas.

Solucin

a) y b) Teniendo en cuenta la descripcin fenomenolgica del proceso descrito,
podemos establecer que se producen las siguientes semirreacciones redox:

Cu
2+
+ 2e
-
Cu (dado que el Cu
2+
de la disolucin se deposita en la lmina de
Zn perdindose el color azul de la disolucin acuosa de CuSO
4
lo que indica
una prdida de los acuoiones de Cu
2+
).

Zn Zn
2+
+ 2e
-
(dado que la lmina de Zn metlico se disuelve lo que indica
la prdida masiva de tomos metlicos de Zn).


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 1 11 12 22 2

Explique mediante la correspondiente reaccin, qu sucede cuando en una
disolucin de sulfato de hierro (II) se introduce una lmina de:
a) Cd
b) Zn
Datos. E (Zn
2+
/Zn) = - 076 V; E (Fe
2+
/Fe) = - 044 V; E (Cd
2+
/Cd) = - 040 V.

Solucin

a) Consideremos que las semirreacciones redox que pueden tener lugar son:

Fe
2+
+ 2e
-
Fe E (Fe
2+
/Fe) = - 044 V (reduccin)

Cd Cd
2+
+ 2e
-
E (Cd/Cd
2+
) = + 040 V (oxidacin)

Obsrvese que se cambia el signo al cambiarla notacin del par. As, si el
valor de E (Cd
2+
/Cd) = - 0,40 V para la semirreaccin de reduccin, el valor
de E (Cd/Cd
2+
) = + 0,40 V para la semirreaccin de oxidacin.
Reacciones de transferencia de electrones 364
Definida las semirreacciones posibles, el valor de E
0
para la reaccin global
ser la suma de los potenciales normales de los pares implicados en las
semirreacciones:
Fe
2+
+ Cd Fe + Cd
2+
E
0
= (-044) + (+040) = -004 V

Teniendo en cuenta la relacin de proporcionalidad entre la energa libre de
Gibbs, G
0,
y el valor y signo de E
0
podemos establecer que para la reaccin
global anteriormente planteada se cumplir: E
0
0 lo que implica que G
0
0.
As pues, el proceso anterior no es espontneo por lo que no se producir
ninguna transformacin redox.

b) Consideremos que las semirreacciones redox que pueden tener lugar son:

Fe
2+
+ 2e
-
Fe; E (Fe
2+
/Fe) = - 044 V (reduccin)

Zn Zn
2+
+ 2e
-
; E (Zn/Zn
2+
) = + 076 V (oxidacin)

Obsrvese que se cambia el signo al cambiarla notacin del par. As, si el
valor de E (Zn
2+
/Zn) = - 0,76 V para la semirreaccin de reduccin, el valor de
E (Zn/Zn
2+
) = + 0,76 V para la semirreaccin de oxidacin.

Definida las semirreacciones posibles, el valor de E
0
para la reaccin global
ser la suma de los potenciales normales de los pares implicados en las
semirreacciones:
Fe
2+
+ Zn Fe + Zn
2+
E
0
= (-044) + (+076) = +032 V

Teniendo en cuenta la relacin de proporcionalidad entre la energa libre de
Gibbs, G
0
, y el valor y signo de E
0
podemos establecer que para la reaccin
global anteriormente planteada se cumplir: E
0
> 0, lo que implica que
G
0
< 0.
As pues, el proceso anterior es espontneo por lo que en ausencia de
impedimentos cinticos, cabe prever que se deposite tomos de hierro en
la barra de cinc y simultneamente la prdida de tomos de cinc desde la
barra hasta la disolucin en forma de iones Zn
2+
.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 1 11 13 33 3

A la vista de los siguientes potenciales de reduccin estndar:

E (Na
+
/Na) = - 271 V; E (H
+
/H
2
) = 000 V; E (Cu
2+
/Cu) = + 034 V
Razone:
a) Si se desprender hidrgeno cuando se introduce una barra de sodio en una
disolucin 1 M de cido clorhdrico.
Iniciacin a la Qumica 365
b) Si se desprender hidrgeno cuando se introduce una barra de cobre en una
disolucin acuosa de cido clorhdrico 1 M.
c) Si el sodio metlico podr reducir a los iones Cu(II).

Solucin

a) Consideremos que las semirreacciones redox que pueden tener lugar son:

H
+
+ 1e
-
H
2
E (H
+
/H
2
) = 000 V

Na Na
+
+ 1e
-
E (Na/Na
+
) = + 271 V

Para la reaccin global, Na + H
+
Na
+
+ H
2
, el E
0
= (000) + (+271) = +
271 V
Teniendo en cuenta la relacin de proporcionalidad entre la energa libre de
Gibbs G
0
y el valor y signo de E
0
podemos establecer que para la reaccin
global anteriormente planteada se cumplir: E
0
> 0 lo que implica que
G
0
< 0.
As pues, el proceso anterior es espontneo por lo que en ausencia de
impedimentos cinticos, cabe prever que s se desprender hidrgeno
cuando se introduzca una barra de sodio en una disolucin 1 M de cido
clorhdrico.

b) Consideremos que las semirreacciones redox que pueden tener lugar son:

2 H
+
+ 2e
-
H
2
E (H
+
/H
2
) = 000 V

Cu Cu
2+
+ 2e
-
E (Cu/Cu
2+
) = - 034 V

Para la reaccin global, Cu + 2 H
+
Cu
2+
+ H
2
, el E
0
= (000) + (- 034) =
-034 V

Teniendo en cuenta la relacin de proporcionalidad entre la energa libre de
Gibbs, G
0
, y el valor y signo de E
0
podemos establecer que para la reaccin
global anteriormente planteada se cumplir: E
0
< 0 lo que implica que G
0
> 0.
Por consiguiente, el proceso anterior no es espontneo por lo que no se
desprender hidrgeno cuando se introduzca una barra de cobre en una
disolucin 1 M de cido clorhdrico.

c) Consideremos que las semirreacciones redox que pueden tener lugar son:

Na Na
+
+ 1e
-
E (Na/Na
+
) = + 271 V

Reacciones de transferencia de electrones 366
Cu
2+
+ 2e
-
Cu E (Cu
2+
/Cu) = + 034 V

Para la reaccin global, 2 Na + Cu
2+
2 Na
+
+ Cu, el E
0
= (+ 271) + (+ 034) =
+305 V

Teniendo en cuenta la relacin de proporcionalidad entre la energa libre de
Gibbs, G
0
, y el valor y signo de E
0
podemos establecer que para la reaccin
global anteriormente planteada se cumplir: E
0
> 0 lo que implica que G
0
<0.
En consecuencia, el proceso anterior es espontneo por lo que el sodio
metlico s podr reducir a los iones Cu(II) a cobre metlico.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 1 11 14 44 4

a) Reaccionar una disolucin acuosa de cido clorhdrico con hierro metlico?
b) Reaccionar una disolucin acuosa de cido clorhdrico con cobre?
c) Qu ocurrir si se aaden limaduras de hierro a una disolucin de Cu
2+
.
Justifique las respuestas.
Datos: E(Cu
2+
/Cu ) = 034 V ; E (Fe
2+
/Fe) = - 044 V; E(H
+
/H
2
) = 000 V.

Solucin

a) Consideremos que las semirreacciones redox que pueden tener lugar son:

2 H
+
+ 2e
-
H
2
E (H
+
/H
2
) = 000 V

Fe Fe
2+
+ 2e
-
E (Fe/Fe
2+
) = + 044 V

Para la reaccin global, Fe + 2 H
+
Fe
2+
+ H
2
, el E
0
= (000) + (+ 044) = +
044 V

Teniendo en cuenta la relacin de proporcionalidad entre la energa libre de
Gibbs G
0
y el valor y signo de E
0
podemos establecer que para la reaccin
global anteriormente planteada se cumplir: E
0
> 0 lo que implica que G
0
<0.
Por tanto, el proceso anterior es espontneo por lo que una disolucin
acuosa de cido clorhdrico s reaccionar con hierro metlico
desprendindose hidrgeno cuando se introduzca una barra de hierro en
una disolucin 1 M de cido clorhdrico.

b) Este apartado ha sido resuelto en la cuestin 13 apartado b).

c) Consideremos que las semirreacciones redox que pueden tener lugar son:
Fe Fe
2+
+ 2e
-
E (Fe/Fe
2+
) = + 044 V
Iniciacin a la Qumica 367
Cu
2+
+ 2e
-
Cu E (Cu
2+
/Cu) = + 034 V

Para la reaccin global, Fe + Cu
2+
Fe
2+
+ Cu, el E
0
= (+ 044) + (+ 034) =
+ 078 V

Teniendo en cuenta la relacin de proporcionalidad entre la energa libre de
Gibbs, G
0
, y el valor y signo de E
0
podemos establecer que para la reaccin
global anteriormente planteada se cumplir: E
0
> 0 lo que implica que
G
0
< 0.
De aqu que el proceso anterior es espontneo por lo que, en ausencia de
impedimentos cinticos, cabe prever que las limaduras de hierro metlico
reducirn a los iones Cu(II) a cobre metlico.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 1 11 15 55 5

A partir de los valores de potenciales de reduccin estndar siguientes:

E
0
(Cl
2
/Cl
-
) = + 136 V ; E
0
(I
2
/I
-
) = + 054 V ; E
0
(Fe
3+
/Fe
2+
) = + 077 V

Indique, razonando la respuesta:
a) Si el cloro puede reaccionar con iones Fe
2+
y transformarlos en Fe
3+
.
b) Si el yodo puede reaccionar con iones Fe
2+
y transformarlos en Fe
3+
.

Solucin

a) Consideremos que las semirreacciones redox que pueden tener lugar son:

Cl
2
+ 1e
-
Cl
-
E
0
(Cl
2
/2Cl
-
) = + 136 V

Fe
2+
Fe
3+
+ 1e
-
E
0
(Fe
2+
/Fe
3+
) = - 077 V

Para la reaccin global, Cl
2
+ Fe
2+
Cl
-
+ Fe
3+
, el E
0
= (+ 136) + (- 077) =
+ 059 V

Teniendo en cuenta la relacin de proporcionalidad entre la energa libre de
Gibbs G
0
y el valor y signo de E
0
podemos establecer que para la reaccin
global anteriormente planteada se cumplir: E
0
> 0 lo que implica que
G
0
<0.
Por consiguiente, el proceso anterior es espontneo por lo que, en
ausencia de impedimentos cinticos, cabe prever que el cloro reaccione
con iones Fe
2+
y los transforme en Fe
3+
.

b) Estimemos que las semirreacciones redox que pueden tener lugar son:
Reacciones de transferencia de electrones 368

I
2
+ 1e
-
I
-
E
0
(I
2
/I
-
) = + 054 V

Fe
2+
Fe
3+
+ 1e
-
E
0
(Fe
2+
/Fe
3+
) = - 077 V

Para la reaccin global, I
2
+ Fe
2+
I
-
+ Fe
3+
, el E
0
= (+ 054) + (- 077) =
- 023 V

A partir de la relacin de proporcionalidad entre la energa libre de Gibbs
G
0
y el valor y signo de E
0
podemos establecer que para la reaccin global
anteriormente planteada se cumplir: E
0
< 0 lo que implica que G
0
> 0.
Por tanto, el proceso anterior no es espontneo por lo que el yodo no
reaccionar con iones Fe
2+
y no podr transformarlos en Fe
3+
.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 1 11 16 66 6

Se sabe que el flor desplaza al yodo de los yoduros para formar el fluoruro
correspondiente.
a) Escriba las semirreacciones que tienen lugar.
b) Sabiendo que E (I
2
/I
-
) = + 053 V, justifique cul de los tres valores de E
siguientes: + 283 V ; + 053 V y 047 V, corresponder al par F
2
/F
-
.

Solucin

a) Las semirreacciones redox que tienen lugar son:

F
2
+ 2e
-
2 F
-
E
0
(F
2
/F
-
) = x Voltios

2 I
-
I
2
+ 2e
-
E (I
2
/I
-
) = - 053 V

b) Para la reaccin global, F
2
+ 2 I
-


2 F
-
+ I
2

, el E
0
= (x Voltios) + ( -053 V)

Teniendo en cuenta la relacin de proporcionalidad entre la energa libre de
Gibbs, G
0
, y el valor y signo de E
0
podemos establecer que para la
reaccin global anteriormente planteada tenga lugar, se deber de cumplir
que E
0
> 0 para que G
0
< 0.
Con esta condicin el proceso anterior sera espontneo. Ahora bien, para
que E
0
= [ (x Voltios) + ( -053 V)] sea mayor que 0, se deber de cumplir
que el valor de x Voltios asignados al par F
2
/F
-
sea positivo y mayor que
053 V.
As pues, de los tres valores dados el que cumple esa condicin es
+ 283 V que corresponder al E
0
del par F
2
/F
-
.
Iniciacin a la Qumica 369
Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 1 11 17 77 7

Se construye una pila con los pares Fe
2+
/Fe y Sn
4+
/Sn
2+
.
a) Indique qu par acta como nodo, qu par acta como ctodo y escriba las
reacciones que tienen lugar en cada electrodo.
b) Calcule la f.e.m. de la pila.
Datos: E (Fe
2+
/Fe) = - 045 V; E (Sn
4+
/Sn
2+
) = 015 V.

Solucin

a) Las semirreacciones redox que tienen lugar son:

Fe
2+
+ 2e
-
Fe E (Fe
2+
/Fe) = - 045 V

Sn
2+
Sn
4+
+ 2e
-
E (Sn
2+
/Sn
4+
) = - 0,15 V

Para la reaccin global, Fe
2+
+ Sn
2+
Fe + Sn
4+
, el E
0
= (- 045) + (- 015) =
- 060 V

Como E
0
< 0, implica que G
0
> 0.
Por tanto, el proceso anterior considerado de izquierda a derecha no es
espontneo. El proceso espontneo que ocurrir en esta pila ser el
opuesto al considerado, es decir: Fe + Sn
4+
Fe
2+
+ Sn
2+
para el cual E
0

= + 060 V.

As pues se puede establecer que los procesos que tienen lugar son:

nodo (oxidacin): Fe Fe
2+
+ 2e
-

Ctodo (reduccin): Sn
4+
+ 2e
-
Sn
2+


b) Teniendo en cuenta el clculo realizado en el apartado anterior, la f.e.m. de la
pila formada ser de 060 V.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 1 11 18 88 8

Dados los potenciales de reduccin estndar:

E (Pb
2+
/ Pb) = - 013 V y E (Cu
2+
/ Cu) = 034 V.

a) Escriba las semirreacciones y la reaccin ajustada de la pila que puede
formarse con esos pares.
Reacciones de transferencia de electrones 370
b) Calcule la fuerza electromotriz de la pila formada e indique qu electrodo
acta como nodo y cul como ctodo.

Solucin

a) Las semirreacciones redox que tienen lugar son:

Pb Pb
2+
+ 2e
-
E (Pb/Pb
2+
) = + 013 V


Cu
2+
+ 2e
-
Cu E (Cu
2+
/Cu) = + 034 V

Para la reaccin global, Pb + Cu
2+
Pb
2+
+ Cu

, el E
0
= (+ 013) + (+ 034) =
+ 047 V

Al ser E
0
> 0, G
0
< 0.
En consecuencia, el proceso anterior considerado de izquierda a derecha
es espontneo y, por consiguiente, la reaccin que ocurrir en esta pila
ser:
Pb + Cu
2+
Pb
2+
+ Cu

b) A partir del clculo realizado en el apartado anterior, la f.e.m. de la pila
formada ser de 047 V. Asimismo, se puede establecer que los procesos
que tienen lugar son:

nodo (oxidacin) : Pb Pb
2+
+ 2e
-

Ctodo (reduccin): Cu
2+
+ 2e
-
Cu


Cuesti Cuesti Cuesti Cuestin n n n 1 11 19 99 9

Sabiendo que:

Zn (s) Zn
2+
(1 M) H
+
(1 M) H
2
(1 atm)Pt(s) E
pila
= 076 V
Zn(s) Zn
2+
(1 M) Cu
2+
(1 M) Cu(s) E
pila
= 110 V

Calcule los siguientes potenciales normales de reduccin:

a) E (Zn
2+
/Zn).
b) E (Cu
2+
/Cu)

Solucin

a) Teniendo en cuenta la notacin de la pila, las semirreacciones redox que
tienen lugar en la primera pila son:
Iniciacin a la Qumica 371
nodo (oxidacin) : Zn Zn
2+
+ 2e
-
E
0
(Zn/Zn
2+
)

ctodo (reduccin) : 2 H
+
+ 2e
-
H
2
E
0
(H
+
/H
2
) = 000 V

Como E
pila
= 076 V = E
0
(Zn/Zn
2+
) + 000 . De donde se deduce que
E
0
(Zn/Zn
2+
) = + 076 V.
As pues el E
0
(Zn
2+
/Zn)= - 076 V.

b) De la notacin de la pila, las semirreacciones redox que tienen lugar en la
segunda pila son:

nodo (oxidacin) : Zn Zn
2+
+ 2e
-
E
0
(Zn/Zn
2+
)= + 076 v

ctodo (reduccin) : Cu
2+
+ 2e
-
Cu E
0
(Cu
2+
/Cu)

Como E
pila
= 110 V = E
0
(Zn/Zn
2+
) + E
0
(Cu
2+
/Cu) = (+ 076) + E
0
(Cu
2+
/Cu).
De donde se deduce que E
0
(Cu
2+
/Cu) = 110 076 = + 034 V.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 20 20 20 20

Se construye una pila, en condiciones estndar, con un electrodo de cobre y un
electrodo de aluminio.

a) Indique razonadamente cul es el ctodo y cul el nodo.
b) Escriba el diagrama de la pila y calcule la f.e.m de la misma.
Datos. E
0
(Cu
2+
/Cu)= 034 V ; E
0
(Al
3+
/Al) = -165 V.

Solucin

a) Consideremos en principio que las semirreacciones redox que tienen lugar en
la pila son:

Al Al
3+
+ 3e
-
E (Al/Al
3+
) = + 165 V


Cu
2+
+ 2e
-
Cu E (Cu
2+
/Cu) = + 034 V

Para la reaccin global:
2 Al + 3 Cu
2+
2 Al
3+
+ 3 Cu

; el E
0
= (+ 165) + (+ 034) = + 199 V

Teniendo en cuenta la relacin de proporcionalidad entre la energa libre de
Gibbs G
0
y el valor y signo de E
0
podemos establecer que para la reaccin
global anteriormente planteada se cumplir: E
0
> 0 lo que implica que
G
0
< 0.
Reacciones de transferencia de electrones 372
As pues el proceso anterior considerado de izquierda a derecha es
espontneo. Por consiguiente la reaccin que ocurrir en esta pila ser:

2 Al + 3 Cu
2+
2 Al
3+
+ 3 Cu

Asimismo, se puede establecer:

nodo (oxidacin): Al Al
3+
+ 3e
-

Ctodo (reduccin): Cu
2+
+ 2e
-
Cu

b) A partir de los resultados deducidos en el apartado anterior y el convenio
para la notacin de las pilas, el diagrama de esta pila y su f.e.m. ser:

Al(s) Al
3+
(1 M) Cu
2+
(1 M) Cu(s) E
pila
= 199 V


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 2 22 21 11 1

Con los pares Hg
2+
/Hg y Cu
2+
/Cu, cuyos potenciales de reduccin estndar son,
respectivamente, 095 V y 034 V, se construye una pila electroqumica.

a) Escriba las semirreacciones y la reaccin global.
b) Indique el electrodo que acta como nodo y el que acta como ctodo.
c) Establezca el diagrama de la pila y calcule la fuerza electromotriz de la pila.

Solucin

a) Consideremos en principio que las semirreacciones redox que tienen lugar en
la pila son:
Hg
2+
+ 2e
-
Hg E (Hg
2+
/Hg) = + 095 V

Cu Cu
2+
+ 2e
-
E (Cu/Cu
2+
) = - 034 V

Para la reaccin global:
Hg
2+
+ Cu Hg + Cu
2+
; el E
0
= (+ 095) + (- 034) = + 061 V

Teniendo en cuenta la relacin de proporcionalidad entre la energa libre de
Gibbs G
0
y el valor y signo de E
0
podemos establecer que para la reaccin
global anteriormente planteada se cumplir: E
0
> 0 lo que implica que
G
0
< 0.
Por tanto, el proceso anterior considerado de izquierda a derecha es
espontneo. Por consiguiente la reaccin que ocurrir en esta pila ser:

Cu + Hg
2+
Cu
2+
+ Hg
Iniciacin a la Qumica 373
b) De los resultados obtenidos en el apartado anterior a) se puede establecer:

nodo (oxidacin) : Cu Cu
2+
+ 2e
-

Ctodo (reduccin) : Hg
2+
+ 2e
-
Hg

c) Teniendo en cuenta los resultados deducidos en el apartado a) y el convenio
para la notacin de las pilas, el diagrama de esta pila y su f.e.m. ser:

Cu(s) Cu
2+
Hg
2+
Hg(s) E
pila
= 061 V


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 2 22 22 22 2

Dados los potenciales normales de reduccin E(Pb
2+
/Pb) = 013 V y E(Zn
2+
/Zn)
= 076 V
a) Escriba las semirreacciones y la reaccin ajustada de la pila que se puede
formar.
b) Indique qu electrodo acta como nodo y cul como ctodo.
c) Establezca el diagrama de la pila y calcule la fuerza electromotriz de la
misma.

Solucin

a) Estimemos en principio que las semirreacciones redox que tienen lugar en la
pila son:
Zn Zn
2+
+ 2e
-
E (Zn/Zn
2+
) = + 076 V

Pb
2+
+ 2e
-
Pb E (Pb
2+
/Pb) = - 013 V

Para la reaccin global, Zn + Pb
2+
Zn
2+
+ Pb

, el E
0
= (+ 076) + (- 013) =
+ 063 V

Puesto que E
0
> 0, implica que G
0
< 0.
As pues, el proceso anterior considerado de izquierda a derecha es
espontneo. Por consiguiente la reaccin que ocurrir en esta pila ser:

Zn + Pb
2+
Zn
2+
+ Pb

b) De los resultados anteriores (apartado primero) se puede establecer:

nodo (oxidacin): Zn Zn
2+
+ 2e
-

Ctodo (reduccin): Pb
2+
+ 2e
-
Pb

Reacciones de transferencia de electrones 374
c) Teniendo en cuenta los resultados deducidos en el apartado a) y el convenio
para la notacin de las pilas, el diagrama de esta pila y su f.e.m. ser:

Zn(s) Zn
2+
Pb
2+
Pb(s) E
pila
= 063 V



Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 2 22 23 33 3

Se dispone de dos electrodos, uno de Zn y otro de Ag, sumergidos en una
disolucin 1 M de sus respectivos iones Zn
2+
y Ag
+
. Los potenciales de reduccin
estndar son: E(Zn
2+
/Zn)= -076 V ; E(Ag
+
/Ag)= +080 V. Indique, razonando la
respuesta, la veracidad o falsedad de las afirmaciones siguientes:
a) La plata es el ctodo y el cinc el nodo.
b) El potencial de la pila que se forma es 004 V.
c) En el nodo de la pila tiene lugar la reduccin del oxidante.

Solucin

a) Verdadera. Consideremos en principio que las semirreacciones redox que
tienen lugar en la pila son:
Zn Zn
2+
+ 2e
-
E (Zn/Zn
2+
) = + 076 V

Ag
+
+ 1e
-
Ag
-
E (Ag
+
/Ag) = + 080 V

Para la reaccin global, Zn + 2 Ag
+
Zn
2+
+ 2 Ag

, el E
0
= (+ 076) + (+ 080) =
+ 156 V

Teniendo en cuenta la relacin de proporcionalidad entre la energa libre de
Gibbs G
0
y el valor y signo de E
0
podemos establecer que para la reaccin
global anteriormente planteada se cumplir: E
0
> 0 lo que implica que
G
0
< 0.
De aqu que el proceso anterior considerado de izquierda a derecha es
espontneo. Por consiguiente la reaccin que ocurrir en esta pila ser:

Zn + 2 Ag
+
Zn
2+
+ 2 Ag

Ello implica en relacin con la afirmacin establecida, que la oxidacin
andica ocurre en el electrodo de cinc y la reduccin catdica en el electrodo
de plata. As pues la afirmacin es verdadera.

b) Falsa. Teniendo en cuenta el valor del potencial calculado en el apartado
anterior, para la reaccin global de la pila, se tiene que la f.e.m. es 156 V.
As pues, la afirmacin de que el potencial de la pila es 004 V es falsa.
Iniciacin a la Qumica 375

c) Falsa. Puesto que por convenio, en el nodo ocurre la oxidacin, la afirmacin
establecida es falsa.


























Reacciones de transferencia de electrones 376
6.4.- Electrlisis

Aspectos tericos: Electrlisis


6.4.1 Electrlisis

En el apartado 6.3.1, se ha planteado que en los procesos electroqumicos
espontneos en los que se fundamentan las celdas galvnicas, el potencial o f.e.m. de la
celda es una medida de la fuerza impulsora de la reaccin dado que en estos sistemas la
energa libre que se libera se transforma en energa elctrica. Sin embargo, si a una celda
galvnica, se le opone una f.e.m. numricamente mayor que la que proporciona, entonces la
reaccin qumica espontnea de la celda se invierte y tiene lugar un proceso electroqumico
(no espontneo) denominado electrolisis. La electrolisis es pues el proceso electroqumico
opuesto al que se produce en una celda galvnica y en el transcurso del mismo, la energa
elctrica se transforma en energa qumica.

El trmino electrlisis hace referencia al hecho que durante la aplicacin de una
f.em. externa (electro-), un compuesto qumico se descompone (-lisis) en sus elementos.

Los procesos electrolticos se realizan, como ya se ha mencionado antes, en unos
dispositivos denominados celdas o cubas electrolticas y en ellos, el nodo es el electrodo
donde ocurre la oxidacin y el ctodo el electrodo donde ocurre el proceso de reduccin.

Los aspectos cuantitativos de la electrlisis estn relacionados con la
estequiometra de la reaccin redox que tiene lugar ( moles de sustancia que se oxida o se
reduce) y con los moles de electrones que intervienen en el proceso de transferencia
electrnica redox.

Supongamos un proceso electroltico de un compuesto genrico A
m
B
n
basado en lass
siguiente semirreacciones:

A
n+
+ ne
-
A

B
m-
B + me
-


La reaccin global debidamente ajustada sera: m A
n+
+ n B
m-
[A
m
B
n
] m A + n B

La carga total que debe pasar por la celda electroltica para producir 1 mol de A es
n moles de electrones y para producir 1 mol de B debe ser de m moles de electrones. As
pues, si pasan mn moles de electrones se depositarn m moles de A y n moles de B.

Iniciacin a la Qumica 377
A partir de resultados experimentales rigurosos sobre procesos electrolticos,
Michel Faraday estableci una serie de conclusiones que se conocen como leyes de Faraday
y que resumen los aspectos cuantitativos de los procesos electrolticos. Estas conclusiones
son:



1.- La cantidad de sustancia depositada o liberada (m) al paso de una corriente elctrica
es directamente proporcional a la cantidad de electricidad aplicada (Q), es decir al
producto de la intensidad de la corriente por el tiempo en que circula (Q=It).

2.- Para una determinada cantidad de electricidad la cantidad de sustancia depositada o
liberada es directamente proporcional a su equivalente qumico (M
eq
).

Siendo M
eq
= M
a
/n de electrones (intercambiados en la semirreaccin)

3.- La cantidad de electricidad necesaria para depositar o liberar un equivalente qumico
de cualquier sustancia es siempre constante e igual a 96.487 culombios. Esta cantidad
recibe el nombre de constante de Faraday (F = 96.487 Cmol
-1
). En los clculos, este valor
se aproximar a 96.500 Cmol
-1
.



De estas leyes se puede establecer la siguiente expresin cuantitativa:

96500

I t
eq
m M =


siendo, m = la masa en gramos de la sustancia que se deposita o se libera, Meq = el
equivalente-gramo de la sustancia; I = intensidad de la corriente elctrica aplicada (en
amperios); t = tiempo de circulacin de la corriente (en segundos).










Reacciones de transferencia de electrones 378

RESOLUCIN DE CUESTIONES


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 2 22 24 44 4

Tres cubas electrolticas conectadas en serie, contienen disoluciones acuosas de
AgNO
3
la primera, de Cd(NO
3
)
2
la segunda y de Zn(NO
3
)
2
la tercera. Cuando las
tres cubas son atravesadas por la misma cantidad de corriente, justifique si sern
ciertas o no las siguientes afirmaciones:
a) En el ctodo se depositar la misma masa en las tres cubas.
b) En las cubas segunda y tercera se depositar el doble nmero de equivalentes
gramo que en la primera.
c) En las cubas segunda y tercera se depositarn la misma cantidad de sustancia.

Solucin

a) Falsa. Las semirreacciones que tendrn lugar en el ctodo de las cubas
(reducciones) sern:
Ag
+
+ 1e
-
Ag (en la primera)

Cd
2+
+ 2e
-
Cd (en la segunda)

Zn
2+
+ 2e
-
Zn (en la tercera)

La 2 ley de Faraday establece que: para una determinada cantidad de
electricidad la cantidad de sustancia depositada o liberada es directamente
proporcional a su equivalente qumico (M
eq
).

Como las tres sustancias tienen diferentes M
eq
ello implica que la misma
cantidad de electricidad depositar diferentes masas en cada ctodo. As
pues, la afirmacin es falsa.

b) Falsa. Se deposita el mismo nmero de equivalentes en las tres cubas, pues
las atraviesan los mismos culombios.

c) Falsa. Considerando que para una misma cantidad de electricidad la cantidad
de sustancia depositada o liberada es proporcional a su equivalente qumico, y
teniendo en cuenta que los equivalentes qumicos de las tres sustancias
son diferentes, se deduce que esta afirmacin es falsa.


Iniciacin a la Qumica 379
Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 2 22 25 55 5

Indique, razonadamente, los productos que se obtienen en el nodo y en el
ctodo de una celda electroltica al realizar la electrolisis de los siguientes
compuestos:
a) Bromuro de cinc fundido (ZnBr
2
)
b) Disolucin acuosa de HCl.
c) Cloruro de niquel fundido (NiCl
2
)
Datos: E(Zn
2+
/Zn)= - 076 V ; E(Br
2
/Br
-
)= + 109 V; E(Cl
2
/Cl
-
)= + 136 V;
E(Ni
2+
/Ni)= - 025 V.

Solucin

Las semirreacciones que tendrn lugar en los electrodos de la celda electroltica,
para cada caso, sern:

a) Zn
2+
+ 2e
-
Zn reduccin catdica (se deposita Zn en el ctodo).
2 Br
-
Br
2
+ 2e
-
oxidacin andica (se libera bromo en el nodo).

El potencial de la reaccin global es E=(-076 V) + (-109 V) = -185 V.

b) 2 H
+
+ 2e
-
H
2
reduccin catdica (se libera H
2
en el ctodo).
2 Cl
-
Cl
2
+ 2e
-
oxidacin andica (se libera cloro en el nodo).

El potencial de la reaccin global es E=(000 V) + (-136 V) = -136 V.

c) Ni
2+
+ 2e
-
Ni reduccin catdica (se deposita Ni en el ctodo).
2 Cl
-
Cl
2
+ 2e
-
oxidacin andica (se libera cloro en el nodo).

El potencial de la reaccin global es E=(-025V) + (-136 V) = -161 V.

Como se observa, en los tres casos las reacciones que tienen lugar no son
espontneas, dado que los potenciales de las reacciones globales son
negativos, E
0
< 0, lo que implica que G
0
> 0 para las reacciones
consideradas.

Reacciones de transferencia de electrones 380
RESOLUCIN DE PROBLEMAS


Problema 1 Problema 1 Problema 1 Problema 17 77 7

Para cada una de las siguientes electrolisis, calcule:
a) La masa de cinc metlico depositada en el ctodo al pasar por una disolucin
acuosa de Zn
2+
una corriente de 187 amperios durante 425 minutos.
b) El tiempo necesario para que se depositen 058 g de plata tras pasar por una
disolucin acuosa de AgNO
3
una corriente de 184 amperios.
Datos. F = 96500 C. Masas atmicas: Zn = 654 ; Ag = 108.

Solucin

a) Usemos la expresin matemtica que engloba los aspectos cuantitativos de las
leyes de Faraday:

96500

I t
eq
m M =


Para ello se tiene en cuenta que la M
eq
(Zn)=M
a
/2 = 654/2 = 327 g y que el
tiempo expresado en segundos es t= 425 x 60 = 2550 s

Sustituyendo los valores en la expresin anterior se obtiene.

m =(327 g x 187 A x 2550 s)/96500 C = 161 g

b) Despejando el tiempo t de la expresin:

96500

I t
eq
m M =

se obtiene: t = (96500m)/M
eq
I

Para el clculo del tiempo se tiene en cuenta que la M
eq
(Ag)=M
a
/1 = 108 g y
que la cantidad de plata depositada en ese tiempo es de 058 g

Sustituyendo los valores en la expresin anterior se obtiene:

t = (96500 x 058)/108 x 184 = 2816 s




Iniciacin a la Qumica 381
Problema Problema Problema Problema 18 18 18 18

A travs de una cuba electroltica que contiene una disolucin de nitrato de
cobalto (II) pasa una corriente elctrica durante 30 minutos, depositndose en el
ctodo 5 g de cobalto.

a) Calcule la intensidad de la corriente que ha circulado.
b) Cul es el nmero de tomos de cobalto depositados?
Datos. Masa atmica: Co = 59; F = 96500 C.

Solucin

a) Usamos la expresin matemtica de las leyes de Faraday: m = (M
eq
It )/96500

En primer lugar, calculamos la masa equivalente del Co:
M
eq
=M
a
(Co)/2 = 59/2 = 295 g


Despejando la intensidad se tiene: I = ( 96500m)/M
eq
t

Sustituyendo en ella, los valores de m (= 5 g), M
eq
(= 295 g) y t (= 30 x 60 s),
se tiene:

I= (96500 C x 5 g)/( 295 g x 1800 s) = 908 amperios

b) Calculemos el nmero de moles de cobalto que se han depositado:

n = masa de Co depositada/M
a
(Co) = 5 g/59 gmol
-1
= 00847 moles de Co

Teniendo en cuenta que:

1 mol de tomos = N de Avogadro de tomos (N
A
) = 6023x10
23
tomosmol
-1


El nmero de tomos de Co depositados ser:

N = n x N
A
= 00847 x 6023x10
23
= 51x10
22
tomos de Co


Problema Problema Problema Problema 19 19 19 19

a) Qu cantidad de electricidad es necesaria para que se deposite en el ctodo
todo el oro contenido en un litro de disolucin 01 M de cloruro de oro (III)?
b) Qu volumen de cloro, medido a la presin de 740 mm de mercurio y 25 C,
se desprender en el nodo?
Datos. F = 96500 C; R = 0082 atmLK
-1
mol
-1
; Masas atmicas: Cl = 355; Au = 197
Reacciones de transferencia de electrones 382

Solucin

a) Usemos la expresin matemtica de las leyes de Faraday: m = (M
eq
It )/96500

En primer lugar calculamos la masa equivalente del Au:

M
eq
=M
a
(Au)/3 = 197/3 = 6566 g


Despejando la cantidad de electricidad Q (= It) se tiene: Q=(96500xm)/M
eq


Como la disolucin es 01 M y se electroliza 1 L de disolucin, la masa de Au
que se depositar en la electrolisis ser: m = 01 mol x 197 gmol
-1
= 197 g

Sustituyendo los valores en la expresin: Q=(96500xm)/M
eq
, se obtiene:

Q = (96500 C x 197g)/6566 g = 289529 Culombios

b) Este apartado se reduce a un problema de estequiometra. Usemos las
relaciones estequiomtricas entre los moles de oro y de cloro que se liberan
en el proceso electroltico:
AuCl
3
[Au
3+
+ 3Cl
-
] Au(s) + 3/2 Cl
2
(g)

As, por cada mol de oro depositado se liberan 3/2 moles de gas cloro. Como
se electroliza un litro de disolucin 01M, se liberarn (01x3/2) moles de
cloro gas = 015 moles.

Calculemos el volumen de cloro que se corresponden con los 015 moles de Cl
2

medido a 25C y 740 mm de Hg. Para ello hacemos uso de la ecuacin de los
gases perfectos: PV = nRT, usando los valores siguientes:

P = 740 mm de Hg/760 mmatm
-1
= 0973 atm
n=015 moles
T= 25C = 298 K
R= 0082 atm L K
-1
mol
-1


Despejando V de la ecuacin de los gases perfectos y sustituyendo en ella los
correspondientes valores y unidades de P,n,T y R se obtiene:

V = 376 litros




Iniciacin a la Qumica 383
Problema Problema Problema Problema 20 20 20 20

Se desea conocer la cantidad de electricidad que atraviesa dos cubas
electrolticas conectadas en serie, que contienen disoluciones acuosas de nitrato
de plata, la primera, y de sulfato de hierro (II), la segunda. Para ello se sabe que
en el ctodo de la primera se han depositado 0'810 g de plata.
a) Calcule la cantidad de electricidad que ha atravesado las cubas y la cantidad
de hierro depositada en el ctodo de la segunda cuba.
b) Indique alguna aplicacin de la electrlisis.
Datos. F = 96500 C. Masas atmicas: Fe = 56; Ag = 108.

Solucin

a) De la expresin matemtica de las leyes de Faraday: m = (M
eq
It )/96500

En primer lugar calculamos la masa equivalente de la plata:

M
eq(
(Ag)=M
a
(Ag)/1 = 108/1 = 108 g


Despejando la cantidad de electricidad Q (= It) se tiene: Q = (96500xm)/M
eq


Sustituyendo los distintos valores en la expresin anterior, se obtiene:

Q = (96500 C x 0810 g)/108 g = 72375 Culombios

Para calcular la cantidad de hierro depositada en el ctodo de la segunda cuba
usaremos la misma expresin anterior en la que pondremos la masa
equivalente del hierro: M
eq(
(Fe)=M
a
(Fe)/2 = 56/2 = 28 g

Sustituyendo los distintos valores, se obtiene:

m = (M
eq
It )/96500= (28 g x72375 C)/96500 C= 021 g de Fe


b) Los procesos electrolticos tienen una gran diversidad de aplicaciones
industriales. Entre ellas, mencionaremos la electrolisis del NaCl fundido
basado en las siguientes semirreacciones:

Na
+
+ 1e
-
Na(s) reduccin catdica

Cl
-
Cl
2
+ 1e
-
oxidacin andica

Reacciones de transferencia de electrones 384
Sin entrar en detalles en la descripcin de la celda electroltica,
mencionaremos que este es el procedimiento industrial que se utiliza para la
obtencin de sodio y cloro.

Si en el proceso electroltico se utiliza una disolucin concentrada de NaCl
(salmuera), se obtiene cloro e hidrxido sdico (NaOH) liberndose gas
hidrgeno. Las semirreaciones son:

H
+
+ 1e
-
H
2
reduccin catdica

Cl
-
Cl
2
+ 1e
-
oxidacin andica

Otras de las aplicaciones de los procesos electrolticos es la obtencin de
elementos a partir de sus compuestos. As, por estos procedimientos, se
obtiene a escala industrial el aluminio, el magnesio, el cloro, el sodio, el
flor, etc.

Tambin, mediante procesos electrolticos, un metal puede ser recubierto con
otro (galvanostegia). As, por ejemplo, un metal puede ser recubierto de
nquel (niquelado), de cromo (cromado), de oro o de plata (plateado).


Problema Problema Problema Problema 21 21 21 21

Se hace pasar una corriente elctrica de 25 A durante 2 horas a travs de una
celda electroltica que contiene una disolucin de Ni(NO
3
)
2
.

a) Cuntos gramos de nquel metlico se depositarn en el ctodo?
b) Cuntos moles de electrones se han necesitado?
Datos. F = 96500 C. Masa atmica: Ni = 587

Solucin

a) La expresin matemtica de las leyes de Faraday es: m = (M
eq
It )/96500

donde, I= 25 A; t= 2 x 3600 = 7200 s.

Calculemos la M
eq
(Ni) = M
a
(Ni)/2 = 587/2 = 2935 g

Sustituyendo los valores anteriores en la expresin de Faraday, se obtiene:

m = ( 2935 x 25 x 7200)/96500 = 547 g de Ni


Iniciacin a la Qumica 385
b) Utilicemos la semirreaccin de reduccin catdica del Ni: Ni
2+
+ 2e
-
Ni(s)

Se observa que por cada mol de Ni que se deposita en el ctodo, se necesitan
2 moles de electrones.

Calculemos el nmero de moles de Ni depositado:

n = m/M
a
(Ni) = 547 g/587 gmol
-1
= 0093 moles de Ni

As pues el nmero de moles de electrones que se han necesitado ser:

n = 0093 x 2 = 01863 moles de electrones


Problema Problema Problema Problema 22 22 22 22

A travs de un litro de disolucin 01 M de nitrato de plata se hace pasar una
corriente de 015 A durante 6 horas.
a) Determine la masa de plata depositada en el ctodo.
b) Calcule la molaridad del ion plata una vez finalizada la electrlisis,
suponiendo que se mantiene el volumen inicial de la disolucin.
Datos. F = 96500 C. Masas atmicas: N= 14; Ag = 108.

Solucin

a) De las leyes de Faraday: m = (M
eq
It )/96500

t = (6 x 3600)= 21600 s

Determinemos la masa equivalente de la plata: M
eq
(Ag) = M
a
(Ag)/1 = 108 g

Sustituyendo los distintos valores, se obtiene:

m = (M
eq
It )/96500= (108 g x [015 x 21600 ] C)/96500 C= 362 g

b) Conociendo la cantidad de plata que se ha depositado, determinaremos el
nmero de moles de iones Ag
+
que ha desaparecido de la disolucin:

Moles de Ag depositados = moles de iones Ag
+
que desparecen de la disolucin
= 362 g/108 gmol
-1
= 0033 moles.

Como inicialmente se tiene un litro de disolucin 01 M, la molaridad del ion
Ag
+
una vez finalizada la electrolisis ser:
01 0033 = 0067 M
Reacciones de transferencia de electrones 386


Problema Problema Problema Problema 23 23 23 23

Una muestra de un metal se disuelve en cido clorhdrico y se realiza la
electrlisis de la disolucin. Cuando han pasado por la clula electroltica
3215 C, se encuentra que en el ctodo se han depositado 174 g de metal.
Calcule:
a) La carga del ion metlico.
b) El volumen de cloro desprendido medido en condiciones normales.
Datos. F = 96500 C. Masa atmica del metal = 1572.

Solucin

a) De las leyes de Faraday: m = (M
eq
It )/96500

Despejando la M
eq
, se obtiene: M
eq
=( 96500m)/Q

Siendo Q = It = 3215 C

Sustituyendo los valores en la expresin anterior, se obtiene:

Despejando la M
eq
, se obtiene: M
eq
=( 96500 C x 174 g)/3215 C= 5222 g

Determinemos la masa equivalente del ion metlico A
z+
de carga z:

M
eq
(A) = M
a
(A)/z = 1572/z g = 5222 g

Despejando de la igualdad anterior la carga, se obtiene: z =3

b) Este apartado se reduce a un problema de estequiometra. Usemos las
relaciones estequiomtricas entre los moles del metal y de cloro que se
liberan en el proceso electroltico. Como la carga del metal es z+, el
compuesto ser: ACl
3
. As, pues:

ACl
3
[A
3+
+ 3Cl
-
] A(s) + 3/2 Cl
2
(g)

As, por cada mol de metal depositado se liberan 3/2 moles de gas cloro.
Como la cantidad de metal depositado es de 174 g, el nmero de moles de
metal depositado ser: 174 g / 1572 mol
-1
g = 0011 moles de metal que se
corresponder con 15 x 0011 = 0016 moles de gas cloro.

Iniciacin a la Qumica 387
Calculemos el volumen de cloro que se corresponden con los 0016 moles de
Cl
2
medido en condiciones normales. Para ello, tenemos en cuenta que 1 mol
de cualquier gas ocupa 224 litros en condiciones normales.

As pues, el volumen de gas cloro liberado ser:
V = 0016 x 224 = 0358 litros.


Problema Problema Problema Problema 24 24 24 24

El principal mtodo de obtencin del aluminio comercial es la electrolisis de las
sales de Al
3+
fundidas.
a) Cuntos culombios deben pasar a travs del fundido para depositar 1kg de
aluminio?
b) Si una clula electroltica industrial de aluminio opera con una intensidad de
corriente de 40000 A. Cunto tiempo ser necesario para producir 1 kg de
aluminio?
Datos. F = 96500 C. Masa atmica: Al = 27.

Solucin

a) De las leyes de Faraday: m = (M
eq
Q )/96500

Siendo Q = It = (96500m)/M
eq

Determinemos la masa equivalente del aluminio: M
eq
(Al) = M
a
(Al)/3 = 27/3 =
9 g.

Sustituyendo los valores en la expresin anterior, se obtiene:

Q = (96500 C x 1000 g)/9 g = 1072222222 C

b) A partir de la relacin, Q = It, y de valor calculado en el apartado anterior
para la cantidad de electricidad, se obtiene:

1072222222 C = 40000 A x t (s)

Despejando el tiempo, se obtiene: t = 26805 s = 447 m


Problema Problema Problema Problema 25 25 25 25

Dos cubas electrolticas, conectadas en serie, contienen una disolucin acuosa de
AgNO
3
, la primera, y una disolucin acuosa de H
2
SO
4
, la segunda. Al pasar cierta
Reacciones de transferencia de electrones 388
cantidad de electricidad por las dos cubas se han obtenido, en la primera, 0090
g de plata. Calcule:
a) La cantidad de electricidad que pasa por las cubas.
b) El volumen de H
2
, medido en condiciones normales, que se obtiene en la
segunda cuba.
Datos. F = 96500 C. Masas atmicas: H=1; Ag = 108.

Solucin

a) De las leyes de Faraday: m = (M
eq
Q )/96500

Despejando Q = ( 96500m)/M
eq

La masa equivalente de la plata es M
eq
= M
a
(Ag)/1 = 108 g.

Sustituyendo los valores en la expresin que relaciona Q con la masa
depositada y con la M
eq
, se obtiene:

Q = (96500 C x 0090 g)/108 g = 8041 C

b) Establezcamos las relaciones estequiomtricas entre la plata que se deposita
en la primera cuba y el gas H
2
que se libera en la segunda.

Ag
+
+ 1e
-
Ag(s)

H
+
+ 1e
-
H
2

As pues, por cada mol de plata que se deposita en la primera cuba, se libera,
moles de H
2
en la segunda. El nmero de moles de plata depositados en la
primera es: n = 0090 g/ 108 mol
-1
g = 833 x 10
-4
moles de Ag.

Por consiguiente, el nmero de moles de H
2
liberados en la segunda es:

x 833 x 10
-4
moles de H
2
= 416 x 10
-4
moles de H
2


Calculemos el volumen de hidrgeno que se corresponden con los 416 x 10
-4

moles de H
2
medido en condiciones normales. Para ello, tenemos en cuenta
que 1 mol de cualquier gas ocupa 224 litros en condiciones normales.

As pues el volumen de gas hidrgeno liberado ser:
V = 416 x 10
-4
x 224 = 933 x 10
-3
litros ( V= 933 mL ).



Iniciacin a la Qumica 389

TEMA 7


QUMICA DEL CARBONO


Aspectos Tericos


7.1. Conceptos bsicos

7.1.1 GRUPO FUNCIONAL: es una agrupacin caracterstica de tomos, con
enlaces polares o mltiples, que introduce un punto reactivo en la molcula, siendo
responsable del comportamiento qumico de sta.

7.1.2 SERIE HOMLOGA: es un conjunto de compuestos orgnicos que contiene un
mismo grupo funcional y difieren slo en la longitud de la cadena, es decir, en el
nmero de grupos CH
2
.

7.1.3 ISOMERA: Ismeros son compuestos diferentes que tienen igual frmula
molecular.
La isomera puede ser:
a. Constitucional:
Estos ismeros difieren en la secuencia de sus enlaces, es decir, en la
forma en que estn conectados sus tomos.
1) De cadena. La estructura de la cadena es diferente: puede ser lineal
o ramificada.
2) De posicin. Los ismeros tienen el mismo grupo funcional, aunque
en posicin diferente en una misma cadena.
3) De funcin. Son ismeros con grupos funcionales distintos.
b. Estereoisomera:
Estos ismeros slo se diferencian en la orientacin de sus tomos en el
espacio.
1) Geomtrica. Se presenta en los alquenos que poseen dos grupos
diferentes en el extremo del doble enlace. El ismero cis tiene los
sustituyentes en el mismo lado del doble enlace, el ismero trans los
tiene en lados opuestos.
2) ptica. Esta isomera se presenta cuando existe en la molcula un
carbono quiral o asimtrico (carbono unido a cuatro grupos
diferentes). A estos ismeros se les denomina enantimeros, sus
propiedades fsicas son iguales, excepto en el sentido en que hacen
girar el plano de polarizacin de la luz.

Qumica del Carbono

390
7.2. Reacciones en Qumica Orgnica

Una gran parte de las reacciones en Qumica Orgnica se pueden clasificar en:
1. Reacciones de sustitucin
2. Reacciones de adicin
3. Reacciones de eliminacin
4. Reacciones de oxidacin-reduccin

7.2.1. Reacciones de sustitucin:

Un tomo o un grupo de tomos de una molcula, sustrato, es sustituido por otro
tomo o grupo de tomos de otra, denominada reactivo.
El reactivo puede ser un radical libre, un nuclefilo o un electrfilo.
En la mayora de las reacciones de sustitucin que experimentan los alcanos, el reactivo es
un radical.
Ej:
4 2 3
luz o calor
CH Cl CH Cl HCl + +

Esta reaccin puede continuar, precisando en cada etapa luz o calor y formndose,
tambin en cada etapa, HCl :
2 2 2
3 2 2 3 4
Cl Cl Cl
CH Cl CH Cl CHCl CCl

La reaccin del metano con el cloro, por tanto, conduce a una mezcla de productos
clorados, cuya composicin depende de la proporcin de cloro y de las condiciones de la
reaccin.

7.2.2. Reacciones de adicin:

Una molcula incorpora a su estructura otra molcula.
Este tipo de reacciones ocurren sobre sustratos con dobles o triples enlaces originando un
producto con mayor grado de saturacin.

Reacciones de adicin electrfila
Adicin de Hidrgeno. Ej:

3 2 2 3 2 3
= +
catalizador
CH CH CH H CH CH CH
Adicin de halgenos. Ej:
3 2 2 3 2
= + CH CH CH Br CH CHBrCH Br
Adicin de agua. Ej:
3 2 2 3 3
catalizador
CH CH CH H O CH CHOHCH = +
Adicin de haluros de hidrgeno.
Ej:
3 2 3 3
= + CH CH CH HCl CH CHClCH


Iniciacin a la Qumica 391

Regla de Markovnikov: En general, la adicin de un reactivo del tipo HX (
2
H O , HCl )
a un doble enlace de un alqueno da lugar a un producto mayoritario en el que el hidrgeno
del reactivo se ha unido al tomo de carbono que inicialmente tena mayor nmero de
tomos de hidrgeno.

7.2.3 Reacciones de eliminacin:

Una molcula pierde algunos tomos de posiciones adyacentes y origina una nueva
molcula con un enlace mltiple, doble o triple.

Deshidratacin de alcoholes
Ej:
2 4
3 2 2 2
H SO
calor
CH CH OH CH CH =

Deshidrohalogenacin de haluros de alquilo
Ej:
3 3 2 3
=
KOH
alcohol
CH CHCl CH CH CHCH
Dependiendo del haluro de alquilo y de las condiciones de la reaccin los
nuclefilos, que tambin son bsicos, pueden participar en la reaccin de
sustitucin o en la de eliminacin.

Deshalogenacin de dihaluros vecinales
Ej:
2 2

catalizador
CH BrCH Br CH CH

Regla de Saytzeff: En las reacciones de eliminacin, usualmente predominan los alquenos
ms sustituidos, como productos de la reaccin.

2.4 Reacciones de oxidacin-reduccin:

Entre los procesos de oxidacin-reduccin que pueden experimentar los compuestos
orgnicos se encuentra la combustin, la reaccin de oxidacin ms tpica de los
hidrocarburos.
La combustin es una reaccin qumica muy exotrmica que se produce en presencia de
oxgeno que, en cantidad abundante, origina dixido de carbono y agua como productos.

Ej:
3 2 3 2 2 2
5 3 4 + + CH CH CH O CO H O
Qumica del Carbono

392
RESOLUCIN DE CUESTIONES


Cuestin 1 Cuestin 1 Cuestin 1 Cuestin 1

Razone si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:

a) Recibe el nombre de grupo funcional un tomo o grupo de tomos distribuidos
de tal forma que la molcula adquiere unas propiedades qumicas caractersticas.
b) Dos compuestos orgnicos que poseen el mismo grupo funcional siempre son
ismeros.
c) Dos compuestos orgnicos con la misma frmula molecular pero distinta
funcin, nunca son ismeros.

Solucin

a) Cierto. Es la definicin de grupo funcional.

b) Falsa. No tiene por qu tener la misma frmula molecular.

c) Falsa. Pueden ser ismeros de funcin.


Cuestin 2 Cuestin 2 Cuestin 2 Cuestin 2

Justifique la veracidad o falsedad de las siguientes proposiciones:

a) Los hidrocarburos saturados son mucho ms reactivos que los insaturados.
b) Grupo funcional es un tomo o grupo de tomos que confiere a la cadena
hidrocarbonada unas propiedades qumicas caractersticas.
c) En el metano el tomo de carbono presenta hibridacin sp
3
.

Solucin

a) Falso. Los hidrocarburos saturados son poco reactivos porque no tienen
grupos funcionales. Los hidrocarburos insaturados son ms reactivos debido a sus
dobles o triples enlaces, siendo la reaccin ms frecuente la de adicin.

b) Cierto. Es la definicin de grupo funcional.

c) Cierto. El carbono dispone sus enlaces sencillos tetradricamente, por lo que
utiliza hibridacin sp
3
.
Iniciacin a la Qumica 393

Cuestin 3 Cuestin 3 Cuestin 3 Cuestin 3

Razone si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) El punto de ebullicin del metano es menor que el del butan-1-ol.
b) La molcula CHCl
3
posee una geometra tetradrica con el tomo de carbono
ocupando la posicin central.
c) El etano es ms soluble en agua que el etanol.

Solucin

a) Cierta. El butan-1-ol tiene carcter polar y forma enlaces de hidrgeno a
travs del grupo -OH, por lo que su punto de ebullicin es mayor. Adems, al
tener mayor tamao que el metano, tambin son mayores las fuerzas de Van der
Waals entre sus molculas. El metano es una molcula apolar y no forma enlaces
de hidrgeno.

b) Cierta. El tomo de carbono adopta hibridacin sp
3
y por lo tanto la
geometra de la molcula CHCl
3
es tetradrica.

c) Falsa. El etanol es soluble en agua por ser una molcula polar y capaz de
formar enlaces de hidrgeno a travs del grupo -OH con las molculas de este
disolvente, mientras que el etano es una molcula no polar y por tanto no
soluble en agua.


Cuestin 4 Cuestin 4 Cuestin 4 Cuestin 4

Las frmulas moleculares de tres hidrocarburos lineales son: C
3
H
6
; C
4
H
10
; C
5
H
12
.
Razone si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:

a) Los tres pertenecen a la misma serie homloga.
b) Los tres presentan reacciones de adicin.
c) Los tres poseen tomos de carbono con hibridacin sp
3
.

Solucin

a) Falsa. Por definicin de serie homloga, los homlogos solo se diferencian en
el nmero de grupos CH
2
; El C
3
H
6
tiene una instauracin por lo que no
pertenece a la misma serie homloga que los hidrocarburos saturados C
4
H
10
y
C
5
H
12
que s son miembros de la misma serie.

b) Falsa. Los hidrocarburos saturados no experimentan reacciones de adicin,
mientras que los hidrocarburos alifticos insaturados dan reacciones de adicin
al doble o triple enlace.
Qumica del Carbono

394
c) Cierta. Todos los carbonos con enlaces sencillos presentan hibridacin sp
3
y
todas las molculas tienen, al menos, uno.


Cuestin 5 Cuestin 5 Cuestin 5 Cuestin 5

Las frmulas moleculares de tres hidrocarburos lineales son: C
2
H
4
; C
3
H
8
; C
4
H
10
.
Razone si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:

a) Los tres pertenecen a la misma serie homloga.
b) Los tres experimentan reacciones de sustitucin.
c) Slo uno de ellos tiene tomos de carbono con hibridacin sp
2
.

Solucin

a) Falsa. Por definicin de serie homloga, los homlogos solo se diferencian en
el nmero de grupos metileno, CH
2
, sin embargo el C
2
H
4
tiene una
insaturacin, mientras que el C
4
H
10
y el C
3
H
8
s pertenecen a la misma serie
homloga y son hidrocarburos saturados.
b) Falsa. El C
2
H
4
es un alqueno y la reaccin caracterstica del doble enlace es la
adicin.
c) Cierta. Slo el C
2
H
4
, ya que los carbonos con doble enlace presentan
hibridacin sp
2
.


Cuestin 6 Cuestin 6 Cuestin 6 Cuestin 6

a) Indique los grupos funcionales presentes en las siguientes molculas:

i) CH
3
CH
2
CHOHCH
3

ii) CH
3
CHOHCHO
iii) CH
3
CHNH
2
COOH

b) Escriba un ismero de funcin de la molcula del apartado i).
c )Escriba un ismero de posicin de la molcula del apartado ii).

Solucin

a) i) CH
3
CH
2
CHOHCH
3
, grupo funcional alcohol (R-OH). El grupo OH
(grupo hidroxilo) confiere a la molcula unas propiedades qumicas
caractersticas.
ii) CH
3
CHOHCHO, grupo funcional alcohol (R-OH) y aldehdo (R-CHO).
Iniciacin a la Qumica 395

iii) CH
3
CHNH
2
COOH, grupo funcional amina (R-NH
2
) y cido
carboxlico (R-COOH).
b) CH
3
CH
2
OCH
2
CH
3
.
c) CH
2
OHCH
2
CHO.


Cuestin 7 Cuestin 7 Cuestin 7 Cuestin 7

Indique si la estructura de cada pareja representa el mismo compuesto o
compuestos diferentes, identificando los grupos funcionales presentes:

a) CH
3
CH
2
OCH
3
y CH
3
OCH
2
CH
3

b) CH
3
CH
2
OCH
3
y CH
3
CHOHCH
3

c) CH
3
CH
2
CH
2
OH y CH
3
CHOHCH
3


Solucin

a) Es el mismo compuesto. Si giramos 180 la molcula, vemos que es la misma
estructura. El grupo funcional es ter (R-O-R).
b) Compuestos diferentes. CH
3
CH
2
OCH
3
es un ter (R-O-R), CH
3
CHOHCH
3
es un
alcohol (R-OH).
c) Compuestos diferentes. Son dos ismeros de posicin, ambos son alcoholes
(R-OH).


Cuestin 8 Cuestin 8 Cuestin 8 Cuestin 8

Indique los grupos funcionales de las siguientes molculas:

a) CH
3
CH
2
COCH
2
CH
3

b) CH
3
CH
2
CHOHCOOH
c) CH
3
CH
2
CHNH
2
CHO

Solucin

a) Grupo funcional cetona. Contiene el grupo carbonilo: R-CO-R.
b) Grupo funcional cido. Contiene el grupo carboxilo: R-COOH. Grupo
funcional alcohol. Contiene el grupo hidroxilo: R-OH.
c) Grupo funcional aldehdo. Contiene el grupo carbonilo en carbono terminal:
R-CHO. Grupo funcional amino. Contiene el grupo -NH
2
.


Qumica del Carbono

396
Cuestin 9 Cuestin 9 Cuestin 9 Cuestin 9

Defina serie homloga e indique cules de los siguientes compuestos pertenecen
a la misma serie que CH
3
OH:

a) CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH
b) CH
3
CH
2
OH
c) CH
3
COOH

Solucin

Es un conjunto de compuestos orgnicos que contiene un mismo grupo
funcional y difieren solo en la longitud de la cadena, es decir, en el nmero
de CH
2
.
a) Pertenece a la misma serie que CH
3
OH. Cumple la definicin de serie
homloga.
b) Pertenece a la misma serie que CH
3
OH. Cumple la definicin de serie
homloga.
c) No pertenece a la misma serie que CH
3
OH. No cumple la definicin, es un
cido carboxlico (contiene un grupo funcional diferente).


Cuesti Cuesti Cuesti Cuestin 10 n 10 n 10 n 10

Dados los compuestos: butan-2-ol, CH
3
CHOHCH
2
CH
3
, y 3-metilbutan-1-ol,
CH
3
CH(CH
3
)CH
2
CH
2
OH, responda, razonadamente, a las siguientes cuestiones:

a) Son ismeros entre s?
b) Presenta alguno de ellos isomera ptica?

Solucin

a) No. No tienen la misma frmula molecular, para el butan-2-ol es C
4
H
10
O y
para el 3-metilbutan-1-ol es C
5
H
12
O.
b) S. El butan-2-ol presenta isomera ptica ya que el carbono nmero dos es
quiral, es decir, es un tomo de carbono con cuatro sustituyentes distintos.


Cue Cue Cue Cuestin 11 stin 11 stin 11 stin 11

a) Defina serie homloga.
Iniciacin a la Qumica 397

b) Escriba la frmula de un compuesto que pertenezca a la misma serie homloga
de cada uno de los que aparecen a continuacin: CH
3
CH
3
; CH
3
CH
2
CH
2
OH;
CH
3
CH
2
NH
2
.

Solucin

a) Es un conjunto de compuestos orgnicos que contiene un mismo grupo
funcional y difieren solo en la longitud de la cadena, es decir, en el nmero de
grupos CH
2
.
b) El CH
3
CH
2
CH
3
pertenece a la misma serie homloga que el CH
3
CH
3
; El
CH
3
CH
2
OH pertenece a la misma serie que el CH
3
CH
2
CH
2
OH; El CH
3
CH
2
NH
2

pertenece a la misma que el CH
3
CH
2
CH
2
NH
2
.


Cuestin 12 Cuestin 12 Cuestin 12 Cuestin 12

Defina los siguientes conceptos y ponga un ejemplo de cada uno de ellos:
a) Serie homloga.
b) Isomera de cadena.
c) Isomera geomtrica.

Solucin

a) Es un conjunto de compuestos orgnicos que contiene un mismo grupo
funcional y difieren solo en la longitud de la cadena, es decir, en el nmero de
grupos CH
2
. Por ejemplo: CH
3
CH
3
y CH
3
CH
2
CH
3
.
b) Estos ismeros poseen el mismo grupo funcional, pero la estructura de la
cadena es diferente; puede ser lineal o ramificada. Por ejemplo, CH
3
CH
2
CH
2
CH
3

y CH
3
CH(CH
3
)CH
3
.
c) Se presenta en los alquenos, debido al impedimento de giro del doble enlace.
El ismero cis tiene los sustituyentes en el mismo lado del doble enlace y el
ismero trans los tiene en lados opuestos. Por ejemplo:





Qumica del Carbono

398
Cuestin 13 Cuestin 13 Cuestin 13 Cuestin 13

Dados los siguientes compuestos: CH
3
COOCH
2
CH
3
, CH
3
CONH
2
, CH
3
CHOHCH
3
y
CH
3
CHOHCOOH
a) Identifique los grupos funcionales presentes en cada uno de ellos.
b) Alguno posee tomos de carbono asimtrico? Razone su respuesta.

Solucin

a) CH
3
COOCH
2
CH
3
, grupo ster (R-COO-R); CH
3
CONH
2
, grupo amida (R-
CONH
2
); CH
3
CHOHCH
3
, alcohol (R-OH); CH
3
CHOHCOOH, cido carboxlico (R-
COOH) y alcohol (R-OH).
b) S. El CH
3
CHOHCOOH contiene un carbono asimtrico, ya que el carbono
nmero dos tiene todos los sustituyentes distintos.


Cuestin 14 Cuestin 14 Cuestin 14 Cuestin 14

Explique uno de los tipos de isomera que pueden presentar los siguientes
compuestos y represente los correspondientes ismeros:

a) CH
3
COCH
3

b) CH
3
CH
2
CH
2
CH
3

c) CH
3
CHFCOOH

Solucin

a) Puede presentar isomera de funcin. Son ismeros con distintos grupos
funcionales. El ismero ser CH
3
CH
2
CHO.
b) Puede presentar isomera de cadena. Los ismeros poseen el mismo grupo
funcional, pero la estructura de la cadena es diferente; puede ser lineal o
ramificada. El ismero ser CH
3
CH(CH
3
)CH
3
.
c) Puede presentar isomera de posicin. Los ismeros tienen el mismo grupo
funcional, en posicin diferente, en una misma cadena. El ismero ser
CH
2
FCH
2
COOH.
Puede presentar tambin isomera ptica. En este compuesto el carbono
nmero dos es quiral, los enantimeros se representan a continuacin:


Iniciacin a la Qumica 399

Cuestin 15 Cuestin 15 Cuestin 15 Cuestin 15

Defina los siguientes conceptos y ponga un ejemplo de cada uno de ellos:
a) Isomera de funcin.
b) Isomera de posicin.
c) Isomera ptica.

Solucin

a) Ismeros de funcin son compuestos con la misma frmula molecular pero con
distintos grupos funcionales. Por ejemplo: CH
3
CH
2
CH
2
OH y CH
3
OCH
2
CH
3
.
b) Ismeros de posicin son compuestos que tienen el mismo grupo funcional, en
posicin diferente, en una misma cadena. Por ejemplo: CH
3
CHOHCH
3
y
CH
3
CH
2
CH
2
OH.
c) Ismeros pticos son compuestos que tienen todas sus propiedades iguales y
que solo se diferencian en su distinto comportamiento frente a la luz polarizada,
ya que la disposicin espacial de los sustituyentes es diferente. Se presenta esta
isomera cuando existe en la molcula un carbono quiral o asimtrico (carbono
unido a cuatro grupos diferentes). Por ejemplo:






Cuestin 1 Cuestin 1 Cuestin 1 Cuestin 16 66 6

Explique por qu el CH
3
CH
2
CH
2
OH es ms soluble en agua que el CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
.

Solucin

El CH
3
CH
2
CH
2
OH es ms soluble en agua porque es polar y forma con facilidad
enlaces de hidrgeno con las molculas de agua, debido a la presencia del grupo
hidroxilo.

Los alcoholes son molculas polares y por tanto solubles en disolventes polares
como el agua. La solubilidad en agua disminuye al aumentar la masa molecular
del alcohol.

El CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
es un alcano insoluble en agua por ser una molcula apolar.
Qumica del Carbono

400

Cuestin 1 Cuestin 1 Cuestin 1 Cuestin 17 77 7

Dados los siguientes compuestos orgnicos: CH
3
CH
2
CH
3
; CH
3
OH; CH
2
=CHCH
3
.
Indique razonadamente:
a) Cul es soluble en agua?
b) Cules son hidrocarburos?
c) Cul presenta reacciones de adicin?

Solucin

a) CH
3
CH
2
CH
3
es un alcano (apolar) y por tanto no es soluble en agua. CH
3
OH es
un alcohol (polar) y por tanto soluble en agua, forma enlaces de hidrgeno con
las molculas de este disolvente. CH
2
=CHCH
3
no es soluble en agua ya que no
posee grupos polares.

b) Hidrocarburos son los compuestos que estn formados por carbono e
hidrgeno solamente, por tanto slo lo son CH
3
CH
2
CH
3
y CH
2
=CHCH
3
.

c) Los alquenos tienen doble enlace y experimentan las reacciones de adicin a
este enlace. Slo experimentar adicin el CH
2
=CHCH
3
.


Cuestin 1 Cuestin 1 Cuestin 1 Cuestin 18 88 8

Los compuestos CH
3
CH
2
OH y CH
3
CH
2
CH
3
tienen masas moleculares similares.
Indique, justificando la respuesta:
a) Cul tiene mayor punto de fusin.
b) Cul de ellos puede experimentar una reaccin de eliminacin y escrbala.

Solucin

a) El CH
3
CH
2
OH es ms polar que el CH
3
CH
2
CH
3
y sus molculas pueden formar
enlaces de hidrgeno a travs de los grupos hidroxilo, por tanto, tiene mayor
punto de fusin
b) El CH
3
CH
2
OH.
2 4
2 2 2 2 2
H SO
calor
H CH CH OH CH CH H O = +
La reaccin de eliminacin se caracteriza por la prdida de algunos tomos de
una cadena carbonada. En la reaccin descrita, se elimina una molcula de agua
y se genera un doble enlace en la cadena.



Iniciacin a la Qumica 401

Cuestin 19

Complete las siguientes reacciones e indique de qu tipo son:

a)
3 2
CH CH CH HBr = +

Solucin:

3 2 3 3
CH CH CH HBr CH CHBrCH = +

Es una reaccin de adicin de HBr, una hidrobromacin de un alqueno. Cuando
un reactivo asimtrico se adiciona a un alqueno (o alquino) asimtrico, el
fragmento ms positivo (generalmente el H) se une al tomo de carbono al que
ya estn unidos mayor nmero de tomos de H. Este resultado se corresponde
con la regla emprica propuesta por Markovnikov.

b)
3 2 2 2 4
CH CH CH OH H SO +

Solucin:

3 2 2 2 4 3 2 2
CH CH CH OH H SO CH CH CH H O + = +

Es una reaccin de eliminacin de H
2
O, una deshidratacin de un alcohol, que
requiere un catalizador cido.
Con alcoholes primarios mayores que el proplico, se obtienen mezclas de
alquenos como consecuencia de la isomerizacin (cambio de posicin) del
doble enlace. Este tipo de isomerizacin es comn bajo las condiciones de la
deshidratacin catalizada por cidos, por lo que no es un tipo de reaccin muy
adecuada para la preparacin de alquenos a partir de alcoholes primarios.

c) ( )
2 4
6 6 3
H SO
C H benceno HNO +

Solucin:

( )
2 4
6 6 3 6 5 2 2
H SO
C H benceno HNO C H NO H O + +

Es una reaccin de sustitucin aromtica electroflica, tpica de los anillos
aromticos. Este caso consiste en la nitracin del benceno y el reactivo
electrfilo es el ion nitronio
( )
2
NO
+
, que procede de la mezcla de cido ntrico y
cido sulfrico concentrados.

Qumica del Carbono

402

d)
2 4
2 2 2
H SO
CH CH H O = +

Solucin:

2 4
2 2 2 3 2
H SO
CH CH H O CH CH OH = +

Es una reaccin de adicin de H
2
O, una hidratacin de un alqueno.


e)
2 2
CH CH HCl = +

Solucin:

2 2 3 2
CH CH HCl CH CH Cl = +

Es una reaccin de adicin de HCl, una hidrocloracin de un alqueno.


f) ( )
3
6 6 2
AlCl
C H benceno Cl +

Solucin:

( )
3
6 6 2 6 5
AlCl
C H benceno Cl C H Cl HCl + +

Es una reaccin de sustitucin aromtica electroflica, tpica de los anillos
aromticos, una cloracin de benceno.


g)
3 3 2
CH COOH CH CH OH +

Solucin:

3 3 2 3 2 3 2
CH COOH CH CH OH CH COOCH CH H O + +

Es una reaccin de esterificacin. Los cidos carboxlicos reaccionan
rpidamente con los alcoholes, en presencia de cantidades catalticas de cidos
minerales, para producir steres.


Iniciacin a la Qumica 403

h)
2 2 2
CH CH Br = +

Solucin:

2 2 2 2 2
CH CH Br BrCH CH Br = +

Es una reaccin de adicin de
2
Br , una bromacin de un alqueno.


i)
4 10 2
C H O +

Solucin:

4 10 2 2 2
2 13 8 10 + + C H O CO H O

Es una reaccin de combustin. Los hidrocarburos, cuando se queman en
presencia de cantidad suficiente de oxgeno, producen dixido de carbono y
agua.
En la combustin de un mol de butano se requieren 13/2 moles de oxgeno. Para
eliminar este coeficiente fraccionario, se han multiplicado todos los coeficientes
por 2.


j)
( )
4 2
luz h
CH Cl

+

Solucin:

( )
4 2 3 2 2 3 4
luz h
CH Cl CH Cl CH Cl CHCl CCl HCl

+ + + + +

Es una reaccin de sustitucin, la cloracin de un alcano. Mediante esta reaccin
se sustituye un tomo de hidrgeno del hidrocarburo por un tomo de halgeno.
Esta sustitucin, que se produce a altas temperaturas y especialmente en
presencia de la luz, tiene lugar mediante una reaccin en cadena por radicales
libres que suele proporcionar mezcla de productos mono- y polihalogenados.
k)
2 2 2
CH CH O = +

Solucin:

2 2 2 2 2
3 2 2 = + + CH CH O CO H O

Es una reaccin de combustin.

Qumica del Carbono

404

l)
2 3
CH CHCH HI = +

Solucin:

2 3 3 3
CH CHCH HI CH CHICH = +

Es una reaccin de adicin de HI a un alqueno, que transcurre de acuerdo con la
regla de Markovnikov.


m)
2 4
2 3 2
H SO
CH CHCH H O = +

Solucin:

2 4
2 3 2 3 3
H SO
CH CHCH H O CH CHOHCH = +

Es una reaccin de adicin de H
2
O, una hidratacin de un alqueno. Transcurre de
acuerdo con la regla de Markovnikov.


n)
3 2 2
+ + CH CH CHClCH KOH KCl

Solucin:

3 2 2 3 2 3
+ + CH CH CHClCH KOH KCl CH CH CHOHCH

Es una reaccin de sustitucin del halgeno de un haluro de alquilo por un grupo
hidroxilo. Esta reaccin se lleva a cabo calentando en disolucin acuosa bsica y
produce alcoholes.

Realmente, en el tratamiento de haluros de alquilo con bases entran en
competencia la reaccin de sustitucin (para dar alcoholes) y la de eliminacin
(para dar alquenos). Aunque el predominio de una u otra depende de varios
factores, las condiciones que se especifican en cada uno de los ejemplos que
veremos, conducen a la obtencin mayoritaria de los productos que se describen
en cada caso.


o)
3 3
CH CH CHCH HBr = +

Iniciacin a la Qumica 405

Solucin:

3 3 3 2 3
CH CH CHCH HBr CH CHBrCH CH = +

Es una reaccin de adicin de HBr a un alqueno.


p)
3 2 3 2 4 2
+ +..... CH CHOHCH CH H SO H O

Solucin:

( )
3 2 3 2 4 2 3 3 2 2 3
CH CHOHCH CH H SO H O CH CH CHCH mayoritario CH CHCH CH + + = + =

Es una reaccin de eliminacin de H
2
O, una deshidratacin de un alcohol. Se
produce una mezcla de alquenos, siendo el producto mayoritario el but-2-eno.


q)
3 3
+
/ tan
.....
KOH E ol
CH CHBrCH HBr

Solucin:

3 3 3 2
/ tan KOH E ol
CH CHBrCH HBr CH CH CH + =

Es una reaccin de eliminacin de HBr, una deshidrohalogenacin de un haluro
de alquilo. Esta reaccin se lleva a cabo calentando con hidrxido potsico
disuelto en alcohol. Si el medio bsico no es fuerte ni alcohlico puede
producirse la reaccin de sustitucin (vase la reaccin n).


r)
3 2 3 2
CH CH COOH CH CH OH +

Solucin:

3 2 3 2 3 2 2 3 2
CH CH COOH CH CH OH CH CH COOCH CH H O + +
Es una reaccin de esterificacin.


s)
3 2 2
= +
catalizador
CH CH CH H

Solucin:

3 2 2 3 2 3
= +
catalizador
CH CH CH H CH CH CH
Qumica del Carbono

406

Es una reaccin de adicin de H
2
, la hidrogenacin de un alqueno.


t) CH CH HCl +

Solucin:

2 2 2
HCl
CH CH HCl CH CHCl CH CCl + =

Es una reaccin adicin de HCl, una hidrocloracin de un alquino. La solucin
que se ofrece corresponde primero a la adicin de un mol de cloruro de
hidrgeno por mol de acetileno, la adicin de un segundo mol de HCl al alqueno
obtenido en la primera etapa, dara el derivado dihalogenado correspondiente a
la orientacin Markovnikov.


u)
3 3
2 +
/ tan
.....
KOH e ol
CH CHBrCHBrCH HBr

Solucin:

3 3 3 3
2
/ tan KOH e ol
CH CHBrCHBrCH HBr CH C CCH +

Es una reaccin de eliminacin de dos molculas de HBr del dibromuro de
alquilo. La deshidrohalogenacin de un dihaluro vecinal da lugar a un haluro
vinlico y ste, en condiciones fuertemente bsicas (como es este caso), puede
experimentar una segunda deshidrohalogenacin para dar un alquino.


v)
3 2 3 2

+ +.....
h
CH CH CH Cl HCl

Solucin:

3 2 3 2 3 2 2 3 3
......
h
CH CH CH Cl HCl CH CH CH Cl CH CHClCH

+ + + +

Es una reaccin de sustitucin, la halogenacin de un alcano. La cloracin de los
alcanos superiores es similar a la del metano (vase reaccin j), obtenindose
mezclas de productos ms complejas. Por esto, la cloracin de alcanos no es, en
general, una reaccin adecuada para preparar cloruros de alquilo.


Iniciacin a la Qumica 407

w)
2
/ Pt Pd
CH CH H +

Solucin:


2 3 3
2
/ Pt Pd
CH CH H CH CH +

Es una reaccin de adicin de H
2
, la hidrogenacin de un alquino. Se presenta la
ecuacin que corresponde a la hidrogenacin completa del acetileno, que
requiere dos moles de H
2
por mol de CH CH .


x) = +
Catalizador
2 2 2
CH CH H

Solucin:

= +
Catalizador
2 2 2 3 3
CH CH H CH CH

Es una reaccin de adicin de H
2
, la hidrogenacin de un alqueno.


y) +
Luz
3 3 2
CH CH Cl

Solucin:

+ + + + +
Luz
3 3 2 3 2 3 2 2 2
CH CH Cl CH CH Cl CH CHCl ClCH CH Cl ..... HCl

Es una reaccin de sustitucin, la halogenacin de un alcano. La cloracin de los
alcanos conduce a mezclas complejas de productos halogenados (vase
reacciones j y w).


z)
3 2
CH OH + O

Solucin:

+
3 2 2 2
2 CH OH + 3 O 2 CO 4 H O

Es una reaccin de combustin.


aa) + = HI CH CH CH CH
2 2 3

Qumica del Carbono

408
Solucin:

3 2 2 3 2 3
CH CH CH CH HI CH CH CHICH = +

Es una reaccin de adicin de HI a un alqueno, que transcurre de acuerdo con la
regla de Markovnikov.


bb)
3 3 2
CH CH CHCH H = +

Solucin:

3 3 2 3 2 2 3
CH CH CHCH H CH CH CH CH = +

Es una reaccin de adicin de H
2
, la hidrogenacin de un alqueno.


cc)
3 3 2
CH CH O +

Solucin:

3 3 2 2 2
2 7 4 6 + + CH CH O CO H O

Es una reaccin de combustin.


dd)
3 2 2
/ tan KOH E ol
CH CH CH Br

Solucin:

3 2 2 3 2
/ tan KOH E ol
CH CH CH Br CH CH CH HBr = +
Es una reaccin de eliminacin de HBr en un haluro de alquilo, para dar un
alqueno.


Cuestin 21

Indique el tipo a que pertenece cada una de las siguientes reacciones:
a)
3 2 3 2
CH CH Br NaOH CH CH OH NaBr + +
Iniciacin a la Qumica 409

b)
3 2 2 3 2 3
CH CH CH CH HCl CH CH CHClCH = +


c) ( ) ( )
3 3 3 3 2
2 2
+ = + +
tan e ol
CH CHBrCH CH NaOH CH CH C CH NaBr H O

Solucin:

a) Reaccin de sustitucin nuclefila.
b) Reaccin de adicin, hidrocloracin de un alqueno.
c) Reaccin de eliminacin.


Cuestin 22

Ponga un ejemplo de cada una de las siguientes reacciones:
a) Adicin a un alqueno.
b) Sustitucin en un alcano.
c) Deshidratacin de un alcohol.
d) Reaccin de eliminacin de HCl en un cloruro de alquilo.

Solucin:

a)
3 2 2 3 2 3
catalizador
CH CH CH H CH CH CH = +
b)
4 2 3 2 2 3 4
luz
CH Br CH Br CH Br CHBr CBr HBr + + + + +
c)
2 4
3 2 2 2 2
H SO
CH CH OH CH CH H O = +
d)
3 3 3 2
/ tan KOH E ol
CH CHClCH CH CH CH HCl = +





Iniciacin a la Qumica

411
GLOSARIO DE TRMINOS SOBRE LAS
CUESTIONES Y PROBLEMAS


Absorcin de la radiacin electromagntica. Interaccin de la materia con la
energa radiante, en la cual la energa de los fotones de la radiacin se usa
para excitar los tomos o molculas.

Acetileno. Etino, HC CH.

Acetona. Propapona, CH
3
CO CH
3
.

Acidificacin. Adicin de hidrogeniones a una disolucin para que su pH final
sea inferior a 7.

Acidimetra. Titulacin en la que una base se valora con una disolucin patrn
de un cido.

cido. Sustancia que disuelta en agua aumenta la concentracin de
hidrogeniones.

cido actico. cido etanoico, CH
3
-COOH.

cido dbil. cido que en disolucin presenta un grado de disociacin
pequeo.

cido diprtico. cido que tiene dos moles de protones por mol de compuesto.

cido frmico. cido metanoico, H-COOH.

cido fuerte. cido que en disolucin acuosa presenta un grado de disociacin
alto.

cido poliprtico. . cido que posee dos o ms moles de protones por mol de
compuesto.

cido-base. Grupo de compuestos qumicos que son complementarios, cuyas
propiedades estn sujetas a las reacciones cido-base.

cido-base (Arrhenius). Grupo de compuestos qumicos, que son
complementarios, cuyas propiedades estn sujetas a la ionizacin/disociacin
Glosario de trminos usuales

412
en disolucin acuosa. cido, aumenta la concentracin de protones de la
disolucin acuosa. Base, sustancia que aumenta la concentracin de
hidroxilos de la disolucin acuosa.

cido-base (Brnsted). Grupo de compuestos qumicos, que son
complementarios, cuyas propiedades estn dominadas por la transferencia de
protones. cido, sustancia dadora de protones. Base, sustancia que aceptora
de protones.

cido-base (Lewis). Grupo de compuestos qumicos, que son
complementarios, cuyas propiedades estn supeditadas a la formacin de
enlace covalente coordinado. cido, sustancia aceptora de pares de
electrones. Base, sustancia dadora de pares de electrones.

Actividad. Relacin entre la fugacidad de un componente en un cierto estado y
su fugacidad en un estado estndar, arbitrariamente definido, a la misma
temperatura. La actividad sustituye a la concentracin para obviar las
desviaciones de la idealidad que presentan las disoluciones concentradas.

Afinidad. Tendencia de un tomo o molcula a reaccionar con tomos o
molculas de diferente constitucin qumica.

Afinidad electrnica. Variacin de energa que acompaa al proceso de
captacin de uno o varios electrones por un tomo de un elemento en estado
gaseoso.

Agente oxidante. Vase oxidante.

Agente reductor. Vase reductor.

Agitacin. Mover un fluido o una suspensin para facilitar el transporte de
materia o energa en ellos.

Alcalimetra. Titulacin en la que un cido se valora con una disolucin patrn
de una base.

Anlisis elemental. Deteccin y/o cuantificacin de los elementos qumicos
constituyentes de un compuesto. Se utiliza usualmente en Qumica Orgnica.

Anlisis qumico. Determinacin de la composicin qumica de una sustancia.

Anftero. . Sustancia molecular neutra o inica que puede actuar como cido y
base indistintamente, segn el pH del medio.
Iniciacin a la Qumica

413

Anin. Ion de carga negativa. Durante la electrlisis se dirige al nodo o
electrodo positivo.

nodo. Es el electrodo donde se produce la oxidacin. En las pilas es el
electrodo negativo y en las clulas electrolticas es el electrodo positivo.

Aspirador. Recipiente de plstico cilndrico con un mbolo que sirve para
rellenar una pipeta con la disolucin de inters.

tomo. Menor cantidad de un elemento qumico que tiene existencia propia.
Est constituido por un ncleo de protones y neutrones y una corteza de
electrones. Si no se especifica otra cosa se entiende que el tomo es neutro.

tomo de Bohr. Modelo del tomo de hidrogeno en el que las rbitas descritas
por los electrones pueden ser circulares y elpticas y se conoce,
simultneamente la posicin y energa del electrn.

tomo excitado. tomo en el que uno o varios electrones han pasado a ocupar
niveles energticos superiores por colisin con partculas o por absorcin de
fotones, con lo que aumenta la energa del tomo.

tomo ionizado. tomo que ha ganado o perdido uno o varios electrones, y
que queda con tantas cargas negativas o positivas como nmero de
electrones haya ganado o perdido, respectivamente.

Base. Sustancia que disuelta en agua aumenta la concentracin de hidroxilos
y/o que puede captar protones.

Benceno. Hidrocarburo aromtico, C
6
H
6
.

Bureta. Tubo de vidrio cilndrico graduado, usualmente de unos 15 60 cm de
longitud, abierto por la parte superior y con una llave en la parte inferior. Se
usa en el anlisis volumtrico.

Cambio de estado. Proceso por el que la materia pasa de un estado fsico a
otro.

Carga nuclear efectiva. De acuerdo con Pauling, es la carga con la que el
ncleo de un tomo atrae a un electrn, teniendo en cuenta el apantallamiento
que producen los electrones situados entre el ncleo y el electrn
considerado.

Glosario de trminos usuales

414
Catlisis. Efecto producido en la velocidad de una reaccin qumica por una
sustancia, denominada catalizador, la cual queda inalterada al completarse la
reaccin. Usualmente, se necesitan muy pequeas cantidades del catalizador
para producir la aceleracin de la velocidad de la reaccin qumica.

Catlisis heterognea. Proceso cataltico en el que el catalizador se encuentra
en una fase distinta a la de las sustancias que producen la reaccin qumica.

Catlisis homognea. Proceso cataltico en el que el catalizador se encuentra
en la misma fase que las sustancias que producen la reaccin qumica.

Catalizador. Sustancia que produce un cambio en la velocidad con que se
produce una reaccin qumica, el cual queda inalterado al completarse la
reaccin.

Catin. Ion de carga positiva, que en la electrlisis se dirige al ctodo o
electrodo negativo.

Ctodo. Es el electrodo donde se produce la reduccin. En las pilas es el
electrodo positivo y en las clulas electrolticas es el electrodo negativo.

Clula electroltica. Recipiente en el que se lleva a cabo la electrlisis. En este
se hallan dos electrodos sumergidos en una disolucin de un electrolito por la
que se pasa una corriente elctrica.

Cintica qumica. Parte de la Qumica que trata de la medida e interpretacin
de las velocidades de reaccin.

Clasificacin peridica. Vase Sistema Peridico.

Cociente de reaccin. Es la relacin que existe entre el producto de las
concentraciones de los productos de reaccin elevadas a sus coeficientes
estequiomtricos y el producto de las concentraciones de los reactivos
elevadas a sus coeficientes estequiomtricos, a un tiempo determinado.

Coeficiente de actividad. Relacin entre la actividad y la concentracin de una
especie qumica.

Coeficiente estequiomtrico. Valor que expresa la cantidad molar de cada una
de las especies que intervienen en una ecuacin qumica.

Iniciacin a la Qumica

415
Combustin. Reaccin qumica entre un material y el oxgeno, frecuentemente
del aire, en la que se desprende energa, usualmente en forma de
incandescencia o llama.

Compuesto qumico. Sustancia formada por tomos diferentes en
proporciones invariables.

Concentracin. Relacin entre la cantidad de soluto contenido en una
disolucin y la cantidad de sta o de disolvente.

Concentracin molal. Vase molalidad.

Concentracin molar. Vase molaridad.

Concentracin normal. Vase normalidad

Configuracin electrnica. Disposicin de los electrones en el modelo atmico
de partculas independientes sometidas a un campo central. Se especifica por
los nmeros cunticos principal y acimutal de cada electrn: nl
x
, donde n =
nmero cuntico principal, l = nmero cuantico acimutal y x = nmero de
electrones. Ejemplo: Fsforo, Z = 15. La situacin en el Sistema Peridico es
tercer perodo, grupo 15. y su configuracin electrnica simplificada sera: 1s
2

2s
2
p
6
3s
2
p
3
.

Constante de Avogadro. Vase Nmero de Avogadro.

Constante de equilibrio. (K
C
) Es la relacin que existe entre el producto de las
concentraciones de los productos de reaccin elevadas a sus coeficientes
estequiomtricos y el producto de las concentraciones de los reactivos
elevadas a sus coeficientes estequiomtricos, cuando el sistema est en
equilibrio.

Constante de equilibrio. (K
p
) Es la relacin que existe entre el producto de las
presiones parciales de los productos de reaccin gaseosos elevadas a sus
coeficientes estequiomtricos y el producto de las presiones parciales de los
reactivos gaseosos elevadas a sus coeficientes estequiomtricos, cuando el
sistema est en equilibrio.

Constante de Madelung. Constante que se emplea en la frmula de la energa
reticular de un compuesto inico. Es un factor de correccin geomtrico, y
cuya magnitud numrica viene determinada por el tipo de red cristalina.

Glosario de trminos usuales

416
Constante de Planck. Es una de las principales constantes fundamentales
(magnitudes particulares que desempean una funcin principal en las teoras
fsicas) cuyo valor numrico admitido es de 66260710
-34
Js. Se representa
por h.

Cristalizacin. Formacin de una estructura cristalina por transformacin
parcial o total de una disolucin, lquido, gas o slido amorfo.

Cuba electroltica. Vase clula electroltica.

Culombio. Cantidad de electricidad transportada en un segundo por una
corriente de un amperio. Se representa por C.

Dilucin. Disminucin de la concentracin de un soluto en una disolucin.

Dipolo elctrico. Sistema que presenta cargas iguales y opuestas en dos
puntos.

Disolucin. Mezcla homognea a nivel molecular de dos o mas sustancias.

Disolucin amortiguadora. Disolucin cuyo pH se mantiene prcticamente
invariable cuando se adiciona un poco de disolucin cida o bsica.

Disolucin saturada. Disolucin de una sustancia cuya concentracin es la de
equilibrio con soluto no disuelto, a temperatura y presin especificadas.

Disolucin sobresaturada. Disolucin de una sustancia cuya concentracin de
soluto es superior a la de la disolucin saturada a las mismas temperatura y
presin. Esta disolucin es metaestable.

Disolucin tampn. Vase disolucin amortiguadora.

Disolvente. Componente mayoritario de una disolucin respecto del soluto (o
solutos) disuelto en la misma.

Ebullicin. Fenmeno de paso del estado lquido al gaseoso que se origina a
una temperatura especificada cuando la presin de vapor del lquido iguala la
presin exterior.

Ecuacin cintica. Ecuacin que establece la velocidad de reaccin en funcin
de las concentraciones de los reaccionantes o de los productos de la reaccin.

Iniciacin a la Qumica

417
Ecuacin estequiomtrica. Ecuacin que representa las especies qumicas y el
nmero de moles de cada una que intervienen en una reaccin qumica.

Ecuacin qumica. Vase ecuacin estequiomtrica.

Electrodo. Conductor elctrico a travs del cual entra o sale una corriente
elctrica de un sistema.

Electrlisis. Reaccin qumica producida al pasar una corriente elctrica a
travs de un electrolito.

Electrolito. Sustancia que, disuelta o fundida, conduce la corriente elctrica por
medio del transporte de materia, ya que sus iones captan o ceden electrones
en los electrodos.

Electrn. Partcula fundamental que lleva la unidad natural de carga elctrica,
vale aproximadamente 16021910
-19
culombios, su masa en reposo es de
18362 veces inferior que la del protn. Se representa por e
-
.

Electrn apareado. Dcese de cada uno de los dos electrones que se
encuentran en el mismo orbital con espines electrnicos opuestos. Por
extensin se puede referir a dos electrones que se encuentren ocupando
aisladamente un orbital cada uno y sus espines electrnicos sean opuestos.

Electrn de valencia. El electrn o electrones que se encuentran en los niveles
energticos superiores de un tomo y que intervienen en la formacin del
enlace qumico.

Electrn desapareado. Dcese del electrn que ocupa l slo un orbital.

Electronegatividad. Capacidad de un tomo para atraer electrones
compartidos con otro tomo.

Electroneutralidad. Compensacin exacta de cargas opuestas (nmero de
cargas positivas igual al nmero de cargas negativas) o ausencia de carga
elctrica.

Electropositivo (elemento). Dcese de los elementos qumicos cuyos tomos
pueden ceder fcilmente electrones.

Elemento de transicin. Elementos que en su estado fundamental o en sus
iones ms estables tienen parcialmente ocupado un orbital d. Constituyen
Glosario de trminos usuales

418
tres series: segn incorporen los electrones a la capa 3d (primera serie de
transicin), 4d (segunda serie de transicin) o 5d (tercera serie de transicin).

Elemento de transicin interna. Cada uno de los elementos que estn
comprendidos entre Ce y Lu y entre Th y Lr. Estoe elementos se caracterizan
porque cada nuevo electrn se va incorporando al mismo orbital f. Constituyen
dos series, segn incorporen los electrones a la capa 4f (lantnidos o
elementos de las tierras raras) o a la capa 5f (actnidos), constando cada serie
de 14 elementos.

Elemento metlico. Elemento qumico caracterizado por una baja
electronegatividad y tendencia a ceder electrones.

Elemento no metlico. Elemento qumico caracterizado por una alta
electronegatividad y tendencia a captar electrones.

Elemento qumico. Sustancia formada por tomos que tienen el mismo
nmero atmico, es decir, formada por tomos iguales.

Energa de activacin. Es la energa necesaria para que se inicie una
reaccin. Cuantitativamente es la diferencia de energa que existe entre la de
los reactivos y el complejo activado.

Energa de enlace. Energa necesaria para romper la unin entre dos tomos.

Energa de ionizacin. Energa necesaria para producir la ionizacin de un
tomo en estado fundamental y gaseoso.

Enlace. Es la unin entre dos tomos o iones de un compuesto qumico.

Enlace covalente. Enlace que se forma entre tomos por medio del
solapamiento de orbitales atmicos compartiendo electrones.

Enlace de hidrgeno. Unin entre un tomo de hidrgeno (unido
covalentemente a un tomo electronegativo, tal como F, O, N, etc.) y pares
de electrones libres de tomos electronegativos, tal como F, O, N, etc.

Enlace heteropolar. Enlace entre tomos de distinta afinidad electrnica.

Enlace homopolar. Enlace entre tomos de igual afinidad electrnica.

Enlace inico. Enlace originado por la atraccin electrosttica entre iones de
carga opuesta.
Iniciacin a la Qumica

419

Enlace metlico. Enlace tpico de los metales, caracterizado por los electrones
de valencia cuyo campo elctrico estabiliza una red compacta de iones
metlicos positivos a travs de la cual se desplazan libremente los electrones.

Entalpa. Suma de la energa interna de un sistema y el producto de la presin
por el volumen.

Entalpa de formacin estndar. Variacin de entalpa correspondiente a la
formacin de un mol de un compuesto qumico a partir de sus elementos, a la
presin de una atmsfera y a una temperatura determinada.

Entalpa de reaccin. Variacin de la entalpa correspondiente a una reaccin
qumica, a presin y temperatura constantes. Si esta variacin es negativa, la
reaccin es exotrmica, y si es positiva, endotrmica.

Equilibrio qumico. Condicin a la que tienden algunas reacciones qumicas,
igualndose las velocidades de las reacciones directa e inversa,
permaneciendo invariable las concentraciones de los reaccionantes y
productos de reaccin.

Escala Kelvin. Escala termodinmica de temperatura a la que se le asigna el
valor de 27316 K el punto triple del agua.

Espectro atmico de absorcin. Conjunto de las radiaciones absorbidas por
tomos en condiciones determinadas, corresponde al espectro de los fotones
absorbidos por una especie atmica.

Espectro atmico de emisin. Conjunto de las radiaciones emitidas por tomos
en condiciones especificadas, concierne al espectro de fotones emitidos por
una especie atmica.

Estado cristalino. Estado slido caracterizado por una disposicin ordenada
tridimensional de sus elementos constitutivos, ya sean tomos, iones,
molculas.

Estado de oxidacin. Vase nmero de oxidacin.

Estado excitado. Cada uno de los estados de un tomo o molcula al que
corresponde mayor energa que al estado fundamental.

Estado fundamental. Dcese que un sistema, tomo o molcula est en su
estado fundamental cuando posee la mnima energa.
Glosario de trminos usuales

420

Eteno. Alqueno, H
2
C=CH
2
.

Etileno. Vase eteno.

Etino. Alquino, HC CH.

Fenolftalena. Indicador cido-base que es un colorante del grupo de las
ftalenas, vira de incoloro (pH = 80) a rojo (pH = 98).

Fluido. Sustancia en estado lquido o en estado gaseoso.

Frmula emprica. Corresponde a aquella frmula en la que se indican los
smbolos de los tomos presentes en la molcula, afectados por unos
subndices cuyas relaciones numricas son las mnimas.

Frmula molecular. Corresponde a aquella frmula en la que se indican los
smbolos de los tomos presentes en la molcula afectados por unos
subndices que indican el contenido real de aquellos en la molcula.