Equilibrio iónico en Solución Acuosa

Características:
 Reacciones reversibles.
 Se producen en soluciones acuosas.
 Se producen con concentraciones bajas o diluidas. Menos de 1 M.
 Equilibrio dinámico.
 Las concentraciones no varían al llegar al equilibrio.
 Velocidad de reactantes = velocidad de los productos.
 Espontaneo.
Diferencias entre la disociación de los ácidos y bases fuertes respecto los débiles.

La disociación de un ácido fuerte es total

HCl + H2O  Cl– + H3+O Acido fuerte H+3O

0,1 M – – Cl – H2O
– 0,1 M 0,1 M
pH = 1
Ácidos fuertes más comunes:
 Ácido clorhídrico (HCl)
 Ácido nítrico (HNO3)
 Ácido sulfúrico (H2SO4)
 Ácido bromhídrico (HBr)
 Ácido yodhídrico (HI)
 Ácido perclórico (HClO4)
 Ácido clórico (HClO3)

Disociación de ácidos débiles

En los ácidos y bases débiles la disociación es parcial. Es una reacción de equilibrio.
Co = 0,1 M de ácido acético
CH3 COOH + H2O  CH3 COO – + H3O+
0,1 M – –
0,1 – X X X = [H3O+]
Unidades: concentración molar. [0,1, X] = M, mol/L
Cuando la concentración es mayor que 1 M se usa las actividades:
A = CH3 COO – actividad = k(1/mol/L).[mol/L] concentración es < 1 M, k = 1
[ A–] [H3O+ ] = Ka
[HA]
El agua es un líquido puro, su densidad es constante,  su concentración es
constante.
Ka = X.X/(0,1 – X) = 1,8 10–5 = x2 / (0,1 – X) = X2 / 0,1
Simplificación: asumir que X es muy pequeño respecto a la concentración inicial Co.
Resolviendo: X = 1,3416. 10–3 M pH = – Log (1,3416. 10–3) = 2,87
Determine como varia el grado de disociación para concentraciones de ácido acético 0,25
M, 0,1 M y 0,05 M. Ka = = 1,8 10–5
Grado de disociación = X/C ácido = 2,12 10 – 3 /0,25 = 8,48 10 – 3
Grado de disociación = X/C ácido = 1,34 10 – 3 /0,1 = 1,34 10 – 2
Grado de disociación = X/C ácido = 9,48 10 – 4 /0,05 = 0,018

Disociación de bases débiles

Calcular el pH de una solución de piridina 0,05 M. base débil:
C5H5N + H2O C5H6N+ + OH – Kb = 1,8 10 – 9
0,05 M – –
0,05 – y y y = [OH –]

Dónde: [HB+] = C5H6N+

Del equilibrio:
[HB+] [OH –] = Kb
[B]
Kb = 1,8 10 – 9 = y2/ (0,05 – y)  simplificando Kb = y2/0,05
Resolviendo: y = 9,486 10 – 6 M pOH = 5,02 y finalmente pH = 8,98
NOTA: Si tiene Ka  ÁCIDO DEBIL si tiene Kb  BASE DÉBIL
CRITERIO PARA SIMPLIFICAR
Sí: K < 10– 5 se puede simplificar.
Sí: K aprox. 10– 4 ¿? K/Co < 10– 5 si se puede simplificar.
K > 10– 3 resolver la cuadrática
Otro criterio: si x/Co x 100 < 5 % si se puede simplificar, de lo contrario no, resolver la
cuadrática.
%  = y/Co = 9,486 10– 6 M / 0,05 x 100 = 0,0189 < 5 %  se puede simplificar
Nota: no confundir el equilibrio al disociar un ácido débil con la disociación de una base
débil, cada uno es distinto.
Pregunta 4 (5 puntos)
La 2° constante de disociación del ácido selénico, H2SeO4, es K2 = 0,012, (la 1° disociación
es fuerte) responda las siguientes preguntas:
a) Escriba las ecuaciones de disociación ácida, según Brönsted – Lowry (2P)
- Identifique una sustancia anfiprótica.
- Identifique 2 bases conjugadas y escriba según orden creciente de su carácter
básico.
b) Determine el pH de la solución de ácido selénico 0,15 M y la concentración molar de
[H3O+], [OH–] y todas las especies presentes.
Recuerden: más hidronios, menor valor de pH y más ácido.
Más oxidrilos, más básico y más pH.
Ácido diprótico
Hallar el pH de un ácido diprótico H2SO3 de concentración inicial de 0,1 M, donde K1 =
0,0126, y K2 = 1,25.10 –8. Son las constantes de disociación del ácido débil.
1° equilibrio:
H2SO3 + H2O  HSO3 – + H3O+ K1 = X2 /(0,1 – X) = 0,0126
Co = 0,1 – – X ¿es muy pequeño?  NO
0,1 – X X X Resolviendo X = 0,02975 M

2° equilibrio:
HSO3– + H2O  SO3 –2 + H3O+ K2 = y (x + y)/(x – y) = 1,25 10–8
X – X Y <<<<< X ¿? Si K2 = Y.X / X
X–Y Y X+Y Luego: K2 = Y = 1,25 . 10–8 M

[ H3O+] = X + Y = X = 0,02975 M (aproximadamente)

pH = – log [ H3O+] = pH = 1,52
Otro caso: Dado el pH se pide hallar el valor de Co (inicial): si pH = 1,52, hallar Co
K1 = x2 / (Co – x) = 0,0126 se despeja  Co = (x2 / K1) + x  Co = 0,10 M
Ácido triprótico
Calcule el pH de una solución de H3AsO4 0,25 M.
Dato: Constantes del H3AsO4: K1 = 4,8. 10–3; K2 = 10–7; K3 = 10–13
Primer paso: se trabaja con Co = 0,25 de ácido
H3AsO4 + H2O  H2AsO4– + H3O+ K1 = 4,8. 10–3 = x2 / (0,25 – x)
Co = 0,25 M – – inicio el x no se simplifica, resolver
0,25 – x x x equilibrio [H2AsO4–] = x = 0,03232 M
H2AsO4– + + H2O  HAsO4–2 + H3O+ K2 = 10– 7 = y (x + y) / (x – y)
x x x se asume: y << x  K2 = 10– 7 = y . x/x
x-y y x+y [HAsO4–2] = y = 10 – 7

HAsO4–2 + H2O  AsO4–3 + H3O+ K3 = 10–13 = z (x + y + z)/(y – z)

y – x+y se asume: z <<<< y <<<x
y–z z x+y+z luego: K3 = 10–13 = z . x / y
[AsO4–3] = z = 10–13. 10–7/ 0,03232 = 3,09.10–19 M
Luego: [H3O+] = x + y + z = x = 0,03232 M (aproximadamente)
pH = – log [H3O+] = pH = 1,4905
Otro caso:
Determine la masa que se debe disolver de H3AsO4 para obtener 500 mL de solución
acuosa de pH = 1,4905.
Escriba dos ecuaciones de disociación ácido–base según el concepto de Brönsted – Lowry
donde se indique el carácter anfiprótico de dos especies químicas.

Calcular el pH de una solución de HCl 10 – 8 M. en agua  [ H3O+] = 10–8

Para soluciones muy diluidas se debe usar la auto ionización del agua.
H2O + H2O  H3O + + OH – Kw = 1,0 10–14 = [H3O+].[OH–] = (10–8 + x).x
Inicio 10–8 M – x no se simplifica porque es muy pequeño y la resta
es significativa
Equilibrio 10–8 + x x resolviendo: x = [OH –] = 9,5124 10–8 M
pH = 6,978
Calcular el pH de una solución de NaOH 10–8 M.

Calcule el pH de una solución de hidroxilamina 0,25 M. Kb = 9,1 10 – 9

NH2OH + H2O  NH2OH2 + + OH – Kb = 9,1 10 – 9= [NH2OH2+].[OH –]/[NH2OH] = 0,25
M – – = y2/(0,25 – y) = y2/(0,25)
0,25 – y y y y se simplifica porque es muy pequeño
y = 4,769 10– 5 M pOH = 4,322 pH = 9,678
Hallar el pH de una solución de ácido sulfúrico 0,1 M. K2 = 0,0126.
1° equilibrio
H2SO4 + H2O  HSO4– + H3O+ K1 muy grande ácido fuerte
C1 = 0,1 M – –
– C1 C1
2° equilibrio:
HSO4– + H2O  SO4–2 + H3O+ K2 = y(C1+y) / (C1 – y) = 0,0126
C1 – C1 despejando: y2+ (C1+0,0126) y – (C1 x 0,0126) = 0
C1 – y y C1 + y

y = 0,01026 M [H3O+] = C1 + y = 0,1 + 0,01026 = 0,11026 M  pH = 0,957

Ahora hallar el pH con una concentración de ácido de 0,5 M. pH = 0,29
Nota: considerar siempre la contribución de la segunda disociación del ácido para el
cálculo del pH. De lo contrario se cometerá un error.
Ejercicio
El pentacloruro de fósforo es un gas que se utiliza para la obtención de cloro gaseoso, usado
en la cloración de compuestos orgánicos, y también en la producción de HCl. A 300 °C y a 1,5 atm
de presión, el PCl5 (g) está disociado en un 80 % según el equilibrio:
PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl 2 (g)
a) Determine los valores de Kc y Kp a la presión y temperatura indicada.
b) Si el volumen del recipiente es de 1,0 L calcule la densidad de la mezcla gaseosa a estas
condiciones.
PCl5 (g)  PCl3 (g) + Cl2 (g)
Inicio n – –
Reacción n – x x x nt = n + x
Pe = 1,5 atm T = 573 K
Del dato: Pe V = nt R T PV = (n + x) R T
Además: 0,8 = x/n x = 0,8 n (1)
Despejando: 1,5 . V = 1,8 n R T luego: n/V = 1,5/(1,8 R T) (2)
Si: Kc = x/V x/V = x2 reemplazando x: Kc = 0,82 n (3)
(n – x)/V V (n – x) 0,2 V
Reemplazando (2) en (3): Kc = 0,82 1,5
0,2 (1,8 R T)
Finalmente: Kc = 0,05675 Kp = Kc (RT)n = 2,67

Para las siguientes soluciones se tiene los siguientes datos:

Solución A: pH = 11,14
Solución B: pH = 11,36
Solución C: pH = 11,901
¿Cual tiene un mayor % de disociación?
(C5H5)2NH + H2O  (C5H5)2NH2+ + OH – Kb = 6,9 10 –4 = y2/(Cb-y)
Cb – – Por datos:  = y/Cb y = .Cb
Cb – y y y = [OH –]
Resolviendo:
pH = 11,14 y = 1,3803 10 –3 M  CbA = 0,00414 M  = 0,334
pH = 11,36 y = 2,2908 10 –3 M  CbA = 0,010 M  = 0,229
pH = 11,901 y = 7,9615 10 –3 M  CbA = 0,100 M  = 0,0796
A menor concentración  menor valor de y  menor pH  mayor disociación