UNIVERSIDAD NORBERT WIENER

QUIMICA ORGANICA I

PRACTICA N°13- REACCIONES DE SUSTITUCIÓN

NUCLEOFÍLICA AROMÁTICA. - SUSTITUCIÓN
NUCLEOFÍLICA A PARTIR DE SALES DE DIAZONIO. -
SÍNTESIS DE LA SAL DE DIAZONIO. - SÍNTESIS DEL
ÁCIDO 4-{[4-(DIMETILAMINO) BENZIL]AZO}- 3 –
HIDROXI-1-NAFTALENSULFÓNICO

ALUMNO:
Rivera Dolmos Stacy Nicole Marilu

CICLO:
III.

SEMESTRE:
2021 – II.

SECCIÓN:
FB3M3.

DOCENTE:
Mg. Q.F Ñañez del Pino, Daniel.

2021

I. INTRODUCCION
Las sales de diazonio son un hatajo de compuestos orgánicos cuya
venda hogareña es R−N2+X−, adonde R puede ser cualquier
corteza somático, un alquilo o un arilo, y un arilo, y X− asiduamente
un ente un anión haluro. Las sales de anión haluro. Las sales de
diazonio alifáticas son muy inestables y no tienen constancia rutina.
al contrario, históricamente, las sales de diazonio aromáticas, más
estables, se han mostrado como importantes intermedios en el
breviario de colorantes.
Las aminas primarias aromáticas con ácido nitroso forman sales de
diazonio relativamente estables, estas pueden actuar como
electrófilos débiles y reaccionar con anillos aromáticos activados,
produciendo reacciones de sustitución electrofílica aromática. Los
fenoles y las aminas aromáticas poseen un eslabón activado que
permite que las sales de diazonio reaccionen con ellos; produciendo
compuestos coloridos que pueden ser usados como colorantes.

Es la repugnancia, propuesta por Peters Es la reacción, propuesta

por Peters Griess en 1858, nota de las aminas, primarias
aromáticas con el NANO2 en redundancia en horizonte de HCL O
H2SO4 para la enseñanza de una sal de diazonio.
Experimentalmente SE trabajó con la tintura para foguear su
respectiva sal.
II. MARCO TEORICO

Las sales de diazonio y los reactivos de Grignard, entre todos

los que se conocen en química orgánica, son uno y otras
variedades de reactivos que tienen diversas aplicaciones.
El primero que preparó sales de diazonio fue Peters Griess en
1858, por la acción de ácido movimiento de ácido nitroso
sobre la sal de una amina aromática.
Los productos del odio de aminas aromáticas primarias con
ácido nitroso en soluciones fuertemente ácidas, tienen todas
las propiedades de las sales.
Para declarar estos compuestos se agrega la conclusión
diazonio a la honra del hidrocarburo del que han derivado y se
les antepone la nombradía del anión.

II.1 SINTESIS DE LA SAL DE DIAZONIO.

La dialéctica más notable de comida de las sales de diazonio

aromáticas es la medicación de aminas aromáticas primarias,
como por arquetipo la anilina, con nitrito de sodio en
sagacidad de un ácido mineral, por norma, ácido clorhídrico.
En opción acuosa estas sales son inestables a temperaturas
superiores a los 5 °C, por lo que se emplea una jabonadura de
hielo durante el prontuario. A este recurso se le conoce como
diazotarían. No son aisladas y se emplean una vez
preparadas inmediatamente "in situ".

II.2 MECANISMO DE LA SAL DE DIAZONIO

 De forma muy simplificada:

 Generación del catión nitrosonio (varios pasos):

NaNO2 + 2HCl NO+ + Na+ + 2Cl + H2O

 Ataque electrófilo por parte del catión nitrosonio sobre el

grupo amino que conlleva la formación del catión diazonio
(varios pasos):

Ar−NH2 + NO+  Ar−N2+ + H2O

III. OBJETIVOS

 Comprender e actuar las reacciones de quinta electrofílica

aromática vía sal de diazonio.

 Ilustrar en la droguería las reacciones de acoplamiento, en el

interior de las propiedades químicas de las sales de diazonio.

IV. MATERIALES Y OBEJTIVOS

 MATERIALES OBJETIVOS

 Tubo de ensayo  Acido 4 – amino – 3 –

hidroxilo – 1 -

naftalensulfonico

 Gradilla  HCL

 Balanza analítica  H20

 Espátula  Dimetilamina

 Pipetas  Na2CO3

 Cromatofolio  Acetato de etilo

 Baguetas  Metanol

 Hielo  Nitrito de sodio

V. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1) SINTESIS DE LA SAL DE DIAZONIO

 1. En un tubo de ensayo disolver 0.25g de Acido 4 –
amino – 3 – hidroxilo – 1 - naftalensulfonico en una
mezcla de HCL concentrado 0.25g y agua destilada 2.5
ml agitando hasta la disolución.

Enfriar en hielo en una

temperatura
aproximadamente entre 5°C
y 0°C (10 minutos
aproximadamente).

En otro tubo disolver nitrito

de sodio 0.1g en agua
destilada 1 ml.
 Enfriar la solución y luego añadir sobre la
solución anterior, en pequeñas porciones con
agitación constante, manteniéndola en el hielo.
Dividir la solución en dos partes iguales

ECUACION DE LA SINTESIS DE LA SAL DE DIAZONICO

2) SÍNTESIS DEL ÁCIDO 4-{[4-(DIMETILAMINO)

BENZIL] AZO}- 3 –HIDROXI-1-
NAFTALENSULFÓNICO.

A una porción de la sal de diazonio se

le añade dimetilanilina (0,1ml)
agitando en el hielo. Se
divide en dos tubos.
 Tubo A: Se le añade
carbonato de sodio
diluido en agua
destilada.

Tubo B: Se le añade acetato

de etilo (1ml)

Ecuación de
Síntesis del ácido
4-{[4-

(dimetilamino)benzil]azo}- 3 hidroxi-1-
naftalensulfónico.
 SE REALIZA LA
CROMATOGRAFIA Placa
cromatográfica de
compuesto
obtenido

Ácido-4-{[4-(dimetilamina)bencil]azo}-
3-hidroxi-1-naftalensulfónico

3) SÍNTESIS DEL ÁCIDO 1,2 –

DIHIDROXI-1-
NAFTALENSULFÓNICO

A la otra porción agregar 4mL

de agua, someter al calor y
observar.
 Luego añadir acetato de
etilo (1 mL) y realizar un
control cromatográfico.

ECUACION ÁCIDO 1,2 –DIHIDROXI-1-NAFTALENSULFÓNICO

VI. DISCUSION

Durante la experiencia de síntesis de Ácido-4-{[4

(dimetilamina)bencil]azo}-3-hidroxi-1- naftalensulfónico,
estos, pertenecientes a los compuestos azo son
altamente coloridos. El compuesto obtenido, proviene de
aminas aromáticas como la anilina; en la práctica se
empleó dimetil anilina. Para la diazotación, es
importante la reacción del ácido 1-amino-2-hidroxi-4-
naftalensulfónico con ácido nitroso, este compuesto
inestable, se obtiene haciendo reacción NaNO2 con
HCl, cuidando que sea a baja temperatura para la
formación del compuesto deseado de ácido nitroso. Las
sales de diazonio son compuestos relativamente
estables, debido a la resonancia aromática
consecuencia de la deslocalización de una carga
positiva en el anillo aromático. Las sales de diazonio, al
ser electrófilos débiles únicamente reaccionan con
anillos fuertemente activados como los derivados de la
anilina y el fenol.

Se podría pensar en sintetizarlo copulando una sal de

diazonio con ácido bencensulfónico o con N,N-
dimetilanilina, el grupo ácido sulfónico es desactivante
hacia la sustitución electrofílica; el grupo dimetilamino es
fuertemente activante y la serie siguiente puede producir
Ácido-4-{[4-(dimetilamino)bencil]azo}-3-hidroxi-1-
naftalensulfónico con rendimiento excelente.

Las sales de diazonio pueden reaccionar de múltiples

maneras, de las cuales surgen dos clasificaciones. La
primera conocida como reemplazo, en las cuales el
nitrógeno se pierde en forma de N2, quedando en su
lugar en el anillo otro grupo. La segunda clasificación
corresponde la copulación, en las que el nitrógeno
permanece en la molécula, siendo este el tipo de
reacción por el cual tendrá que pasar la sal de diazonio
para llegar a convertirse en el producto deseado.
 Reacciones de sales de diazonio

o La copulación de sales de diazonio con fenoles y aminas

aromáticas don como productos azocompuestos, los cuales
tienen gran relevancia a nivel de la industria de los
colorantes. Para obtener un colorante diazoico se deben dar
tres operaciones:

1) Diazotación de una sustancia aromática que contenga

un grupo amino primario.
2) Preparación de una disolución de algún compuesto
amino aromático en un ácido diluido o de una sustancia
fenólica en un álcali diluido.
3) Mezclado de las soluciones anteriores dando lugar a la
formación del colorante mediante reacción de
copulación. Para este tipo de reacción, la solución debe
estar alcalina o ligeramente ácida.

VII. CONCLUSIONES
  Los diazocompuestos experimentan fácilmente una
amplia gama de reacciones, por lo que tienen mucha
importancia en la síntesis orgánica.

 La reacción más importante producida por los

compuestos de diazonio es la reacción de copulación,
que tiene lugar cuando se mezcla una disolución de un
compuesto de diazonio con una disolución de fenol o
una amina aromática. Las dos moléculas se acoplan
formando una molécula grande en la que los dos
núcleos aromáticos están unidos por un grupo diazo,
8N9N8. El nuevo compuesto formado de este modo se
denomina compuesto azoico o colorante azoico, y es
estable y fuertemente coloreado.

VIII. CUESTIONARIO

1) Desarrolle el mecanismo de reacción del experimento

realizado.

Mecanismo de reacción de la sal de diazonio

2) El SUDAN III es un colorante empleado en histología:

Mencione la técnica operatoria para su síntesis (adjunte la
fotocopia correspondiente mencionando la bibliografía).
Realice el mecanismo de reacción. Diga cuál es el
fundamento por el cual se le emplea como colorante.

FUNDAMENTO La técnica del Sudán III es un método utilizado generalmente

para demostrar la presencia de grasas mediante tinción de triglicéridos, aunque
también tiñe otros lípidos. Pertenece al grupo de colorantes indiferentes, que
son aquellos que no tienen afinidad por estructuras ácidas o básicas. Son
insolubles en el agua y tiñen aquellas sustancias que tienen un poder de
disolución superior al del líquido empleado para preparar la solución colorante.
El reactivo Sudán III es utilizado fundamentalmente para detectar la presencia
de lípidos en una muestra, los cuales se colorean con dicho reactivo. Esto se
debe a que el compuesto Sudán III, por su baja polaridad, es más soluble en
los lípidos que en el solvente utilizado para su disolución (etanol). Ello gracias a
las interacciones
intermoleculares de tipo puente H y de London (cadena hidrocarbonada) entre
los lípidos y dicho reactivo.

Síntesis del Sudam III

3) Mencione y desarrolle otros compuestos orgánicos que

se sinteticen mediante la vía sal de diazonio.

o Reacciones de las sales de diazonio:

 Reducción
 La reacción con ácido hipofosforoso reduce la sal
de diazonio a benceno.

 Fluoración
 Artículo principal: Reacción de Schiemann.
 La reacción con tetrafluoroborato (BF4-) origina
fluorobenceno.
 Cloración
 Artículo principal: Reacción de Sandmeyer
 Mediante la reacción con cloruro de cobre(I)
ocurre la mono cloración del compuesto
aromático.

 Bromación
 Mediante la reacción con bromuro de cobre(I)
ocurre la monobromación del compuesto
aromático.
 Yodación
 Por reacción con yoduro de potasio se produce
yodobenceno.
 Hidrólisis en agua
 En solución ácida se produce la hidrólisis de la
sal de diazonio obteniéndose fenol.
 Copulación
 Artículo principal: Acoplamiento di azoico.
  La reacción de copulación o acoplamiento diazoico
ocurre entre una sal de diazonio y un compuesto
aromático activado para SEA. Como producto de
la reacción se obtiene un azoderivado.
 Cianuración
 Mediante la reacción con cianuro de cobre(I)
ocurre la monocianuración del compuesto
aromático.

REFERENCIA BIBLIOGRAFICAS.

1. Sal de diazonio - Wikipedia, la enciclopedia libre [Internet].

Es.wikipedia.org. 2021 [citado el 23 de noviembre de 2021]. Disponible
en: https://es.wikipedia.org/wiki/Sal_de_diazonio#:~:text=5%20Bibliograf
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2. HUGO FRANCO.SINTESIS DEL SAL DE DI HUGO FRANCO.SINTESIS

DEL SAL DE DIAZONIO(INTERNET). AZONIO(INTERNET). (21 DE
NOV 2021) DISPONIBLE EN:
 https://www.coursehero.com/file/38465555/Sintesis-de-sal-de- e-sal-
dediazoniodocx/

3. MARCO COLAR.SUSTITUCION ELECTROFILICA

AROMATICA(INTERNET). (22 DE NOV
2021)DISPONIBLE EN: 2019) DISPONIBLE EN:
http://organica1.org/1405/colmar.pdf

4. Vogel’s. Textbook of Practical Organic Chemistry. 5ª Ed. Longman.

Disponible en: http://www.ugr.es/~quiored/doc/p8.pdf

5. 2. Sal de Diazonio - Descarga gratuita en PDF [Internet]. qdoc.tips. 2021

[citado el 23 de noviembre de 2021]. Disponible en: https://qdoc.tips/sal-
de-diazonio-pdf-free.html