Unidad 4

1 //Escenario
Escenario27
Lectura fundamental
Fundamental

Termoquímica
Etapas de un plan de comunicación
estratégica

Contenido

1 Propiedades intensivas

2 Propiedades extensivas

3 Propiedades específicas

4 Propiedades de estado

5 Propiedades de trayectoria

Palabras clave: energía, energía potencial, energía cinética, energía interna, Joules, calorías, calor, trabajo, entalpía,
capacidad calorífica y calor específico, calor sensible y calor latente, entalpías de formación, entalpías de reacción,
delta de temperatura, reacciones exotérmicas, reacciones endotérmicas.
Como se ha señalado en el inicio de este Módulo, la química es la ciencia que estudia la materia, sus
transformaciones y la energía asociada a estas transformaciones. La termoquímica es la rama de la
química que estudia la energía asociada a los cambios químicos. Bien se sabe que la energía no se crea
ni se destruye, si no que se transforma, de manera que en esta sección se verá cómo las reacciones
químicas permiten transformar la energía. Por ejemplo, la combustión de la gasolina transforma la
energía química contenida en el combustible en un aumento de temperatura, presión y volumen de
la mezcla de gases de combustión, lo que es finalmente transformado en energía mecánica por el
motor de un auto. Se deben entender varios términos y conceptos antes de realizar y discutir cálculos
relacionados con energía (Brown et al., 1998). Muchas de las definiciones que se verán a continuación
se presentan de manera sencilla o trivial, pero no deben ser tomadas a la ligera, ya que la integración
de todas ellas es lo que permitirá analizar todos los casos que se presentarán. Antes de entrar a definir
los conceptos propios de la termoquímica como el calor y la temperatura, por ejemplo, es necesario
definir algunas precisiones para entender posteriormente estas propiedades.

1. Propiedades intensivas
Son independientes de la masa de un sistema y no son aditivas, la temperatura, la presión, la densidad,
la velocidad y la viscosidad, son claros ejemplos de ello. Imagine que se tiene un recipiente con agua
a 100 °C y se divide en dos, ni la temperatura, ni la presión ni la densidad del agua se dividirán en dos
y sus valores permanecerán constantes (Chang, 2010). Así que esta es una prueba muy fácil para
determinar si una propiedad es intensiva o no, solamente intente dividir la masa en dos y piense si la
propiedad también lo hace.

2. Propiedades extensivas
Dependen del tamaño o extensión del sistema y por lo tanto son aditivas. El peso, la masa, el volumen,
el calor, la potencia y la energía cinética son algunos ejemplos. Imagine el mismo recipiente del caso
anterior, lleno de agua y si se divide en dos, el volumen y la masa del agua también lo harán.

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3. Propiedades específicas
Son las propiedades extensivas divididas por unidad de masa, y se usan comúnmente en
termoquímica. Si se toma el volumen (que es una propiedad extensiva) y se divide por unidad de masa,
esta propiedad automáticamente pasa a ser específica y debe escribirse en minúscula (Chang, 2010).
Lo mismo podría ocurrir con el calor, el cual se denomina calor específico.

Volumen específico:

4. Propiedades de estado
Es aquella propiedad cuyo cambio depende exclusivamente de los estados inicial y final del sistema. Si
se calentara un vaso de agua de 10 a 60 °C, y si solo importara el cambio de temperatura que sufrió el
sistema, es decir el delta de temperatura, este sería ∆T que estaría en 60-10= 50 °C (Chang, 2010).
Así pues, la temperatura, la altura y la presión son algunos ejemplos de propiedades de estado.

5. Propiedades de trayectoria
En los procesos termodinámicos es importante definir el estado inicial del sistema, sin embargo, algunas
propiedades no pueden ser medidas con precisión al inicio o al final, como la temperatura. Por ejemplo,
no es posible saber cuantitativamente cuánto calor hay en un vaso de agua caliente porque el calor no
se puede medir directamente con un instrumento, pero lo que sí se puede saber es el flujo de calor que
hay entre un vaso de agua y el ambiente. Por lo tanto, en este caso lo que interesa es la trayectoria que
toma el calor y la forma como se trasfiere. Así que el calor es una propiedad de trayectoria.

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 Independientes de la masa de un sistema,
INTENSIVAS como temperatura, presión y densidad,
NO TERMODINÁMICAS velocidad, viscosidad. No son aditivas

Depende del tamaño o extensión del siste-

EXTENSIVAS ma. Peso, masa, volumen, calor, potencia,
PROPIEDADES

energía cinética. Son aditivas.

ESPECÍFICAS
TERMODINÁMICAS

ESTADO

Es la variable que depende de todas las

TRAYECTORIA etapas involucradas en la trayectoria seguida
para realizar un cambio de estado.

Figura 1. Cuadro conceptual propiedades termoquímicas

Fuente: elaboración propia

6. La temperatura
Después de haber precisado las características de las propiedades termodinámicas, se puede entrar a
explicar el término más básico, pero tal vez más difícil de definir: la temperatura.

Comúnmente se relaciona la temperatura como la medida del calor de un sistema, pero si eso fuera
así la temperatura tendría unidades de energía y no es así. Por lo tanto, es muy importante aclarar
muy bien la diferencia entre calor y temperatura.

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 6.1. Temperatura y ley cero de la termodinámica

Es una propiedad termodinámica, intensiva, de estado, que depende de la presión y el volumen (tal y
como se vio en la sección de gases ideales), se tiene, pero no fluye y cuyo valor es igual para todos los
sistemas que están en equilibrio térmico (Brown et al., 1998). Este último y sencillo enunciado es la
ley cero de la termodinámica.

Figura 2. Temperatura
Fuente: elaboración propia

Si se tiene un cuerpo A muy caliente y el cuerpo B y el C están en equilibrio térmico (es decir que
tienen la misma temperatura), y de pronto A, B y C entran en contacto, entonces en algún momento
todos estarán en la misma temperatura y alcanzarán el equilibrio térmico.

A nivel microscópico la temperatura se puede relacionar con la energía interna de las moléculas, la
cual está asociada a los movimientos de rotación, vibración y translación (Brown et al., 1998). Así que
a mayor actividad molecular mayor temperatura.

6.2. Energía y calor

La definición física de energía dice que es la capacidad para realizar un trabajo. Actualmente se habla
de energía como un recurso que se puede extraer y transformar para obtener múltiples beneficios
y suplir la gran demanda energética del mundo (Chang, 2010). Por lo tanto, dar una definición de
energía se requiere conocer los diferentes tipos de energía que existen:

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 1. La energía cinética (E), es la energía que tiene un cuerpo en virtud de su velocidad con
respecto a un sistema de coordenadas. Se define como 1/2m*v2 y puede darse a nivel
macro o microscópico.

2. La energía potencial (Ep), es la energía que tiene un cuerpo en virtud de su posición dentro
de un campo gravitacional, eléctrico o magnético. Se define como m*g*∆h. Por lo general, en
química o termodinámica solo se tiene en cuenta la energía asociada a la posición de un cuerpo
dentro en un campo gravitacional.

3. La energía química es la más importante en este módulo, pues es aquella asociada a los enlaces
entre átomos y moléculas. Durante una reacción química, como un proceso de combustión,
algunos enlaces químicos se destruyen mientras otros se forman, dando como resultado
un cambio en la energía del sistema, la cual en algunos casos se pierde y en otros se puede
aprovechar para mover motores, por ejemplo.

En la mayoría de los casos se espera que la energía se pueda aprovechar para hacer trabajo y mover
máquinas, sin embargo, en todos los procesos se tiene energía en forma de calor, que en algunos casos no
se puede aprovechar para producir trabajo, esto implica entender el calor de una forma muy diferente.

El calor una propiedad termodinámica, extensiva, de trayectoria, no se puede contener en un cuerpo, por
lo tanto, sí fluye, es decir que es energía en movimiento y se transfiere de un cuerpo a otro cuando hay un
gradiente de temperatura. Esta transferencia siempre se da del cuerpo más caliente al cuerpo más frio. A
continuación, se muestra una tabla con las conversiones entre unidades de energía más comunes.

Tabla 1. Conversión de unidades de energía

Conversiones Caloría Joule BTU

Caloría 1 4,184 0,004

KCaloría 1000 4184 3.968

Joule 0.239 1 0,000948

MJoule 239 1000 948

BTU 252 1055 1

Fuente: elaboración propia

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 ¿Sabía qué...?
Todos los seres vivos necesitan de energía porque los procesos biológicos implican
la realización de trabajo, con el simple hecho de respirar su cuerpo está quemando
calorías, las células que forman los seres vivientes usan la energía para los procesos de
crecimiento, mantenimiento y reproducción. Este tema lo puede ampliar en la Lectura
complementaria y en el Material de apoyo (Chang, 2010). El sol es la fuente primordial
de casi toda la energía que sostiene la vida.

6.2.1. Energía interna (U)

Es una propiedad termodinámica de estado, extensiva e inherente a un cuerpo. Es la manifestación

energética de todas las vibraciones, rotaciones y movimientos de translación de las moléculas y puede
ser considerada a ese nivel como la energía térmica, química y nuclear (Chang, 2010). También puede
verse cómo la suma de todas las formas microscópicas de energía de un sistema y depende de la
presión, la temperatura, la composición y la fase en la que se encuentre un sistema.

Por ejemplo, cuando se quema gasolina, se combina con oxígeno en una reacción de combustión que
produce dióxido de carbono y agua, según la reacción:

En esta reacción química la cantidad de materia (moles de átomos) antes y después de la reacción
es la misma. Lo que se hizo fue transformar el “quién” antes y el “quién” después, así como la presión
y la temperatura. Se pasó de tener gasolina y oxígeno a baja presión y baja temperatura antes de la
reacción, a obtener CO2 y H2O a alta presión y alta temperatura. Si realizara esta reacción en un
recipiente cerrado y aislado energéticamente, la cantidad de energía permanecería constante, solo
cambiaría su forma. La energía se mide en Joule (J) o calorías, principalmente. La equivalencia es 1
caloría = 4.187 J.

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 6.3. Entalpia (H)

Es una propiedad termodinámica de estado, extensiva, que es función de la energía interna U, la

presión P, y v el volumen específico, y cuyo cambio es igual al calor transferido si el proceso ocurre
a presión constante. Cuando se quiere saber cuánta energía se puede extraer de una sustancia o
un sistema, no se puede preguntar cuánto calor contiene, ya que el calor no se almacena, tampoco
calcular el calor requerido para llevar una sustancia desde un estado hasta otro, basándose en su
contenido de calor (Brown et al., 1998). Para evitar este impedimento se define una propiedad, la
cual permite calcular la entalpia al estado inicial y en el final, para conocer el delta de entalpia ∆H y
saber en realidad cuánto calor se requiere para llevar un sistema de un punto a otro, siempre y cuando
la presión del sistema permanezca constante. Se define como la suma de la energía interna y del
producto de la presión y el volumen, y tiene unidades de energía.
H  U  PV ;

La entalpia resulta de mucha importancia en la ciencia y la ingeniería, es la propiedad fundamental

de la termoquímica. Así que se puede utilizar para estimar cuánta energía se requiere en un proceso,
físico o químico.

6.3.1. Capacidad calorífica y calor específico (Cp)

La capacidad calorífica (C), es la cantidad de energía que se requiere para que un cuerpo aumente
su temperatura un grado Celsius. Es una propiedad extensiva, de trayectoria y también es función
de la presión y el volumen. Si la capacidad calorífica es medida a presión constante se designa Cp,
y si se hace a volumen constante se denomina Cv. Cada sustancia tiene una capacidad calorífica
característica. Cuando un cuerpo tiene una capacidad calorífica alta significa que requiere más energía
para elevar un grado su temperatura (Brown et al., 1998). Por ejemplo, el agua tiene una capacidad
calorífica elevada en comparación con otros líquidos, lo cual significa que se requiere mucha energía
para calentar un solo grado Celsius, y que en términos económicos sería un proceso costoso para una
industria. Sin embargo, esto tiene una ventaja a nivel ambiental, porque eso significa que el agua del
mar y de los lagos absorbe la energía térmica proveniente del sol o de otros procesos, y no se calienta
fácil y rápidamente, lo que impide que el agua se evapore a tasas elevadas. Dese 1950 la temperatura
del mar ha aumentado entre 2 y 3 °C, lo cual significa que el agua ha absorbido cantidades inmensas
de calor, generando diversos problemas como el derretimiento de los glaciares y la muerte de la vida
coralina, entre otros factores. Las unidades pueden darse en calorías o Jules sobre °C o K.

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El calor específico (Cp) es la cantidad de calor que requiere un cuerpo para aumentar un grado
Celsius la temperatura de un gramo de sustancia. Es decir, es una propiedad termodinámica
específica. Las unidades pueden darse en calorías o Jules sobre °C o K por gramo o kilogramos.

Por ejemplo, si se coloca un bloque de cobre de 100 g que está a 100 ºC y tiene un calor específico
de 0.092 cal/°C*g y que está en contacto con un bloque de aluminio cuyo calor específico es de
0.214 (cal/g ºC) de la misma masa y que está a 0 ºC. ¿Si ambos bloques se aíslan del exterior de
manera que solo puedan intercambiar calor entre ellos, la temperatura final será mayor, menor o igual
a 50 ºC?

Dado que la capacidad calorífica del aluminio es menor que la capacidad calorífica del cobre, cambiará
más lentamente de temperatura, es decir, viajará más lentamente desde 0ºC hacia la temperatura de
equilibrio. Por tanto, la temperatura de equilibrio estará ubicada por debajo de 50 ºC.

Otro ejemplo típico consiste en determinar la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura
de 1000 g de agua de 14.5 °C a una temperatura de 20.5 °C, si el calor específico del agua es de
4.180 J/g °C.

Solución:

Estos calores específicos de diferentes sustancias generalmente se encuentran en tablas o son

suministrados en el ejercicio.

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 6.3.2. Calor sensible y calor latente

Son relaciones directas de la entalpia. Cuando el calor que entra a un sistema se ve reflejado en
un aumento de temperatura se le llama calor sensible porque se siente como un aumento de
temperatura. Es función de la masa, el calor específico y el cambio de la temperatura.

∆ ∆

Cuando el calor que entra se ve reflejado en un cambio de fase y no en un cambio de temperatura,

entonces se llama calor latente. Estará en función de la masa y cambio de entalpia del proceso de
cambio de fase.

∆ ∆

La nomenclatura utilizada para la escritura de los cambios de entalpia es la siguiente:

Donde “proceso” se refiere a la transformación que ocurre así: fus = fusión, va = vaporización, sub
= sublimación, for = formación, reac = reacción. El súper índice se refiere a la presión expresada en
bar, si aparece el símbolo “º” la presión es un bar. En el subíndice están la temperatura en Kelvin, la
sustancia (si aplica), y la fase (si aplica) así: l=líquido g = gas s = sólido.

Por ejemplo, el símbolo se lee: el cambio en la entalpia para el proceso de fusión del agua a 273 K y un
bar. Por su parte, se lee: el cambio en la entalpia para el proceso de formación de agua líquida a 298
Kelvin y un bar.

Y se lee el cambio en la función entalpia para el proceso de reacción a 298 K y 1 bar.

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 6.3.3. Cálculos de entalpia para cambios físicos

Los cambios físicos están asociados a cambios de temperatura y cambios de fase de las sustancias
sin reacción química. Para los cambios relacionados con calor sensible la entalpia se calcula según la
siguiente fórmula: ∆ H= m*cp*∆T. Donde m es la masa de la sustancia, Cp el calor específico de la
sustancia a presión constante y ∆T el cambio de temperatura en el proceso. Para el calor latente de
cambios de fase se utiliza:
∆ ∆

Donde ∆procesoHºT es el cambio en la entalpia para el proceso en cuestión, a la temperatura y presión

especificada y expresada por gramo o mol de sustancia (en el módulo se utilizarán siempre gramos).

Ejemplo: calcule el cambio en la entalpia para el proceso de llevar 10 g de hielo a 10 ºC hasta vapor de
agua a 110 ºC, utilizando los siguientes datos:

∆fusH º273, H2O = 80 cal/ ºC *g,

∆vapH º373, H2O =540 cal/ ºC g,

Cp H2O sólida= 0.5 cal/g,

Cp H2O líquido= 1 cal/g,

cp H20 vapor= 0.46 cal/g.

Para realizar el cálculo tenga en cuenta el siguiente diagrama, que muestra los procesos por los que
pasa un trozo de hielo hasta convertirse en vapor.

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 H2O (v)
-10 °C

H2O (l) 4 H2O (v)

100 °C -10 °C

H2O (s) 2 H2O (l)

0 °C 0 °C

H2O (s)
-10 °C

Figura 3. Proceso de transformación de agua sólida a 10 ºC en vapor de agua a 100 ºC

Fuente: elaboración propia (s.f.)

Como se puede ver en los procesos 1, 3 y 5 ocurren cambios de temperatura, mientras que en
los procesos 2 y 4 la temperatura es constante, pero hay cambio de fase. Para llevar de -10 ºC un
trozo de hielo hasta su fase líquida se requiere que el sistema absorba calor y por lo tanto ocurrirá
un incremento en la temperatura (calor sensible). Pero apenas la temperatura llega a los 0 ºC, es
que empieza el cambio de fase (Brown et al.,1998). En este punto (proceso 2), no hay cambio de
temperatura, porque todo el calor absorbido está operando en el “debilitamiento” de las fuerzas
intermoleculares para pasar de la fase sólida a la fase líquida, es decir, se tiene calor latente. Lo mismo
ocurre cuando se está a los 100 ºC, la temperatura permanece constante mientras todo el líquido
pasa a fase de vapor. Entonces:

∆ ∆ ∆ ∆ ∆ ∆ ∆

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 ∆

El valor positivo de este resultado muestra que el proceso absorbe energía. Es un proceso endotérmico.

6.3.4. Cálculos de entalpia en reacciones químicas

La entalpia de reacción es el cambio en la entalpia para un proceso de reacción en el que los reactivos
que se transforman en productos, se reportan en KJ/mol y se calcula según la siguiente ecuación:

∆ ∆

Que se lee, el cambio en la función entalpia para el proceso de reacción a un bar y temperatura T, es
igual a la sumatoria para todas las sustancias i de los coeficientes estequiométricos multiplicados por
la entalpia de formación de cada sustancia a la misma temperatura y la misma presión.

aA  bB �  cC  dD

Por otro lado, las entalpias de formación son aquellas para un proceso de reacción en el que se
forma una mol de sustancia a partir de sus elementos constituyentes en su forma estable a la misma
temperatura y la misma presión (Brown, Lemay & Bursten, 1998). Todos los elementos en sus formas
estables tienen una entalpia de formación igual a cero. Las entalpias de formación se hallan tabuladas
en tablas como la que se muestra a continuación:

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 Tabla 2. Entalpias de formación reportadas a 1 bar y 298 K

Entalpias de formación
Compuesto
∆Hf (KJ/mol)
Agua (H2O) -285.84
Dióxido de carbono (CO2) -393.52
Metanol (CH3OH) -238.4
Metano (CH4) -74.87
Propano (C3H8) -103.85
Benceno (C6H6) 48.95
Etanol (CO2H5OH) -277.6
Oxígeno molecular (O2) 0
Fuente: elaboración propia

En una reacción hipotética:

aA  bB �  cC  dD

∆H reacción = [(c* ∆HºfC ) + (d* ∆Hºf D )] - [(a* ∆Hºf A)+ (b* ∆Hºf, B)]

Ejemplo: utilizando la tabla, calcule la energía obtenida al quemar un molde de benceno según la
ecuación:

Con lo que se ha explicado anteriormente:

Para los cálculos de entalpia en reacciones químicas se debe tener en cuenta si se libera o se consume
calor durante el proceso.

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Figura 4. Procesos exotérmicos y endotérmicos
Fuente: elaboración propia (2018)

1. Las reacciones exotérmicas son aquellas que desprenden energía, ya sea como luz o calor, se
denota negativa en su cambio de entalpia -∆H, el prefijo “exo” significa hacia afuera, por lo
tanto, se entiende que las reacciones exotérmicas liberan energía.

2. Las reacciones endotérmicas son aquellas que tienen un cambio en su entalpia positivo ∆H, es
decir que la energía de reacción de los productos es mayor que la de los reactivos.

Note que en el ejemplo descrito anteriormente el ∆Horeacción 298 es negativo, lo cual significa que la
reacción es exotérmica.

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 ¿Sabía qué...?
Con lo que se ha dicho hasta este punto se pueden ver claramente las diferencias
entre calor y temperatura. Un sistema no tiene calor, pero sí tiene temperatura. La
temperatura no fluye, el calor sí. La temperatura no es energía, el calor sí. A todas
las formas de energía en movimiento se llamará trabajo, a menos que fluyan por una
diferencia de temperatura, en cuyo caso se llamará calor. Se puede calcular una
diferencia de temperaturas, así:

La temperatura del sistema en el estado 2 menos la temperatura del sistema en el

estado 1. Sin embargo, dado que el calor no se tiene, no se puede calcular ∆Q = Q2 a
Q1, porque significaría el calor del sistema en el estado 2 menos el calor del sistema en
el estado 1, y si el sistema no tiene calor este no se escribe, en cambio, Q12 significa el
calor que absorbió o cedió el sistema desde el estado 1 hasta el estado 2. Cabe anotar
que en la mayoría de los casos Q12 ≠ Q21.

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Referencias
Brown, T. L., Lemay, H. E. y Bursten, B. E. (1998). Química: La ciencia central. (Séptima edición). México:
Prentice Hall.

Chang, R. (2010). Química. (Décima edición). México: Editorial McGraw-Hill.

Harwood, P. (2003). Química: química general. (Octava edición). Madrid: Prentice Hall.

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 INFORMACIÓN TÉCNICA

Módulo: Fundamentos de Química

Unidad 4: Electroquímica y corrosión termoquímica
Escenario 7: Termoquímica

Autor: Viviana Trujillo Cuellar

Asesor Pedagógico: Diana Marcela Díaz

Diseñador Gráfico: Carlos Montoya
Asistente: Alejandra Morales

Este material pertenece al Politécnico Grancolombiano.

Prohibida su reproducción total o parcial.

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