UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR
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FACULTAD DE QUIMICA Y FARMACIA
QUÍMICA ANALÍTICA I
PRESENTADO POR:
LISBETH ADRIANA LÓPEZ ARIAS
NOMBRE DEL DOCENTE:
LIC. GUILLERMO ANTONIO CASTILLO RUIZ
CIUDAD UNIVERSITARIA, 23 DE ABRIl DE 2019
introducción
La hidrólisis es una reacción química donde ocurre la ruptura de la molécula del
agua. Los reactantes así como los productos de esta reacción pueden ser especies
neutras (como en el caso de las moléculas orgánicas) y/o iónicas (como en el caso
de las sales). Un ejemplo de hidrólisis de compuestos orgánicos y que se emplea
para la obtención de jabón, lo constituye la saponificación de los ésteres, donde se
producen un ácido carboxílico y un alcohol. Otro ejemplo que resulta interesante, es
la hidrólisis de proteínas, glúcidos y lípidos catalizada por enzimas denominadas
hidrolasas. De esta manera, las complejas moléculas de almidón se degradan a
azúcares de menor complejidad mediante hidrólisis. La hidrólisis también juega un
papel fundamental en la meteorización química de las rocas y por lo tanto, en la
formación de los suelos. En volumetría ácido-base, la reacción hidrolítica determina
el pH del punto final, cuando se titula una base o ácido débil, con su contraparte
fuerte y por tanto debe tomarse en cuenta para la selección del indicador.
Fundamento Teórico dos productos, sin que se produzca
transferencia de electrones. La
La hidrolisis es una reacción de hidrólisis de una sal describe la
descomposición doble con agua reacción de un anión o un catión de
como uno de los reactivos. Por lo una sal, o de ambos, con el agua. Por
tanto, si un compuesto está lo general, la hidrólisis de una sal
representado por la fórmula AB en la determina el pH de una disolución.
que A y B son átomos o grupos y el Las sales son electrolitos fuertes y en
agua se representa por la fórmula solución acuosa se disocian
HOH, la reacción de hidrólisis puede completamente, como se muestra en
representarse por la ecuación la ecuación:
química reversible:
AB + HOH ⇌ AH + BOH. Ec.1:
𝑦+ 𝑥−
Los reactivos distintos del agua y los 𝐷𝑥 𝐴𝑦 → 𝐷 (𝑎𝑐) + 𝑉(𝑎𝑐)
productos de la hidrólisis pueden ser
moléculas neutras (como en la Si el catión y el anión de la sal, son
mayoría de las hidrólisis que implican ácidos y bases conjugadas fuertes,
compuestos orgánicos) o moléculas respectivamente, pueden modificar
iónicas, como en las hidrólisis de el pH del agua pura, que de acuerdo
sales, ácidos y bases. al producto iónico del agua y a 25 °C
es 7. Las Ec. 3 y 4 muestran la
Definición de hidrólisis reacción del ácido y la base
conjugada fuerte de Bronsted-Lowry,
Proviene de las palabras griegas donde se regenera la base y ácido
hidros, que significa agua y lisis que débil, respectivamente, de donde
significa ruptura. Reacción en la cual provienen estos iones.
una sustancia reacciona con uno o
Ec.2:
ambos iones del agua para generar
𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻 + + 𝑂𝐻 − CH3COONa + H2O → CH3COOH +
Na+ + OH–
Ec. 3:
𝐷 𝑦+ + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐶𝑂𝐻 +𝑦−1 + 𝐻 + El ácido acético se disocia de forma
Ec. 4: reversible en iones acetato e iones
hidrógeno, pero sólo en un grado
𝑥− −𝑥+1 −
𝐴 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐴𝐻 + 𝑂𝐻
muy pequeño, de modo que el
Clasificación de las sales en contenido iónico de la solución es en
neutras, ácidas y básicas gran medida sodio e iones hidróxido.
Por lo tanto, la solución exhibe
Hidrolisis de sales:
propiedades básicas (es decir,
cambia al papel de tornasol de rojo a
En agua, las sales se disocian para
azul).
formar iones (completamente o
Otro ejemplo de hidrólisis de sales es
incompletamente dependiendo de la
el cloruro de sodio, que en solución
constante de solubilidad respectiva,
acuosa se rompen los enlaces
Ks).
iónicos de la sal la cual queda
solvatada por el agua como muestra
La hidrólisis que implica compuestos
la figura 1.
iónicos, puede ser ilustrada por los
cambios químicos que ocurren en
una solución acuosa de la sal de
acetato de sodio.
En solución, los constituyentes
iónicos de la sal (el ion acetato y el
ion sodio) se separan. Las moléculas
de agua se combinan con los iones
acetato para formar ácido acético e
iones hidróxido.
CH3COOH + H2O ⇌ CH3COO– +
H3O+
En la reacción anterior, el protón
H+ del ácido acético (CH3COOH) es
donado al agua, produciendo H3O+ y
CH3COO– . Los enlaces entre H+ y
CH3COO– se rompen mediante la
adición de moléculas de agua.
Figura 1: hidrólisis del cloruro de Una reacción con CH3COOH, un
sodio. ácido débil, es similar a una reacción
de disociación de ácido, y el agua
Hidrolisis de ácidos:
forma una base conjugada y un ion
El agua puede actuar como un ácido hidronio. Cuando se hidroliza un
o una base, basándonos en la teoría ácido débil, se produce un ion
hidronio.
del ácido de Bronsted-Lowry. Si
actúa como un ácido de Bronsted-
Hidrolisis de base:
Lowry, la molécula de agua donará
un protón (H+), también escrito como
Una reacción de hidrólisis básica
un ion hidronio (H3O +).
será similar a la reacción de
disociación de bases. Una base débil
Si actúa como una base de Bronsted-
común que se disocia en el agua es
Lowry, aceptaría un protón (H +). Una
el amoníaco:
reacción de hidrólisis ácida es muy
similar a una reacción de disociación
NH3+H2O⇌NH4++OH−
ácida.
En la hidrólisis del amoníaco, la
molécula de amoníaco acepta un
protón del agua (es decir, el agua una base débil con un ácido
fuerte.
actúa como un ácido de Bronsted-
Lowry), produciendo un anión Básic Sus soluciones en agua pura CH3COONa
tienen pH superior a 7. • Se
hidróxido (OH–). a , Na2CO3,
producen por la
KCN.
neutralización completa de
Similar a una reacción de disociación un ácido débil con una base
fuerte.
básica, el amoniaco forma amonio y
un hidróxido de la adición de una
Tabla 1. Clasificación de las sales
molécula de agua.
según la variación de pH de sus
soluciones acuosas.
Las reacciones de hidrólisis pueden
variar la concentración de protones o
Los aniones proveniente de ácidos
hidroxilos en el medio, haciendo a la
fuertes, como el cloruro, nitrato,
solución de pH por debajo, igual o
perclotato, entre otros, junto con
por encima de 7, permitiendo
metales del Grupo I (Li, Na, K, Cs) y
clasificar a las sales en ácidas,
II (Mg, Ca, Ba, Sr, a excepción del
neutras y básicas, como se muestra
Be2+) de la Tabla Periódica, forman
en la Tabla 1.
sales neutras. Ambas clases de
iones son bases y ácidos conjugados
TIPO CARACTERISTICA EJEMPL
débiles. Los cationes provenientes
S O
de bases débiles, como el amonio
Neutr Sus soluciones en agua pura NaCl, son ácidos conjugados fuertes, que
a tienen pH 7. • Se producen KNO3, ceden un protón al agua,
por la neutralización
NaClO4
completa de un ácido fuerte disminuyendo el pH de la solución.
y una base fuerte.
Por lo tanto, sales como el cloruro de
amonio o nitrato de amonio, se
Acida Sus soluciones en agua pura NH4Cl
s tienen pH inferior a 7. • Se AlCl3, catalogan como sales ácidas. De
producen por la
Fe(NO3)3 igual manera, iones metálicos
neutralización completa de
pequeños y con carga elevada, como
Al3+, Cr3+ , Fe3+, Bi3+, y Be3+, pueden disolución debe ser básica porque el
causar hidrólisis en un grado catión se hidrolizará en menor
apreciable. Por ejemplo, una proporción que el anión y en el
solución de nitrato de aluminio de equilibrio habrá más iones OH- que
concentración 0,020 M tiene un pH H+ .
de 3.29. Por su parte, los aniones de
ácido débiles, como el acetato Tabla 2. Clasificación de sales en las
(CH3COO-) o el cianuro (CN-), que el catión y el anión pueden
aceptan un protón del agua, hidrolizar.
aumentando el pH de las soluciones
acuosas. Por lo tanto, sales como el Compar pH Tipo Ejemplo
acetato de sodio (CH3COONa) o el ación de la de
cianuro de potasio (KCN), se soluc sal
clasifican como sales básicas. La ión
magnitud de la hidrólisis del catión o
del anión depende del valor de la Kb < Ka <7 Ácid NH4NO2
constante de basicidad o acidez de la a
base o el ácido de donde provienen
estos iones, y en la medida en que Kb > Ka >7 Bási NH4CN
esta sea más pequeña, mayor será la ca
hidrólisis. En el caso que la sal esté
formada por iones que son capaces Kb = Ka ≈7 Neu CH3CO
de hidrolizar, la variación del pH y la tra ONH4
clasificación de la sal va a depender
de la diferencia en las constantes de
acidez o basicidad, como se indica Estudio de los equilibrios
en la Tabla 2. Por ejemplo, de implicados en la hidrólisis de
acuerdo a la Tabla 2, si la Kb de la sales.
base es mayor que la Ka del ácido, la
Para el estudio de los equilibrios Y la constante de disociación o
implicados en la hidrólisis, se basicidad (Kb) (Ec. 9).
emplearan como ejemplos, al cloruro
[𝑁𝐻4+ ][𝑂𝐻 − ]
de amonio (NH4Cl, sal ácida) y al 𝐾𝑏 =
[𝑁𝐻4 𝑂𝐻]
acetato de sodio (CH3COONa, sal
De la Ec. 2, se deduce que el
básica) Cuando se disuelve cloruro
producto iónico del agua (Kw) (Ec.
de amonio en agua, este se disocia
10).
completamente, ya que es un
electrolito fuerte, como se muestra 𝐾𝑤 = [𝐻 + ][𝑂𝐻 − ]
en la Ec. 5.
Al dividir la Ec. 10 entre la Ec. 9
𝑁𝐻4 𝐶𝑙 → 𝑁𝐻4+ + 𝐶𝑙 − resulta Ec. 11:
La concentración de la sal, Cs, es 𝐾𝑤 [𝐻 + ][𝑂𝐻 − ]
=
igual a la concentración analítica de 𝐾𝑏 [𝑁𝐻4+ ][𝑂𝐻 − ]
⁄[𝑁𝐻
4 𝑂𝐻]
iones amonio. El ion amonio es el
ácido conjugado fuerte del hidróxido 𝐾𝑤 [𝐻 + ][𝑁𝐻4 𝑂𝐻]
=
𝐾𝑏 [𝑁𝐻4+ ]
de amonio (NH4OH), por lo tanto
hidroliza (Ec. 6).
𝑁𝐻4+ + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝑁𝐻4 𝑂𝐻 + 𝐻 +
La Ec. 11 es idéntica a la Ec. 7, por
Y la constante de hidrólisis (Kh) (Ec. lo tanto la relación Kw/Kb es igual a la
7). constante de hidrólisis Kh. Para el
cálculo del pH de esta solución, se
[𝑁𝐻4 ][𝐻 + ]
𝐾ℎ = requiere la concentración en el
[𝑁𝐻4+ ]
equilibrio de [H+], [NH4OH] y [NH4+].
El hidróxido de amonio, es una base
De la Ec. 6 se deduce que la
débil cuyo equilibrio se muestra en la
[H+]=[NH4OH] y que la [NH4+]=Cs-[H+]
Ec. 8
Al sustituir en la Ec. 11:
𝑁𝐻4 𝑂𝐻 ↔ 𝑁𝐻4+ + 𝑂𝐻 −
𝐾𝑤 [𝐻 + ][𝐻 + ] Así, la hidrólisis de una sal, se define
=
𝐾𝑏 𝐶𝑠 − [𝐻 + ] como la reacción ácido-base que
Como la Kh tiene un valor inferior a pueden llevar a cabo los iones de
1x10-5 , puede decirse de manera una sal con el agua.
aproximada que Cs–[H+]≈Cs .Esta En consecuencia, se puede producir
aproximación evita la resolución de la un exceso de iones H3O+, o también
ecuación de segundo grado que se de iones OH-, con los que se podrá
obtiene. Al sustituir en la Ec. 12 y formar una disolución ácida o básica
resolver para [H+], resulta: respectivamente.
Podemos considerar a las sales
𝐾𝑤
[𝐻 + ]2 = 𝐶 como compuestos iónicos que
𝐾𝑏 𝑠
proceden de la reacción que tiene
𝐾𝑤 lugar entre un ácido y una base
[𝐻 + ] = √ 𝐶𝑠
𝐾𝑏 siguiendo la siguiente reacción:
HA + BOH → B+ A- + H2O
El cálculo de pH se hace de la
manera acostumbrada, al obtener el Bibliografía
negativo del logaritmo de la
D. Skoog, D. West, F. Holler y S.
concentración de protones (Ec. 14).
Crouch, Fundamentos de Química
+]
𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[𝐻 analítica, Editorial Thomson, México,
Conclusión: 2005, 8va ed.
D. Peters, J. hayes y G. Hieftje,
En conclusión algunas sales en
Chemical separations and
disolución acuosa tienen un
measurements, Saunders,
comportamiento ácido o básico
Philadelphia, 1974
según Brönsted – Lowry, ya que los
iones producidos en la disociación J. F. Rubinson y K. A. Rubinson,
son capaces de transferir iones H+ al Química Analítica Contemporánea,
agua, o también recibirlos de ella. Editorial Prentice Hall, México, 2000.