UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y

TEXTIL ÁREA ACADÉMICA DE INGENIERÍA
QUÍMICA
Química Orgánica I (QU328 C-D) – 2021-
1 Fecha: 5/04/2021
CUADERNO DE TRABAJO DE QUÍMICA ORGANICA I
ALCANOS
1. Which of the following pairs of compounds has. Justify
a. the higher boiling point: 1-bromopentane or 1-bromohexane?
b. the higher boiling point: pentyl chloride or isopentyl chloride?
c. the greater solubility in water: 1-butanol or 1-pentanol?
d. the higher boiling point: 1-hexanol or 1-methoxypentane?
e. the higher melting point: hexane or isohexane?
f. the higher boiling point: 1-chloropentane or 1-pentanol?
g. the higher boiling point: 1-bromopentane or 1-chloropentane?
h. the higher boiling point: diethyl ether or butyl alcohol?
i. the greater density: heptane or octane?
j. the higher boiling point: isopentyl alcohol or isopentylamine?
k. the higher boiling point: hexylamine or dipropylamine?

2. Represente la proyección de Newman considerando que los carbonos

marcados son los carbonos que se encuentran más cera del observador.
H3 C H3 C

H H H H

CH3 CH3
 H3C H3C

H H H H

CH3 CH3
UNI- EXAMEN SUSTITUTORIO DE QUÍMICA 14 de abril de
FIQT ORGÁNICA II 2021
H

H
H

3. A continuación, se muestra el diagrama de energía potencial versus ángulo de rotación

del isopentano, alrededor del C2-C3. Completar las representaciones de Newman de
las otras conformaciones, considerando que la rotación se da en el carbono de atrás,
en un sentido antihorario. Hallar el valor de X.

Ep

2,7 k cal
X

Avance

Leyenda: Considerar:  = CH3

2
 DATOS

Tipo de interacción Costos energéticos( kcal / mol )

Tensión torsional H-H eclipsado 0,9

Tensión estérica CH3- CH3 gauche 0,9
Tensión torsion + estérica CH3- CH3 eclicpsado 2.5

Tensión torsion + estérica CH - H eclicpsado 1.5

3

4. Elabore un diagrama de energía potencial versus ángulo de rotación para el

compuesto mostrado a continuación, alrededor C2-C3. Tiene que usar proyecciones
en caballete, partir por una conformación menos estable y mostrar las diferencias de
energía respecto a la conformación más estable.

Costos energéticos:

IMeMe(e)  12 kJ / IMeH (e)  06 kJ / mol

mol IH H (e)  4 kJ / IMeMe(g )  3,8 kJ /
mol mol

5. Complete el siguiente cuadro sobre las tensiones que se presentan en los

cicloalcanos. Las entalpias de combustión se dan en kcal/mol.

Ho comb Ho comb Diferencia Tensión por -

(CH2)n (CH2)n (Tensión total) CH2-
n experimental
3 -499,8 27 9
,6 ,
2
4 -655,9
5 -793,5
6 -944,4 0 0
9 1429,5
 6.
a) La cloración del isopentano a 300º C en presencia de luz conduce a una mezcla
de isómeros monoclorados en las siguientes proporciones:
30% 1-cloro-2-metilbutano
15% 1-cloro-3-metilbutano
33% 2-cloro-3-metilbutano
22% 2-cloro-2-metilbutano
7. Escribir el mecanismo general de la reacción y justificar los porcentajes de los
isómeros según la facilidad relativa de la cloración.
b) ¿Por qué la bromación del mismo compuesto conduce a un único producto?
8. Los hidrocarburos son monoclorados con el hipoclorito de ter butilo, t-BuOCl,
un compuesto formador de radicales libres

t-BuOC +
CH3CH2CH2CC(CH3) + t-BuOH
CH3CH2CH2CH(CH3)2 Luz
UV 2


9. Problema 20 del Morrison del capítulo 3 de alcanos. Pág. 122

10. Para la obtención de cloroformo (CHCl3) por reacción de diclorometano
(CH2Cl2) y cloro (Cl2) en presencia de luz.

a) Escriba los pasos de propagación que llevan a la formación del producto.

b) Dibuje el perfil de energía vs coordenada de reacción para esta etapa, indicando claramente:
reactantes, productos, intermediario, estado de transición, energía de activación y calor de
reacción.
c) Calcule el ΔH de la etapa de propagación indicando si la reacción es endo o exotérmica.
Dato: D enlace (kcal/mol): C-H = 104; Cl-Cl = 58; C-Cl = 84; Cl-H = 103.
11. Las entalpias de las etapas de propagación (Kcal/mol) en las diferentes reacciones de
halogenación del metano son las siguientes:

Reacción F Cl Br I

CH 4 + X → CH 4 + H−X -31 +2 +18 +34

CH 3+ X 2 → CH 3 X + X -72 -27 -24 -21

a) De la tabla anterior se deduce que la primera reacción de propagación en la fluoración del

metano es exotérmica, mientras que la misma reacción va haciéndose cada vez más
endotérmica en el orden cloración<bromación<yodación. ¿Cómo se puede explicar esta
tendencia termodinámica?
b) Con los datos de la tabla anterior calcule la entalpia para la reacción global de fluoración,
cloración, bromación y yodación.
7. a) La reacción de fluoración del 2-metilpropano proporciona una mezcla de 2-fluoro-2-
metilpropano y de 1-fluoro-2-metilpropano en las proporciones que se indican a
continuación:

CH 3 CH 3
CH 3
F 2 , hv +
H3 C CH 3 H3 C CH 3 H3 C CH 2F
HC C C
F H

2-metilpropano 2-fluoro-2-metilpropano 1-fluoro-2-metilpropano

14% 86%
De acuerdo con los porcentajes de fluorocompuestos obtenidos en la reacción anterior
calcule las reactividades relativas de los diferentes átomos de carbono del 2-metilpropeno
en las reacciones de fluoración.
 ESTEREOQUÍMICA

12. Determine si cada uno de los siguientes pares son isómeros estructurales,
estereoisómeros (diasterómeros, enantiómeros), meso, confórmeros o moléculas
diferentes.

13. Escriba todos los isómeros de fórmula:

a. C4H8Br2
b. C5H10 (Todos los átomos de Csp3)
c. Todos los ácidos de fórmula C5H10O2
 d. Todos los aldehídos de fórmula C5H10O
e. Todos los alquinos de fórmula C6H12
f. Todos los alcanos de fórmula C7H16

14. Se somete a monocloración el (S)-2-flúorbutano , obteniéndose todos los isómeros

de fórmula C4H8FCl. Determine

a. El nombre y formula estructural y/o estereoquímica, cuando corresponda para todos los
isómeros formados.

b. Si por destilación fraccionada cuidadosa se separan todos los compuestos formados,

¿cuántas fracciones se destilan?

c.- ¿Cuántas fracciones se recuperan?, ¿cuántas fracciones presentan actividad óptica?,

d.- Rotule con números romanos a todos los compuestos formado, ¿Cuántos de los
compuestos formados presentan actividad óptica?

e. Identifique los pares de enantiómeros, diastereómeros y formas meso

15. Resuelva el problema anterior para el (R)-2-clorobutano.

16. Se somete a monocloración el isopentano obteniéndose todos los isómeros de
fórmula C5H9Cl. Determine
a. El nombre y formula estructural y/o estereoquímica, cuando corresponda para todos los
isómeros formados.
b. Si por destilación fraccionada cuidadosa se separan todos los compuestos formados,
¿cuántas fracciones se destilan?
c.- ¿Cuántas fracciones se recuperan?, ¿cuántas fracciones presentan actividad óptica?,
d.- Rotule con números romanos a todos los compuestos formado, ¿Cuántos de los
compuestos formados presentan actividad óptica?
e.- Identifique los pares de enantiómeros, diastereómeros, isómeros estructurales y formas
meso.
17. Draw all possible stereoisomers for each of the following compounds. State if
no stereoisomers are possible.

a. 1-bromo-2-chlorocyclohexane g. 1,2-dimethylcyclopropane

b. 2-bromo-4-methylpentane h. 4-bromo-2-pentene

c. 1,2-dichlorocyclohexane i. 3,3-dimethylpentane

d. 2-bromo-4-chloropentane j. 3-chloro-1-butene

e. 3-heptene k. 1-bromo-2-chlorocyclobutane

f. 1-bromo-4-chlorocyclohexane l. 1-bromo-3-chlorocyclobutane
UNI-
FIQT
17. Indicate whether each of the following pairs of compounds are identical or are
enantiomers, diastereomers, or constitutional isomers:

a. d. CH3 CH2CH3
H Cl and H H
HO H HO H
and H Cl
H Cl
H Cl Cl Cl CH2CH3 CH3

b. e.
Cl H and H Cl H CH3 H3C CH3
C C and C C
H Cl Cl H H3C Br H Br
H Br H H CH2CH3
c. f.
and
and
Br H Br Br CH3

g. CH2OH i.
CH2CH3
H H H Cl
and
H CH3 and CH3 H

CH2CH3 CH2OH Cl Cl Cl H

CH2Cl CH2CH3
h. j. H Br Br H

CH3CH2 C CH3 and CH3 C CH2Cl and

H H
Br H H Br

CH3 CH3
k. H CH3 H3C H n.
CH3 CH3

and and
H CH3 H CH3 H 3C H3C

CH3 CH2CH3
CH3 CH3 o.
l. Cl C H H C CH3
HO H H OH
H Cl Cl H and
and CH3 C H H C Cl

CH3 CH3 CH2CH3 CH3

10
 UNI-
FIQT
H3C H H CH3

p. Cl
C C C C
m. and and
Br CH3
Cl
H3C Br Cl Cl

18. Draw both conformations for each of the following compounds:

(a) (b) (c) (d)
Br Br

(e) (f) (g) (h)

19. Draw the lowest energy conformation for each of the following compounds:

Cl

Cl
(a) (b) (c) (d) (e)

20. Compound A exists predominantly in a chair conformation, while compound B

exists predominantly in a twist boat conformation. Explain.

Compound A Compound B

11
 UNI-
FIQT
21. Menthol, isolated from various mint oils, is used in the treatment of minor
throat irritation. Draw both chair conformations of menthol and indicate which
conformation is lower in energy.

OH

Menthol
22. For each of the following pairs of compounds, determine which compound is
more stable (you may find it helpful to draw out the chair conformations)

a)

b)

c)

d)

12
 UNI-
FIQT

23. Considere las siguientes dos conformaciones del 2,3-dimetilbutano. Para cada una de estas
conformaciones, use la Tabla 4.6 para determinar el costo total de energía asociado con todas las
deformaciones torsionales y estéricas.

a) H
CH3 b) CH3 CH3
CH3 CH3
H

H CH3
CH3 H CH3

Tabla 4.6 Costos de energía para comparar la energía relativa de las

conformaciones

Interacción Tipo de Tensión Costos de

energía (kJ/mol)
Tensión Torsional
4
H H

H/H eclipsado

Tensión Torsional + Repulsión Estérica

6
H CH3

CH3/H eclipsado

Tensión Torsional + Repulsión Estérica

11
H3C CH3

CH3/CH3 eclipsado

13
 UNI-
FIQT
Interacción Estérica
3.8
CH3
CH3

CH3/CH3 Gauche

24. Clasifique las siguientes conformaciones en orden de energía creciente:

Br Br
Br Br
H Br H Br Br H H
H
H H

H H H H H H H
H
H
Br

25. Para cada par de compuestos a continuación, determine si son compuestos idénticos, isómeros
constitucionales o estereoisómeros:

a)
CH2CH3
H CH3 H3C CH3

H
H CH2CH3 CH2CH3
H H

b) c)

d) CH3 CH3 H e) CH3 CH3 H CH3

H

H H H H CH3 H
CH3 CH3
f) g) H CH3
H CH3

H H

H H

14
 UNI-
FIQT
h) CH3 i)
H
CH3 CH3
CH3 CH3
H CH3
CH3 H H
CH3

j) k)

26. Para el ciclohexano disustituido (dimetil) 1,3-cis, es más estable que su isómero trans;
pero para el caso del dimetil 1,2, ocurre lo contrario. Dar explicación.
27. Establecer la relación estereoisomérica de las estructuras (a) con (b), (a) con (c) y (b) con (d).
CH3

CH3

CH3 CH3

15
UNI-
FIQT

23. Para el ciclohexano disustituido (dimetil) 1,3-cis, es más estable que su isómero
trans ; pero para el caso del dimetil 1,2, ocurre lo contrario. Dar explicación.
24. Establecer la relación estereoisomerica de las estructuras (a) con (b), (a) con (c) y
(b) con (d).

H3C CH3

CH3
CH3

16
 CH3

CH3

H3C CH3

HALOGENUROS DE ALQUILO
25. Dar explicación completa sobre la diferencia de reactividad y selectividad de la
cloración y bromacion del propano. (justificar con fenómenos energéticos, velocidad
y estabilidad de especies químicas)
26. Para la reacción general

R-X + Nu → R-Nu + X-

Ordenar de menor a mayor (según velocidad de reacción r ) si la reacción se da en

igualdad de condiciones (concentración, temperatura, etc.) para los siguientes casos:

Para diferentes sustratos: Cloruro de etilo (r1), yoduro de etilo (r2), fluoruro de etilo (r3)

-
. Con diferentes nucleófilos: OH (r1), agua (r2), metanol (r3) .

Con diferentes sustratos

Cloruro de isopropilo (r1), cloruro de metilo (r2), cloruro de neopentilo (r3)

30. Which is the major product of reaction?

Br

NaOH

OH

(a) (b) (c) (d)

Which of the following can be used to make 1-butene?

OH

conc.H2SO4
NaOH
Cl Heat
(a) (b)

OTs

1)TsCl , py
NaOCH3
(c ) OH 2)t-BuOK (d)

31. For the following substitution reaction, which statement is FALSE?

NaOH
Br OH

(a) The process is bimolecular.

(b) Increasing the concentration of hydroxide will cause an increase in the rate of reaction.
(c) The use of a polar aprotic solvent will enhance the rate.
(d)The reaction proceeds via a carbocation intermediate.

32. If you understand the factors and principles that influence the course of nucleophilic
substitution reactions, try your hand at the following exercises. For each case the
possibility of a substitution versus no reaction must be considered. If a substitution is
predicted will it take place by a SN1 or a SN2 mechanism? If chiral centers are
present will the configuration change?

I + NaCN Acetona/agua
Reflujo

H Br

+ NaCN Acetona/agua

Reflujo
 H Br

+ MeONa
MeOH

Reflujo

Br

CH2CH3
+ CH2SNa MeOH

Reflujo

Br

32. Consider the reaction below. The rate of this reaction is markedly increased if a
small amount of sodium iodide is added to the reaction mixture. The sodium
iodide is not consumed by the reaction and is therefore considered to be a
catalyst. Explain how the presence of iodide can speed up the rate of the
reaction.
NaCN
Cl CN
DMSO
33. Propose a mechanism of formation for each of the following products:
 EtOH

Heat

Br

OEt

+ +

OEt
35. Predecir el producto principal para cada una de las siguientes reacciones:
Cl Br

NaSH t-BuOK
a) b)

I Br

NaOH H 2O
H 2O heat
c) d)

Br

f) NaOMe
e) t-BuOK MeOH

34. When (1R,2R)-2-bromocyclohexanol is treated with a strong base, an epoxide

(cyclic ether) is formed. Suggest a mechanism for formationof the epoxide:
OH
Base Fuerte
O
Br

Un epóxido
36. Ordenar los compuestos de cada conjunto de acuerdo con su reactividad en el mecanismo Sn2 y
luego Sn1.
a) 2-bromo-2-metilbutano, 1-bromopentano, 2-brompentano.
b) 1-bromo-3-metilbutano, 2-bromo-2-metilbutano, 2-bromo-3-metilbutano
c) 1-bromobutano, 1-bromo-2,2-dimetilpropano, 1-bromo-2-metilbutano, 1-bromo-3-metilbutano.

35. Complete el esquema y los mecansimos de reacción para cada uno de los casos
 36. ¿Cuál de los siguientes haluros de alquilo forma un producto de sustitución
en una reacción SN1 que sea distinto del producto de sustitución formado en
una reacción SN2? Proponga el mecanismo de reacción para ese producto.
Br
CH3 Br CH3

e. CHCH3
a. H3C CHCHCHCH3 c.
H2CH2CHC CHCH3

CH3 CH3 Br

CH3 CH3 CH3

d.
b. f.
H3CHCH2C CCH3 Br

Cl Cl CH3

39. Predecir los productos de sustitución que se forman en las siguientes reacciones:
a) (R)-2-Clorobutano + etóxido sódico en etanol
b) (R)-2-Clorobutano + óxido de plata húmedo
c) (R)-2-Cloro-2-fenilbutano + cianuro potásico en agua.

40. Problema 15 página 218. Libro Química Orgánica Morrison.

41. Proporcione la configuración del producto de sustitución que se obtendrá a partir de la reacción de
los siguientes halogenuros de alquilo con el nucleófilo indicado:
 CH2CH2CH3

C + CH3CH2CH2O-
a) H3C H
alta concentracion
Br

CH2CH3

C + CH3O-
b) H
CH3 alta concentracion
Br

CH2CH3

c)
C + CH3OH
H
CH3
Br
d) ¿Cual reacciona más rápido en una reacción E1?

Cl Br

e) ¿Cuál reacciona más rápido en una reacción E2?

CH3 CH3

H2 H2 H2
H3C C Cl
o H3C C C C Cl
C

CH3 CH3

42.  Considerando eliminación E2 con etóxido de sodio en etanol. ¿cuál de los estereoisómeros del 3-
bromo-2, 3, 4-trimetilhexano produce el (Z)-2,3,4-trimetil-3- hexeno?

CH3

H3 C
C CH3
H
C C

H3 C CH2 CH3
43. La solvólisis de (2R,3R)-2-bromo-3- metilpentano produce dos isómeros de formula global
C6H14O, A (inactivo) y B (ópticamente activo)

H2O
(2R,3R)-2-bromo-3- metilpentano A+B
Reflujo
Determine el mecanismo de reacción para el producto B (ópticamente activo) mostrando la
estereoquímica de la reacción.
ii.- Escriba fórmulas estructurales o proyecciones de Fischer con sus respectivas especificaciones R/S,
cuando sea el caso, para todos los productos formados y diga cuáles son ópticamente activos.
iii.- Establezca las relaciones isoméricas y/o esteroisoméricas , entre todos los productos formados.

44. Respecto a la siguiente reacción:

CH3
I
AgNO3/acetona - agua H3C

H
Reflujo
CH3
H3C
H3C H3C

Responder a las siguientes preguntas:

¿Cuál es la cinética de la reacción? Proponga el mecanismo de reacción.
¿Qué efecto tendría aumentar la proporción de acetona, en la mezcla de solventes?
¿Qué efecto tendría sobre la proporción del producto? Eliminar el AgNO3 de la mezcla de reacción.
45. La velocidad de eliminación de cis-1-bromo-4- (1,1-dimetiletil) ciclohexano es proporcional a la
concentración tanto del sustrato como de la base, pero la del isómero trans es proporcional sólo a la
concentración del sustrato. Explica con estructuras y mecanismo.
46. El isómero de 1,2,3,4,5,6-hexaclorociclohexano que se muestra en el margen experimenta la
eliminación de E2 7000 veces más lentamente que cualquiera de sus estereoisómeros. Explicar.
 H
H
Cl
H Cl
Cl
H
Cl
Cl

Cl H
H

ALQUENOS

47. Proponga el mecanismo de reacción considerando la estereoquímica de la reacción entre el cis-3-

hexeno y el Br2(CCl4).a 25ºC
48. Desarrollar el mecanismo de reacción del vinilciclopentano (ciclopentileteno) con agua en medio
ácido y calor para dar el metilcilcohexanol como producto.
49. Tres isómeros C5H8 (A, B y C) reaccionan con Br2/CCl4 y no reaccionan con Na/NH3. A y B dan
pentano como producto al ser tratados con H2/Pd-C. En dichas condiciones C da un compuesto D de
fórmula C5H10.
50. Proponga estructuras adecuadas para A,B,C y D.
Br2(CCl4)
a. Trans - 2 - buteno
Br2(ac)
b. Cis - 2 - penteno
-
c. Trans - 2 - penteno KMnO4(ac)/OH
25 °C

51. Tres Alquenos isómeros A, B y C tienen la fórmula global C5H8. Cada uno de ellos absorbe sólo 1
equivalente de Hidrógeno en presencia de un catalizador adecuado conduciendo al mismo producto
saturado. Cuando se trata con HCl, los isómeros A y B conducen a un único producto D (C5H9Cl). El
compuesto C proporciona cuatro productos al tratarlos con HCl, ninguno de los cuáles es idéntico a D.
a.- Proponga estructuras y sus nombres correctos de A, B y C justificando su comportamiento.
b.- Proponga el mecanismo de reacción de A o B (uno de los dos) cuando reacciona con el HCl.
 37. Productos para cada una de las siguientes reacciones. Considere
la estereoquímica

38. Complete los productos de las siguientes reacciones, indicando el mayoritario en

aquellos casos en que pueda formarse más de uno.
Br2/CCl4

HBr OH-

Br

54. Dadas las siguientes secuencias de reacciones:

 a) Indique las estructuras de los compuestos B, C y D.
b) Indique el mecanismo de la reacción de A para dar B.
55. Un compuesto (A), de fórmula general C4H6, es sometido a distintas reacciones con
los siguientes resultados:
a) Al ser hidrogenado en presencia de un catalizador de Pd/C absorbe dos

equivalentes de hidrógeno.
b) Al tratarse con sodio en amoníaco líquido se produce un compuesto iónico y se
desprende hidrógeno.

c) Al ser hidrogenado en presencia de un catalizador de Pd/C envenenado

con BaSO4 y quinoleína absorbe un equivalente de hidrógeno.
Deduzca la estructura de (A).
56. Complete las siguientes transformaciones:
a) Br2 / hv
b) NaNH2 / NH3 (liq)

c) 2eq. Cl2 / CCl4

d) 1eq. HBr

e) H2 (exceso)/ Pd-C

f) H2/Pd-C /BaSO4
 57. Complete la siguiente secuencia sintética, indicando los productos intermedios
mayoritarios:

58. Sugiera mecanismos razonables para cada una de las siguientes reacciones. Utilice flechas
curvas para mostrar el flujo de electrones.

(a)

(b)
(b)

(c)

(mezcla de estereoisómeros)

(d)
59. Se forman dos compuestos diferentes que tienen la fórmula molecular C 8H15Br cuando el 1,6-
dimetilciclohexeno reacciona con bromuro de hidrógeno en la oscuridad y en ausencia de
peróxidos. Los mismos dos compuestos se forman a partir de 1,2-dimetilciclohexeno. ¿Cuáles
son estos dos compuestos?

60. Por hidrogenación catalítica sobre un catalizador de rodio, el compuesto mostrado dio una
mezcla que contenía cis-1-terc-butil-4-metilciclohexano (88%) y trans-1-terc-butil-4-
metilciclohexano (12%). Con este resultado estereoquímico en mente, considere las
reacciones en (a) y (b).
(a) ¿Qué dos productos se forman en la epoxidación del 4-terc-butil (metileno)
ciclohexano? ¿Cuál crees que predominará?
(b) ¿Qué dos productos se forman en la hidroboración-oxidación del 4-terc-butil
(metileno) ciclohexano? ¿Cuál crees que predominará?

61. La hidrogenación catalítica de 1,4-dimetilciclopenteno produce una mezcla de dos

productos. Identifíquelos. Uno de ellos se forma en cantidades mucho mayores que el otro
(proporción observada _10: 1). ¿Cuál es el producto principal?

62. ¿Qué dos productos pueden formarse mediante la adición de hidrógeno a 2,3-dimetilbiciclo
[2.2.1] -2-hepteno?
63. Interpretar la eliminación E2 de Hofmann para el fluoruro de 2-flurohexano, comparado con
los otros 2-halohexanos en relación a los productos formados. Ref. pag. 956-946. Morrison y
Boyd- Quinta edición.
 39. Se presentan las siguientes reacciones; tal como están escritas, para cada
una, debe sumirse son los productos principales o únicos. Diga si las
reacciones son correctas o incorrectas, justificar el fenómeno implicado.

a) CH3 CH3 Cl
H3 CH CH CH2 HCl H 3C CH CH CH3
CH C
3 + CH3 OH
b) H C
3
CH CH CH2
+ Cl2 (ac) H3C CH CH CH2 Cl

c) + Br 2 (CCl4)
HH

Br Br
CH2

d) + HC
CHO
CHO

H
_
C( CH3)3
e)
+ OH

C(CH3)3 CH3
Cl

CH3
CH CH(CH3)2
HC CH(CH3)2 CH2
f)
HC CH(CH3)2 + HC CN
CN
CH
CH(CH3)2

40. Proponga los productos principales formados en las siguientes reacciones de

Diels-alder.
H O c) O
O H3C
b)
H
a) OCH3
O
OCH3
H H3C
H

H O O

CH3
COOEt e) f)
CN
d)

CN

COOEt NO2 CH3

 41. Complete la siguiente secuencia sintética, indicando los productos intermedios
mayoritarios:
Br2/luz KOH/MeOH/calor Br2/CCl4
Metilciclohexano (A) (B) (C)

KOH/MeOH
exceso, calor

(D)

42. Proponga las estructuras desde A hasta F, para la siguiente secuencia de reacciones:

43. Identificar los reactivos, condiciones y/o productos correspondientes a cada una de
las letras desde al A hasta la H en la siguiente secuencia de reacciones.

65. Proponga el mecanismo de reacción para cada una de las reacciones

a. 1, 3  
Br2 (CCl
4 Adición 1, 2 Adición 1, 4
butadieno 
o
) 
0 C

b. Desarrollar el mecanismo para la siguiente reacción:

CH2OH
H2SO4 / calor
CH3
CH3
 66. Complete las siguientes reacciones, considerando la estereoquímica e identificando los
reactivos y/o condiciones que representan las letras desde la (A) hasta la (E).
1)BH3.THF (F)
2)H2O2/KOH

Me
H
Br2/CCl4 Br
(A) (B)
Me Me
H
Br

Me

Me Me
(C) H Br
Br2/CCl4 Br H
(D) +
Br H
H Br

Me Me

CH3COOOH (E)
H2O

67. El muscalure es la feromona sexual de la mosca casera. Tomando como referencia la

siguiente síntesis sugerida, partiendo de gas natural como única fuente de acetileno y
usando alcoholes de hasta 15 carbonos como únicas fuentes de carbono muestre como
sintetizar el muscalure.

n  C13H27C 
+ CH3CH2MgBr  A (C15H27MgBr)
CH
A + n-C13H27Br  B (C23H44 )
H
B  2
Catalizador de Lindlar (C23H46 )
muscalure
72. Identificar las estructuras desde A hasta F.
44. Complete los reactivos que permiten efectuar las siguientes conversiones.

CH3 C CH
CH3 C CH
12
CH3 CH CH 11 CH3 CH CH2
2
OH OH
1 Cl Cl
10
H H
C O + CH3 CH2 CH2
C O CH3 CH CH2 2
9

H Br
CH3
8
CH3 CH2 CH2 3
OH 7 CH3 CH CH2
6 4
5 Cl Br
CH3 CH CH3
Br
CH3 CH CH
2 CH CH CH3 CH2 CH3
CH3 3
OH Br
OH
45. Proponga el mecanismo de reacción para la siguiente conversión.

H2SO4(50%) /
OH +
OH
 ALQUINOS

ALCOHOLES

ESPECTROSCOPIA