PRÁCTICA DE LABORATORIO No.

2
VOLUMETRÍA ÁCIDO-BASE Y SOLUCIONES REGULADORAS

1. INTRODUCCION

1.1. Titulaciones potenciométricas

Las titulaciones potenciométricas consisten en medir la diferencia de potencial de un electrodo

indicador en una disolución como función del volumen agregado de agente titulante. La información
obtenida puede emplearse de forma muy conveniente para establecer el punto de equivalencia en
diferentes tipos de titulaciones como ácido-base, redox y de precipitación que, en muchas
circunstancias, proporciona datos intrínsicamente más precisos que los que se obtendrían
empleando indicadores. En este sentido, la adquisición de datos de potencial ó pH por computador,
a través de una interfaz, constituye un valioso complemento en las técnicas potenciométricas de
titulación ya que permite monitorear la respuesta del electrodo hasta alcanzar su estabilidad,
después de cada adición de titulante. Dicha respuesta puede ser diferente dependiendo del tipo y
condición del electrodo. Por otro lado, la información obtenida y almacenada digitalmente puede
exportarse a la hoja de cálculo de preferencia para el tratamiento de datos y realización de gráficas.

1.2. Soluciones reguladoras

Una solución reguladora ó buffer, es la mezcla de un ácido débil HA y su base conjugada A-, que
resiste los cambios de pH cuando se le adiciona pequeñas cantidades de ácido o de base fuerte.
Estas soluciones se emplean en todos los tipos de reacciones químicas en las que se desea
mantener el pH constante y a un cierto valor.

La disociación del ácido débil HA (con constante de acidez Ka) en medio acuoso corresponde a:

1)

Una solución amortiguadora presenta el mismo equilibrio, donde la concentración de A- es tal que,
al añadir un ácido fuerte a la mezcla de A-/HA, los H+ liberados por el ácido añadido reaccionan con
A- y forma la especie HA. Por otro lado, al añadir una base fuerte a la mezcla A-/HA, esta reacciona
con él HA y genera la especie A-. De esta forma la relación A-/HA no sufre una modificación
apreciable.

1
 La ecuación de Henderson-Hasselbach (2), deducida de la ionización de un ácido débil (1), permite
determinar el pH de mezclas de ácidos débiles y sus bases conjugadas en torno al valor de pKa que
expresa la fuerza relativa del ácido débil empleado.

2)

El valor de pKa respecto al pH deseado es el principal determinante de cual amortiguador se

selecciona para un uso en particular. Una solución de un ácido débil y su base conjugada amortigua
de manera más eficaz en el rango de pH de pKa ± 1.0 unidades de pH, siendo mayor su capacidad
amortiguadora cuando el pH es igual al pKa.

2. OBJETIVOS

● Comprender el manejo de la Interfaz eDAQ pH & ISE isoPod para la adquisición de datos de pH.

● Determinar las especies de fosfato que se encuentran presentes en diferentes muestras, mediante
el uso de indicadores ácido-base.

● Determinar la concentración de soluciones de NaOH y de H3PO4 mediante titulación

potenciométrica.

● Evaluar la eficacia de diferentes soluciones buffer de fosfatos en la regulación del pH.

3. CONSULTAS PRELIMINARES PARA EL PREINFORME

● Consulte la forma de las curvas de titulación potenciométricas de ftalato ácido de potasio con NaOH
y de ácido fosfórico (H3PO4) con NaOH.

● Consulte el diagrama de distribución de especies para el ácido fosfórico.

● Consulte los intervalos de pH y colores a los cuales viran los indicadores que se emplearán en la
práctica.

● Realice todos los cálculos solicitados en la tabla 2, antes de iniciar la práctica de laboratorio.

● De ejemplos de algunos ácidos y bases débiles que tengan importancia en química analítica.

● Describa dos sistemas reguladores de pH de importancia en los seres vivos.

Nota: Imprimir el formato del Anexo 7.2 y traer dentro de un bolsillo de acetatos. Traer también un CD
o DVD en blanco para guardar los datos generados (no se permite el uso de memorias USB).

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4. MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS

MATERIALES Y EQUIPOS REACTIVOS Y SOLUCIONES

● Interfaz eDAQ pH & ISE isoPod ● NaOH 0.05 M
● Electrodo de pH ● NaOH 0.01 M
● 1 pipeta volumétrica 10.0 mL ● HCl 0.01 M
● 2 vasos de 100 mL ● Ftalato ácido de potasio
● 3 balones aforados de 25 mL ● Muestras conteniendo fosfatos (~0.25 M)
● 2 buretas de 25 mL ● Solución buffer pH 4.01
● 2 pinzas para bureta ● Solución buffer pH 9.01
● Pipeta Pasteur plástica ● Indicadores:
● Agitador magnético  Verde de bromocresol
● 6 vasos de plásticos de 25 mL  Rojo de metilo
● 1 micropipeta de 1 mL  Fenolftaleína

5. PROCEDIMIENTOS

5.1. Determinación cualitativa de las especies de fosfato presentes en diferentes muestras.

La determinación de las especies de fosfato presentes en una muestra dada, se realiza evaluando
la acidez de dicha muestra. La evaluación de la acidez de la muestra se realiza cualitativamente
empleando el formato del Anexo 7.2 (imprimir e introducirlo en un bolsillo de acetatos) para ello:

1. Adicione dos gotas de cada muestra sobre los campos de la fila correspondiente.
2. Posteriormente adicione una gota del indicador ácido-base que se indica en la columna, sobre
cada una de las muestras de esta misma columna.
3. Observe las coloraciones y registre los resultados.
4. De acuerdo con las coloraciones obtenidas para cada muestra empleando los indicadores ácido-
base y basado en la consulta preliminar para estos, seleccione la muestra que contiene
solamente H3PO4, para la realización posterior de la curva de titulación.

5.2. Estandarización de la solución de NaOH

1. Encienda el PC, conecte el electrodo de pH a la interfaz eDAQ y verifique que esta última se
encuentre conectada correctamente al puerto USB. Lave el electrodo con agua destilada y
seque suavemente con toalla de papel.

2. Abra el programa “Control pH & ISE isoPod V4.9” y en la opción “Calibrar” calibre el electrodo
empleando las disoluciones reguladoras de pH 4 y 9. Al final, seleccione la casilla “Unidades de
pH” para obtener lecturas en unidades de pH.

3. Pese en un vaso de 100 mL la cantidad necesaria de ftalato ácido de potasio (previamente

secado por una hora a 110 ºC), tal que se gasten en la titulación, aproximadamente, 10 mL de
la disolución de NaOH 0.05 M. Agregue unos 20 mL de agua destilada (con probeta), introduzca
el electrodo y mantenga la agitación cuidando de no golpear el electrodo con el agitador.

4. Oprima el botón “Iniciar” y obtenga la lectura inicial de pH oprimiendo el botón “ADQUIRIR”.

Añada desde la bureta 0.5 mL de la solución de NaOH, espere hasta que se estabilice (unos 10
segundos) y adquiera la nueva lectura de pH con su correspondiente volumen de base añadido.

5. Continúe la valoración de la misma forma adicionando de a 0.5 mL de la base y obteniendo el

pH hasta antes del punto de equivalencia. Tenga en cuenta que el electrodo debe permanecer
siempre en la solución hasta el final de la titulación.
3
6. Usted notará que inicialmente el pH es casi constante ó que ocurren pequeños cambios en el
pH con la adición continua de la base. Al aproximarse al punto de equivalencia se observan
cambios mayores en el pH, en esta región debe adicionar cantidades menores de base (0.2 ó
0.1 mL). Luego del punto de equivalencia el pH es casi constante. A partir de aquí se adicionan
nuevamente volúmenes de 0.5 mL de base hasta completar unos 2 mL de exceso. Oprima el
botón “Backup” para crear una copia de los datos en el escritorio del PC.

5.3. Curva de titulación de ácido fosfórico

1. En un vaso de 100 mL adicione, con micropipeta, 1 mL de la solución de ácido fosfórico (H3PO4).

Agregue unos 20 mL de agua destilada (con probeta), introduzca el electrodo y mantenga la
agitación cuidando que el agitador no golpee el electrodo.

2. Adquiera el valor del pH inicial. Añada desde la bureta 0.5 mL de la solución de NaOH, espere
hasta que se estabilice (unos 10 segundos) y adquiera de nuevo el pH con su correspondiente
volumen de base añadido. Continúe la valoración de la misma forma adicionando de a 0.5 mL
de la base y leyendo el pH hasta antes del primer punto de equivalencia.

3. Inicialmente ud. notará que ocurren solo pequeños cambios en el pH con la adición continua de
la base. Al aproximarse al primer punto de equivalencia se observan cambios mayores en el
pH, en esta región debe adicionar cantidades menores de base (0.2 ó 0.1 mL). Luego del primer
punto de equivalencia el pH es casi constante, aquí se adicionan nuevamente volúmenes de 0.5
mL. Continúe titulando, como se explicó anteriormente, hasta alcanzar el segundo punto de
equivalencia. Luego de este punto adicione base (en incrementos de 0.5 mL) hasta completar
unos 8 mL de exceso. Oprima el botón “Backup” para crear una copia de sus datos.

5.4. Soluciones reguladoras de fosfatos

5.4.1. Preparación de soluciones

Preparar 3 soluciones de diferente pH, para ello emplear balones aforados de 25 mL, mezclando
volúmenes de NaOH, H3PO4 y completando con agua destilada como se indica en la Tabla 1. El
volumen final para cada caso será de 25 mL, a una concentración de 0.02 M. Los volúmenes
empleados corresponden a las soluciones de ácido fosfórico ≈ 0.25 M y NaOH ≈ 0.05 M, empleados
en el punto 5.3. Puede emplear una micropipeta para adicionar el ácido fosfórico y una bureta para
el NaOH.

Tabla 1. Preparación de las soluciones de trabajo.

Solución Volumen H3PO4 0.25 M / mL Volumen NaOH 0.05 M / mL

1 2.0 12.0

2 2.0 15.0

3 2.0 18.0

5.4.2. Determinación de los valores de pH de las soluciones preparadas según la Tabla 1.

1. Determinar los valores de pH para cada una de las soluciones con un pH-metro y compararlo
con el valor de pH que usted calculó usando la ecuación de Henderson-Hasselbach.
4
 2. Tomar 10 mL de cada una de las 3 soluciones preparadas y depositarlos en vasos plásticos de
25 mL, agregándole a cada uno 1.0 mL de ácido clorhídrico 0.01 M. Estas soluciones se deben
agitar suavemente. Determine con un pH-metro los nuevos valores de pH de las soluciones
obtenidas y comparar estos pH con el calculado de estas nuevas soluciones.

3. Tomar 10 mL de cada una de las 3 soluciones preparadas y depositarlos en vasos plásticos de

25 mL, agregándole 1.0 mL de hidróxido de sodio 0.01 M, agite suavemente las soluciones
obtenidas. Con un pH-metro determinar los valores de pH a las soluciones obtenidas y comparar
con el calculado de estas nuevas soluciones.

4. En dos vasos plásticos, añadir a cada uno 10 mL de agua destilada y medir su pH. A uno de
ellos agregar 1.0 mL de HCl 0.01 M y al otro 1.0 mL de NaOH 0.01 M. Determinar los valores
de pH de las soluciones obtenidas con un pH-metro y comparar estos pH con el calculado de
cada una de ellas.

6. TRABAJO PARA EL INFORME

6.1. Titulación ácido-base con seguimiento potenciométrico

1. Para cada valoración haga un gráfico de pH vs volumen y luego otro de ∆pH/∆V vs volumen-
medio añadido. Ver ejemplo. De este último determine el volumen en el punto de equivalencia.

2. Determine la concentración de la solución de NaOH y con esta, la concentración de H3PO4

usando los puntos de equivalencia obtenidos de los gráficos respectivos.

3. A partir de la curva de titulación de ácido fosfórico determine el pKa1 y el pKa2 del H3PO4 y
compare con los reportados en la literatura.

6.2. Soluciones reguladoras de fosfatos

Tabla 2. pH calculado “teórico” usando la ecuación de Henderson-Hasselbach y determinados

experimentalmente con el pH-metro. Para los cálculos y experimentos recuerde usar 10 mL del buffer.
+1 mL HCl +1 mL HCl +1 mL NaOH +1 mL NaOH
Sln mL pH pH
pH pH pH pH
# H3PO4 / NaOH calculado experimental
calculado experimental calculado experimental
1 2 / 12
2 2 / 15
3 2 / 18
pH calculado y determinado en numeral 4 del punto 5.4.2
Agua destilada

1. Comparar los resultados teóricos con los obtenidos experimentalmente usando el pH-metro. ¿A
que pueden deberse las posibles diferencias para cada caso?

2. En cada caso calcular el ∆pH (pHfinal – pHinicial) e indicar cuál de las soluciones preparadas es la
que cumple mejor la función buffer o amortiguadora. ¿Está de acuerdo con el resultado
obtenido? Explique su respuesta.

3. Determine los ∆pH para el caso del agua destilada ¿Puede el agua “pura” comportarse como
amortiguador? Explique.
5
7. ANEXOS

7.1. Ejemplo de tratamiento de datos experimentales para la titulación potenciométrica de un

ácido débil con base fuerte.

Titulación Normal Primera derivada 14

Vol (mL) pH Vol (mL) ΔpH/ΔV 12

10
0.00 2.89 8
1.00 0.815

pH
6
2.00 4.52
3.00 0.270 4
4.00 5.06 2
7.00 0.138
10.00 5.89 0
0 5 10 15 20 25
11.00 0.130
12.00 6.15 Volumen de Titulante (mL)
13.00 0.240 Gráfica 1. Curva de titulación
14.00 6.63
14.50 0.450
15.00 7.08
15.25 1.34
15.50 7.75
15.55 6.50 10
15.60 8.40
8
15.65 8.90
15.70 9.29
6
ΔpH/ΔV

15.75 7.80
15.80 10.07
4
15.90 2.90
16.00 10.65
2
16.50 0.69
17.00 11.34
0
17.50 0.29 0 5 10 15 20 25
18.00 11.63
Volumen medio de Titulante (mL)
19.00 0.19
20.00 12.00 Gráfica 2. Primera derivada
22.00 0.10
24.00 12.41

El punto inicial en la primera derivada de la curva de titulación de la tabla anterior es:

∆pH 4.52 − 2.89

= = 0.815
∆V 2.00 − 0.00
El cual es graficado en el promedio de los dos volúmenes (1.00 mL).

2.00 + 0.00
Volumen = = 1.00
2.00
6
 7.2. Formato para determinación cualitativa de especies fosfato presentes en una muestra, empleando indicadores ácido-base

Indicador
Muestra Verde de Bromocresol Fenolftaleína Rojo de metilo

M1

M2

M3

M4

M5