PRÁCTICA N° 7

ANALISIS DE DOS CATIONES

La separación y el análisis de los cationes está determinado por la diferencia en la

solubilidad de las sales de los iones metálicos. Así, cloruros insolubles, sulfatos, fluoruros,
hidróxidos, sulfuros, fosfatos, etc., pueden ser utilizados para separar algunos iones de otros
de naturaleza más solubles. Un adecuado control de las concentraciones iónicas del
precipitante hace posible la división de un número considerable de iones en pequeños
subgrupos facilitando su identificación.

Objetivos

General: Aprender procedimientos básicos para identificación de cationes en muestras problemas

Específicos:
 Separar por grupos los cationes presentes en una solución a partir de su diferencia
de solubilidad.
 Identificar los cationes presentes en los grupos seleccionados, mediante pruebas
específicas.

“Separación e identificación de cationes”

“Marcha analítica de cationes”

1. SEPARACIÓN EN GRUPOS
(A,0) 2 mL de solución a analizar

Calentar hasta ebullición.
Añada 3 gotas de HCl 6M.
Centrifugue en caliente.

¬
(B,0) precipitado. Grupo I: AgCl (A,1) Solución 

Añada NH4OH 6M hasta pH alcalino

¬
 (C,0) precipitado. Grupo II. (A,2) Solución 
Fe(OH)3, Al(OH)3, Bi(OH)3, Cr(OH)3, Mg(OH)2. 

Hervir hasta eliminar completamente el NH3.
Agregar 1 mL de NaOH 6M.

¬
 (D,0) precipitado. Grupo III. (A,3) Solución 
Co(OH)2, Cu(OH)2, Cd(OH)2, Ni(OH)2, Mn(OH)2. 

Neutralizar con HCl 6M. Saturar con NH4Cl sólido,
alcalinizar con NH4OH 15M usando una gota en
exceso. Calentar casi a ebullición, añadir 5 gotas
de (NH4)2CO3 dejando reposar 3 minutos y centrifugar.

¬
 (E,0) precipitado. Grupo IV. (A,4) Solución 
CaCO3, BaCO3, SrCO3. 
 Agregar 2 gotas de Na2S.

(F,0) precipitado. Grupo V. ZnS

2.- IDENTIFICACIÓN DE CATIONES DE CADA GRUPO

2.1.- Grupo I
(B,0) precipitado. Grupo I: AgCl.

Añada 5 gotas de NH4OH 6M.

(B,1) Solución

Acidificar con HNO3 6M.

Precipitado blanco de AgCl confirma la presencia de Ag .

2.2.- Grupo II
(C,0) precipitado. Grupo II:
Fe(OH)3, Al(OH)3, Bi(OH)3, Cr(OH)3, Mg(OH)2.

Añadir 1 mL de solución saturada de NH4Cl.

¬
(C,1) Solución de Mg2 (C,2) precipitado.
│ Fe(OH)3, Al(OH)3, Bi(OH)3, Cr(OH)3.
Añada de 3 a 5 gotas de Na2HPO4. 
Agregue NH4OH hasta reacción alcalina. 
Precipitado blanco de fosfato de amonio y magnesio. 
Alcalinice con NaOH 6M.
Añada 4 gotas de H2O2 3%.
Hervir 1 min. Centrifugar.

¬
(C,3) Solución de AlO2–, CrO4= (C,4) precipitado.
 Fe(OH)3, Bi(OH)3.
Dividir en dos porciones

¬
(1) Acidificar con HCl 6M. (2) Agregar 1 mL de acetato de etilo.
Agregar una gota de alizarina. Acidificar gota a gota con una mezcla
Hacer alcalino con NH4OH 6M. 50–50 de HCl 6M y H2O2 3%.
Precipitado rojo indica Al3+. Coloración azul en la capa orgánica
indica Cr3

(C,4) precipitado Fe(OH)3, Bi(OH)3.


Disolver con HNO3 6M.
Dividir en dos porciones

¬
(1) Alcalinice con NaOH 6M. (2) Añadir una gota de
Añada una gota de SnCl2 0.1M. K4Fe(CN)6. ppt. azul indica
ppt. negro indica Bi3 Fe3

2.3.- Grupo III

(D,0) precipitado. Grupo III.
Co(OH)2, Cu(OH)2, Cd(OH)2, Ni(OH)2, Mn(OH)2.
 
Disolver con HCl 6M, añadir NH4OH 15M en exceso. Centrifugar.

¬
(D,1) ppt. Mn(OH)2. (D,2) Solución:
 Cu(NH3)42, Co(NH3)42, Ni(NH3)42, Cd(NH3)42
Disolver con HNO3 6M
y 5 gotas de H2O2 3%.
Hervir y añadir una pizca de NaBiO3 sólido.
Solución púrpura indica MnO4–.

(D,2) Solución.
Cu(NH3)42, Co(NH3)42, Ni(NH3)42, Cd(NH3)42

Agregar HCl 12M, hasta solución fuertemente ácida. Calentar hasta ebullición y agregar una pizca de Na 2SO3 y hervir.
Repita el procedimiento hasta que cualquier color azul desaparezca. Agregar 1 mL de NH 4NCS 1M.

¬
(D,3) ppt. Cu2(SCN)2 (D,4) Solución.
│ Co(SCN)64–, Ni(SCN)64–, Cd(SCN)64–
Disolver con 9 gotas de HCl 12M y 
3 gotas de HNO3 15M. Hervir y descartar 
cualquier residuo, a la solución hágala 
fuertemente alcalina con NH4OH 15M. 
Solución azul de Cu(NH3)42 confirma Cu2 

A una gota de la solución agregue 5 gotas de acetona,
solución azul indica Co2. Si no hay Co2 proceda con (D,6).
Si Co2+ está presente, evaporar a sequedad. Disolver el
residuo en 10 gotas de KCl sat. Acidificar con HAcO 6M.
Agregar 2 gotas de exceso. Añada 5 gotas de KNO2 6M.
Deje reposar 10 min y centrifugar.

¬
(D,5) ppt. K3Co(NO2)6 verde oliva. (D,6) Solución. Ni2, Cd2
Disolver con HCl 6M, añadir una gota Alcalinizar con NH4OH. Agregar 1 mL de
de NH4NCS 1M, y 5 gotas de acetona, dimetilglioxima 1%. Centrifugar.
color azul confirma Co2 

¬
(D,7) ppt. rojo de Ni(C4H7O2N2)2 (D,8) Solución de Cd2.
confirma Ni2. Acidificar con HCl 6M. Añadir 3 gotas de Na2S 0.1M. ppt
amarillo CdS.

2.4.- Grupo IV
(E,0) precipitado. Grupo IV.
CaCO3, BaCO3, SrCO3.

Disolver con HAcO 6M, agregando dos gotas en exceso.
Agregue 3 gotas de NH4AcO 3M y 2 gotas de K2CrO4 1M. Centrifugar.

¬
(E,1) precipitado BaCO3. (E,2) Solución Sr2, Ca2.
Alcalinizar
Disolver en HCl 6M, pruebe a con NH4OH 6M. Agregar 1 gota de K2CrO4
1M
la llama, color verde indica Ba2. y luego 1 mL de alcohol etílico.
Centrifugar.
Agregar 1 gota de (NH4)2SO4 0.1M. 
ppt. blanco insoluble en NaOH 6M
 indica Ba2 como BaSO4. 
¬
(E,3) SrCrO4. (E,4) Solución Ca2.
Disuelva con HCl 6M, pruebe a la Concentrar hasta 0.5 mL.
Acidificar con
llama, color carmesí, el color ClCH2COOH 4M. Agregar 10 gotas en
exceso.
aparece y desaparece. Agregar 2 mL de Calentar hasta ebullición, agregar
entonces
(NH4)2SO4 1M calentar hasta ebullición 2 gotas de (NH4)2C2O4 0.2M.
Agitar
un precipitado blanco de SrSO4. vigorosamente, ppt blanco de
CaC2O4.

Para el estudio de los cationes los dividiremos en 6 grupos; de acuerdo a la solubilidad de sus
sales:
Grupo I Ag
Grupo II Fe3, Al3, Bi3, Cr3 y Mg2.
Grupo III Co2, Cu2, Cd2, Ni2 y Mn2
Grupo IV Ca2, Ba2 y Sr2
Grupo V Zn2
Grupo VI Na, K y NH4

REACCIONES DE LOS CATIONES DEL GRUPO I. (Ag)

El cloruro de este catión es tan insoluble que puede ser completamente separado sin causar
interferencia en la identificación de otros cationes. El plomo precipita de manera incompleta,
debido a que su cloruro es ligeramente soluble en agua fría , razón por la cual se calienta la solución
para eliminarlo de este grupo. En soluciones de poca acidez, puede precipitar el Bi 3 bajo la forma
de oxicloruro.

1. En un tubo de ensayo agregue 1 mL de agua y añada una gota de AgNO 30.1 M, agregue luego 1
gota de HCl 6M, observe la formación y apariencia del precipitado. Separe y descarte el
líquido.
2. Agregue 1 mL de agua, caliente y observe su solubilidad; caliente algo más anote sus
conclusiones, separe y descarte el líquido.
3. Añada 10 gotas de NH4OH 6 M, anote sus observaciones. Agregue una gota de fenolftaleína y
HNO36 M gota a gota hasta que desaparezca la coloración rojiza. Anote sus observaciones.
Explique que le ha sucedido al compuesto de plata.
4. Tome un tubo de ensayo, ponga una gota de AgNO 30.1 M; agregue 1 mL de agua. Alcalinice
con NaOH 6 M añadido gota a gota. Anote sus observaciones. Añada un exceso de reactivo.
Deduzca sus conclusiones respecto al anfoterismo de la plata.
5. Repita la experiencia anterior usando NH4OH 6 M. Anote sus conclusiones respecto a la
facilidad de la plata para formar complejos amónicos.

REACCIONES DE LOS CATIONES DEL GRUPO II. (Fe3, Al3, Bi3, Cr3 y Mg2 )
La mayor parte de los hidróxidos de los iones metálicos, con excepción de los alcalinos, forman
precipitados de hidróxidos en medio alcalino. Estos compuestos varían su solubilidad de acuerdo a
la alcalinidad del medio, donde regulando esta por medio de tampones adecuados, pueden lograrse
precipitaciones selectivas.
1. Tome 5 tubos de ensayo, coloque en cada uno 2 gotas de soluciones 0.1 M de Fe(NO 3)3,
Al(NO3)3, Bi(NO3)3, Cr(NO3)3, Mg(NO3)2. Añada a cada uno 1 mL de agua; fíjese si hay algún
cambio en la solución. Agregue a cada uno de ellos NaOH 6M, gota a gota, hasta que estén
ligeramente alcalinos. Fíjese si se forma algún precipitado; añada un exceso de NaOH. Reporte
si hubo alguna redisolución de precipitado al añadir el exceso de álcali y a que se debe.
2. Repita la experiencia anterior pero reemplazando el NaOH por NH 4OH 6M. Anote y explique
los fenómenos producidos.

REACCIONES PARTICULARES DEL Bi3

Coloque 5 gotas de Bi(NO3)3 en un tubo de ensayo, agregue NaOH 6M gota a gota hasta que este
ligeramente alcalino. Añada una gota de SnCl 2. El precipitado negro que se forma es una prueba
concluyente para el Bi3. Explique a que se debe la formación de este precipitado.

REACCIONES PARTICULARES DEL Fe3

1.- Coloque 2 gotas de Fe(NO3)3 0.1M en un tubo de ensayo, agregue 2 gotas de HNO 3 6M y 2
gotas de NH4SCN 0.1M; el color rojo formado indica la presencia de Fe 3.
2.- Repita la experiencia inmediata anterior reemplazando el NH 4SCN por K4Fe(CN)6. Si la
coloración obtenida es demasiado oscura, diluya con un poco de agua. Observe el color formado y
explique ambas reacciones.

REACCIONES PARTICULARES DEL Al3

A 2 gotas de Al(NO3)3 0.1M añada una gota de alizarina y alcalinice con NH 4OH 6M. El
precipitado rojo que se forma es una “laca”, o sea un precipitado que ha adsorbido un tinte. Esta
reacción es característica del aluminio. Conserve este precipitado hasta las reacciones del Cr 3.

REACCIONES PARTICULARES DEL Cr3

1. En un tubo de ensayo alcalinice 1 gota de Cr(NO 3)3 0.1M con NH4OH 6M, añada 5 gotas en
exceso; a esta solución añada 2 gotas de alizarina.
2. Compare el color de este precipitado con el que se formó en la reacción del aluminio.
2. Mezcle 1 gota de Al(NO3)3 y otra de Cr(NO3)3 en un tubo de ensayo. Repita la experiencia
anterior y compare el color de cada precipitado con los otros.
3. En un tubo de ensayo agregue 2 gotas de Cr(NO 3)3 y alcalinice hasta redisolución del
precipitado con NaOH 6M. Agregue 4 gotas de H 2O2 al 3%. Explique que ha sucedido y a que
se debe. Divida esta solución en dos porciones; a una de ellas, agregue HAcO 6M hasta ligera
acidez y una gota de Pb(NO3)2 0.1M. Pruebe la solubilidad de este precipitado en ácido nítrico,
explique que ha sucedido en todas las reacciones. Acidifique ligeramente la segunda porción
con HCl 3M; note y explique el cambio de color.
4. A esta solución agregue NaOH hasta que el color cambie a amarillo, añada 1 mL de éter o de
acetato de etilo y una mezcla de HCl 6M y H 2O2 hasta que la solución se ponga de color azul.
Agitando esta solución el color azul es extraído por el solvente no acuoso, pasando a la capa
superior. Explique que ha sucedido. Evite un exceso de ácido para evitar la destrucción del
compuesto químico responsable del color azul.

REACCIONES PARTICULARES DEL Mg2

1. En un tubo de ensayo coloque 2 gotas de Mg(NO 3)2 0.1M y 1 mL de agua. Sature con NH 4Cl
sólido añada 1 mL de NH4OH 6M. Explique lo sucedido. ¿A qué se debe que no se haya
formado precipitado?
2. En un tubo de ensayo mezcle 2 gotas de Mg(NO 3)2 0.1M y 1 mL de solución de NH 4Cl
saturado, alcalinice con NH 4OH 6M, añada 10 gotas de Na 2HPO4 0.5M; si no se forma
precipitado agite vigorosamente frotando con el agitador las paredes del tubo. Deje reposar
 durante 10–15 minutos. Un precipitado finamente dividido indica reacción de Mg 2. Explique lo
sucedido.

REACCIONES DE LOS CATIONES DEL GRUPO III. (Co2, Cu2, Cd2, Ni2 y Mn2)
Precipitan en este grupo aquellos elementos que no habiendo precipitado en los grupos anteriores,
no tienen la propiedad de ser anfóteros; sus hidróxidos son insolubles en un exceso de NaOH.
Basándose en esta propiedad es que se separan del Zn 2 que si tiene la propiedad de formar
hidróxido soluble en exceso de álcalis fuertes (anfótero). Los cationes de este grupo, como se ha
visto, precipitan bajo la forma de hidróxidos.
1. Tome 5 tubos de ensayo, ponga respectivamente 2 gotas de solución 0.1 M de nitrato de los
cationes Co2, Cu2, Cd2, Ni2, Mn2 agregue 1 mL de agua y dos gotas de NaOH 6M; note las
diferencias entre el aspecto de los respectivos hidróxidos. Agregue a cada uno de los tubos un
exceso de NaOH. ¿Qué opina con respecto al anfoterismo de este grupo?. Explique lo sucedido.
2. Pruebe la solubilidad de los hidróxidos anteriormente obtenidos en HCl 6M. Recuerde que el
medio es francamente alcalino, razón por lo cual es preferible aislar los precipitados.

FORMACIÓN DE COMPLEJOS AMÍNICOS

Tome 3 tubos de ensayo, en cada uno de ellos coloque respectivamente 2 gotas de solución de
nitratos de Co2, Cu2 y Ni2 repita la experiencia 1 anterior (formación de hidróxidos), pero
cambiando NaOH por NH4OH 6M.
Nota: Agregue el reactivo gota a gota agitando cada vez y observando cuidadosamente a cada
adición, pues un exceso de reactivo impide la formación de los hidróxidos respectivos. Explique el
resultado de las experiencia.
¿Qué aplicación le ve Ud. a los resultados de estas experiencias en una separación analítica?.

FORMACIÓN DE COMPLEJOS DE SULFOCIANUROS

Tome 4 tubos de ensayo, añada 2 gotas de los nitratos de Co 2, Cd2, Cu2 y Ni2. Obtenga los
respectivos complejos amínicos; acidifique fuertemente con HCl 12M, caliente a ebullición, añada
una pizca de Na2SO3, lleve a ebullición nuevamente y repita la experiencia con el cobre hasta la
desaparición del color azul. Añada 10 gotas de NH 4CSN 1M a cada tubo (la solución del catión
debe estar caliente). Observe los resultados obtenidos, trate de explicarlos. A cada uno de los tubos
añada 10 gotas de acetona, observe el comportamiento de cada catión. Explique que sucede en el
caso del cobalto.

REACCIONES PARTICULARES DEL Mn2

Prepare el Mn(OH)2 pruebe su solubilidad en HNO3 6M. Hágalo rápidamente pues la solubilidad
disminuye con el tiempo. La solución nítrica trátela con una pequeñísima cantidad de NaBiO 3
sólido; caliente a ebullición si es necesario. La aparición de un color violeta indica Mn 2. Explique
lo sucedido. A la solución anterior agregue HCl 6M gota a gota hasta desaparición del color.
¿Podría Ud. reconocer Mn+2 en medio clorhídrico?. Explique.

REACCIONES PARTICULARES DEL Cu2

Tome 2 tubos de ensayo añada 2 gotas de Cu(NO 3)2 a cada uno y 10 gotas de agua, acidifique
ambos tubos con HCl 6M. A uno de los tubos caliéntelo y agréguele una pequeña cantidad de
Na2SO3, si el color azul no desaparece del todo, caliente nuevamente y agregue más bisulfito.
Agregue a ambos tubos 0.5 mL de NH 4SCN 1M. Explique la diferencia de comportamiento de
ambas soluciones.

REACCIONES PARTICULARES DEL Co2

1.- Coloque en una cápsula de porcelana 10 gotas de Co(NO 3)2, evapore casi a sequedad. La
coloración azul es debida a la deshidratación de la sal de cobalto. Si se agregan unas gotas de
agua, la coloración desaparecerá.
2.- Mezcle en un tubo de ensayo 2 gotas de Co(NO 3)2 y 10 gotas de KI saturado, acidifique con
HAcO 6M. Añada 5 gotas de KNO 2 6M, agite para evitar la sobresaturación. Un precipitado
amarillo es indicativo de Co2. Explique lo ocurrido.

REACCIONES PARTICULARES DEL Ni+2

En un tubo de ensayo mezcle 1 gota de Ni(NO 3)2 con 10 gotas de agua, alcalinice con NH 4OH 6M y
añada una gota de dimetilglioxima. Un precipitado rosado (rojo en grandes concentraciones) indica
Ni2. La presencia de Co2 o Cd2 no interfiere. El Co2 en ausencia de Ni2 da una solución de color
pardo.

REACCIONES PARTICULARES DEL Cd2

En un tubo de ensayo mezcle 2 gotas de Cd(NO 3)2 y 1 mL de agua, añada 2 gotas de Na 2S 0.1M.
Precipitado amarillo indica Cd2.

REACCIONES DE LOS CATIONES DEL GRUPO IV. (Ca2, Ba2 y Sr2)

FORMACIÓN DE CARBONATOS EN MEDIO AMONIACAL
Tome 3 tubos de ensayo y coloque 2 gotas de Ba(NO 3)2, de Ca(NO3)2 y Sr(NO3)2. Alcalinice con
NH4OH 6M. Añada 5 gotas de (NH4)2CO3.

FORMACIÓN DE CROMATOS
1.- Tome 3 tubos de ensayo y coloque en cada uno 2 gotas de Ba(NO 3)2, Ca(NO3)2 y 2 gotas de
Sr(NO3)2 en cada uno de los tubos, y 2 mL de agua, añada una gota de K 2CrO4 1M. Anote sus
observaciones. Repita la experiencia pero acidifique con ácido acético antes de añadirle el
K2CrO4.
2.- A dos tubos que contengan Sr 2 y Ca2 alcalinicelos con NH 4OH. Añada 1 gota de K2CrO4 y 1
mL de alcohol etílico. Anote sus observaciones.

REACCIONES PARTICULARES DEL Ba2

Mezcle 2 gotas de Ba(NO3)2 0.1M con 1 mL de agua y 2 gotas de (NH 4)2SO4 0.1M. Pruebe la
solubilidad del precipitado formado en NH4AcO. Explique.
REACCIONES PARTICULARES DEL Sr2
En un tubo de ensayo mezcle 2 gotas de Sr(NO 3)2 y 1 mL de agua, agregue 3 gotas de oxalato de
amonio 0.2M. Repita esta reacción reemplazando el Sr por el Ca. Note la diferencia. Repita ambas
experiencias añadiendo 10 gotas de ácido monocloroacético 4M antes de añadir el oxalato. Explique
lo sucedido.
REACCIONES PARTICULARES DEL Ca2
1.- Repita las experiencias del Sr 2 pero usando Ca(NO3)2. Trate de diferenciar los diversos
resultados obtenidos. Compare la reacción a la llama del calcio con la del Sr 2. El estroncio se
diferencia porque la llama puede reaparecer mientras que el calcio sólo aparece una vez.
2.- Mezcle en un tubo de ensayo 2 gotas de Ca(NO 3)2 0.1M y 10 gotas de solución saturada de
CaSO4 y deje reposar por 1 minuto. Explique lo sucedido y anote la diferencia entre el Sr 2 y el
Ba2 ante la misma prueba.
3.- Mezcle en un tubo de ensayo 2 gotas de Ca(NO 3)2 0.1M, 3 gotas de NH4Cl saturado y 1 gota de
K4Fe(CN)6 0.1M. Sustituya el Ca(NO3)2 por de Sr(NO3)2 o Ba(NO3)2 y note la diferencia.

REACCIONES DE LOS CATIONES DEL GRUPO V. (Zn2)

En un tubo de ensayo ponga 2 gotas de Zn(NO 3)2, añada 10 gotas de agua y NaOH 6M gota a gota
hasta redisolución del precipitado originalmente formado. ¿Qué opina Ud. del anfoterísmo de este
catión?.

FORMACIÓN DE COMPLEJOS AMÍNICOS

Repita la experiencia anterior reemplazando el NaOH por NH 4OH 6M. Explique lo sucedido.

REACCIONES PARTICULARES DEL Zn2

1.- Haga la experiencia para la obtención del complejo amínico del Zn 2, pero reemplazando el agua
por solución saturada de NH4Cl. Explique lo sucedido.
2.- Obtenga el complejo amínico del zinc. Una vez obtenido añada 2 gotas de solución 0.1M de
Na2S. Precipitado de color blanco indica Zn2.

REACCIONES DE LOS CATIONES DEL GRUPO VI. (Na, K y NH4)

Los cationes pertenecientes a este grupo forman una gran cantidad de sales solubles, pueden ser
identificados a la llama (el caso del Na  y K) o por la formación de sales mixtas un poco menos
solubles. Aún así debe hacerse un esfuerzo para lograr precipitarlas, bien sea bajando la
temperatura, sembrando cristales o raspando las paredes del tubo de ensayo.

REACCIONES PARTICULARES DEL Na

Una de las pruebas más sensibles del ion Na  es su reacción a la llama oxidante, la cual se torna
amarilla al contacto con pequeñisimas cantidades de sales de sodio, especialmente cloruro.
1. Ponga una gota de NaNO3 0.1M en 1 mL de agua, añada 3 gotas de HCl 12M. Sumerja un
alambre de platino previamente limpiado con HCl, en la solución de sodio y póngalo en la zona
oxidante de un mechero. El color amarillo intenso indica sodio. Para limpiar el alambre de
platino, sumérjalo en HCl y póngalo en la llama oxidante, repitiendo estas operaciones hasta
que la llama resulte “incolora”.
2.- El ion sodio forma un precipitado amarillo al cabo de cierto tiempo, después de hacerse
reaccionar con acetato de uranilo y zinc, formando una sal cuya fórmula es
NaZn(UO2)3AcO9.6H2O. A 2 gotas de solución 0.1M de NaNO3 añada 10 gotas de acetato de
uranilo y zinc, mezcle bien y enfríe. Un precipitado fino y cristalino, indica sodio.

REACCIONES PARTICULARES DEL K

Los compuestos de potasio son también sumamente solubles en su gran mayoría, pudiendo ser
identificados por su reacción a la llama, la cual da una coloración violeta fugaz. Esta reacción es
enmascarada por la llama de sodio; inconveniente que puede ser salvado intercalando un vidrio de
azul cobalto entre la llama y el observador, en cuyo caso la llama del potasio adquiere un color
rojizo.
1. Mezcle 1 gota de KNO 3 0.1M y 3 gotas de HCl 12M; moje el alambre de platino, previamente
limpio, exponga esta solución a la acción de la llama oxidante. Note el color.
2. El ion K forma un precipitado insoluble en presencia de cobaltinitrito de sodio en medio de
ácido acético. Esta prueba esta interferida por los iones NH 4 que dan un precipitado similar; y
por el ion yoduro si se encuentra en el medio, estas interferencias pueden ser suprimidas
agregando HNO3 y evaporando luego a sequedad. El reactivo debe estar recién preparado.
3. A 2 gotas de KNO3 0.1M añada una gota de HAcO 6M y 1 gota de solución de cobaltonitrito de
sodio; observe el precipitado. Repita el experimento usando NH 4NO3 en vez de potasio; note la
diferencia.

REACCIONES PARTICULARES DEL NH4

A dos gotas de NH4NO3 0.1M añada 1 gota de HAcO 6M y 1 gota de solución de cobaltinitrito de
sodio, enfríe y observe el precipitado. Compárelo con el obtenido para el potasio.
Bibliografía
Burriel, F., Lucena, F., Arribas, S., Hernández, J. 2001. Química Analítica
Cualitativa. Decimooctava Edición. Editorial Paraninfo. Madrid.
Vogel, Arthur. 1958. Química Analítica Cualitativa. Tercera Edición. Editorial
Kapeluz. Argentina.

MATERIALES.

Materiales Cantidad
Tubo de ensayo 8
Gradilla 1
Pinzas de madera 1
Mechero 1
gotero 1

REACTIVOS.

Reactivos Concentración
HCl 1M
NH4OH 6M
NaOH 6M
NH4OH 15M
Na2S
HNO3 6M
NH4Cl 6M
Na2HPO4
H2O2 3%
SnCl2 0,1M
HCl 12M
NH4NCS 1M
HNO3 15M
Acetona
HAcO 6M
KNO2 6M
Dimetilglioxima 1%
NH4AcO 3M
K2CrO4 1M
Alcohol etílico
(NH4)2SO4 0M1
ClCH2COOH 4M
(NH4)2SO4 1M
(NH4)2C2O4 2M
Soluciones Patrón para Muestras de Cationes disponibles en el laboratorio.

Cationes Concentración

AgNO3 1M

Fe(NO3)3 1M

Bi(NO3)3 1M

Cr(NO3)3 1M

Mg(NO3)2 1M

Co(NO3)2 1M

Cu(NO3)2 1M

Ni(NO3)2 1M

Mn(NO3)2 1M

Ca(NO3)2 1M

Ba(NO3)2 1M

Sr(NO3)2 1M

Zn(NO3)2 1M

NaNO3 1M

KNO3 1M

NH4NO3 1M

Tabla de posibles muestras problemas.

 PRÁCTICA N° 8
ANÁLISIS CUALITATIVO DE ANIONES.

REACCIONES CARACTERÍSTICAS. IDENTIFICACIÓN.

No obstante haber clasificado los aniones en grupos, el método para su análisis es diferente al de los
cationes, ya que el reactivo de grupo se usa solamente para mostrar la presencia o ausencia de
ciertos iones y no como método de separación. A pesar de que existen varias marchas de análisis en
que separan los aniones por grupos para luego ser analizados dentro de cada grupo, las desventajas
de estos métodos superan a las ventajas. Muchos aniones a diferencia de los cationes son fácilmente
volatilizados o sufren reacciones de oxidación–reducción con suma facilidad, razón por la cual al
disolver o precipitar los aniones de determinados grupos, muchos de ellos pueden quedar
modificados o transformados completamente en aniones completamente diferentes. En el caso del
análisis de una solución desconocida de aniones, es preferible hacer primero las observaciones de
sus características físicas, tales como color, acidez, aspecto físico, etc., luego de hacer una serie de
pruebas generales que junto con las observaciones preliminares sirven como pruebas específicas
para constatar el resultado de las pruebas generales. Debido a la interferencia que pueden ocasionar
ciertos cationes, se asume que los aniones presentes están formando compuestos de sodio o de
potasio. Otros cationes pueden interferir en el análisis de los aniones y deberán ser eliminados
previamente.

PARTE EXPERIMENTAL.

Observaciones Preliminares.
Color.
Tome la solución y obsérvela cuidadosamente en un lugar bien iluminado, si la muestra es
coloreada y no logra definir su color con claridad, diluya o concentre una pequeña cantidad de la
misma según sea su dificultad.
Acidez.
Determine el pH de la solución con la ayuda de un papel indicador de pH o ácidez con papel
tornasol.

PRUEBA PARA GRUPOS.

Grupo I
Ponga 1 mL de la solución desconocida en un tubo de ensayo; pruebe la acidez con papel tornasol y
si esta neutra o ácida alcalinice con NH 4OH 6M. Añada 1 mL de solución de nitrato de calcio –
nitrato de bario, agite, la formación de un precipitado indica presencia del grupo I.
Grupo II.
Centrifugue la solución anterior y al sobrenadante añada 0.5 mL de solución de AgNO 3 0.5M. Agite
y acidifique con HNO3 6M, un precipitado indica presencia del grupo II.
Grupo III.
Está formado por el resto de los aniones que no sufren las reacciones anteriores.

Iones Reductores.
Acidifique 1 mL de muestra con H2SO4 3M y añada 10 gotas de exceso; agite y agregue 1 gota de
KMnO4 0.01M. Agite nuevamente; si la gota se decolora añada 2 gotas más, si se decoloran indica
presencia de reductores. Si la primera gota no se decolora, caliente a ebullición, si así se decolora
entonces añada 2 gotas más, cuya decoloración indica presencia de reductores.
Agentes Oxidantes
Acidifique 1 mL de solución con HCl 6M y agregue 1 mL en exceso. Añada 1 mL de KI 1M y 2
mL de tetracloruro de carbono, tape el tubo y agote vigorosamente; los agentes oxidantes liberan
yodo del ioduro, el cual tiñe de violeta la capa de tetracloruro.

Prueba para sustancias volátiles

En un tubo de ensayo coloque 1 mL de la solución original, deje caer resbalando por las paredes del
tubo 1 mL de HCl 3M observando cuidadosamente. La evolución de burbujas indica presencia de
iones volátiles.

Prueba para compuestos de azufre

En un tubo de ensayo alcalinice 1 mL de la solución desconocida con NaOH 2M, agregue 1 mL de
KMnO4 0.3M. Caliente a ebullición, deje enfriar y añada 3 mL de HCl 6M; agregue agua oxigenada
gota a gota hasta clarificar la solución, entiéndase eliminar KMnO 4 (solución clara no implica
incolora) añadiendo luego 1 mL de BaCl 2 1M. Un precipitado blanco finamente dividido de sulfato
de bario, indica presencia de compuestos de azufre.
PRIMER GRUPO
Sulfatos
Tome 1 mL de la muestra, ajuste el pH a uno y añada 1 mL de BaCl 2 1M, caliente, un precipitado
blanco finamente dividido, indica sulfato.
Sulfitos
Agregue 3 mL de una solución saturada de Sr(NO 3)2, agite y mezcle cuidadosamente, deje reposar
durante 10 minutos y separe el precipitado; reserve el líquido para la prueba de tiosulfato. El
precipitado mézclelo con 1 mL de agua añadiendo luego 1 mL de HCl 6M y 1 mL de BaCl 2 1M,
agite bien y descarte cualquier residuo. Trate el sobrenadante con solución de yodo-iduro de potasio
gota a gota y con agotación hasta que la solución quede ligeramente amarilla, la decoloración del
yodo formado y la formación de un precipitado finamente dividido de sulfato de bario, indica
sulfito.

Tiosulfatos.
Añada HCl 6M al líquido proveniente de la separación del sulfito hasta reacción ácida, caliente
nuevamente; la presencia de un precipitado finamente dividido de azufre libre, indica tiosulfato.

Fosfatos
Ponga 1 mL de la solución desconocida en un tubo de ensayo, añada 1 mL de HNO 3 conc., 1 mL de
nitrato de amonio 1M y 2 mL de molibdato de amonio 0.5 M. Caliente a ebullición, un precipitado
amarillo indica fosfato. Si la prueba de iones reductores es positiva estos deben ser eliminados antes
de realizar la identificación de fosfatos, añadiendo HNO 3 conc. y evaporando un tercio del volumen.

Carbonatos
Coloque en un tubo de desprendimiento 2 mL de la solución desconocida, 2 mL de solución de
yodo–iduro de potasio, 3 mL de ácido acético 6M y 2 mL de clorhidrato de hidroxilamina
(NH2OH.HCl) 1M. Caliente toda la mezcla y haga burbujear el gas desprendido en una solución de
Ba(OH)2 0.2M. Un enturbamiento de ésta última indica presencia de carbonato.

Boratos.
1.- Coloque 1 mL de la solución desconocida y 1 gota de fenolftaleína en un tubo de ensayo, si la
solución no toma un ligero color rosado, alcalinice con NaOH diluido (descarte cualquier
precipitado). Añada 1 mL de reactivo de manitol, la decoloración de la solución indica presencia de
boratos. El reactivo de manitol es una solución acuosa de un polialcohol (manitol) en un medio
básico con fenolftaleína como indicador.
2.- Alcalinice en una cápsula de porcelana con NH 4OH 6M, 3 mL de solución desconocida; evapore
a 0.5 mL, deje enfriar. Añada de 10 a 15 mL de alcohol metílico, añadiendo luego cuidadosamente
2 mL de H2SO4 conc. agite y encienda el líquido de la cápsula; una llama con borde verde, indica
prueba positiva.
Oxalatos
Acidifique, con CH3COOH 6M, 1 mL de la solución desconocida, añada 4 gotas en exceso; caliente
sin hervir para descomponer los sulfuros, sulfitos y tiosulfatos que pueden interferir en esta prueba;
descarte cualquier precipitado. Añada a la solución 1 mL de Ca(NO 3)2 1M, caliente y deje reposar
unos minutos. La formación de un precipitado indica presencia de oxalatos o sulfatos. Para cofirmar
que se trata de oxalato, separe el precipitado de la solución y lávelo dos o tres veces con una
solución saturada de sulfato de calcio. Disuelva el precipitado con H 2SO4 3M, caliente y añada una
gota de KMnO4 0.01M, la decoloración de la gota de permanganato y la evolución de pequeñas
burbujas de CO2 indica presencia de oxalato.

Cromatos y Dicromatos
Acidifique 1 mL de la solución problema con HNO 3 6M, agregue 1 ó 3 gotas en exceso, enfríe en
hielo o en agua helada, añada 2 mL de éter y 1 mL de agua oxigenada; un color azul profundo en la
capa etérea, indica cromato, por formación de formación de ácido percrómico.

GRUPO II
Ferricianuros
Acidifique 1 mL de la solución problema con HCl 6M, añada 5 a 10 gotas en exceso, añada 1 mL
de FeSO4 recién preparado, un precipitado azul de ferricianuro ferroso (azul de Turbull) indica
ferricianuros.
Ferrocianuros y Tiocianatos
Acidifique 0.5 mL de la solución desconocida con HCl 6M, añada 5 a10 gotas en exceso, a esta
solución añada 1 mL de FeCl3 0.5M, agite, un precipitado azul oscuro de ferrocianuro férrico,
indica ferrocianuros. Una coloración rojo sangre indica sulfocianuros. Si se encuentran ambos
aniones sería difícil distinguir el color, para obviar esta dificultad, agite bien la solución y ponga
una gota sobre un papel de filtro, la solución roja se repartirá por el papel dejando un punto azul en
el centro.

Ioduros y Bromuros
Prepare agua de cloro fresca de la siguiente manera: en un tubo de ensayo añada 5 mL de
HCl 6M y 0.5 g de clorato de potasio, agite y deje reposar por lo menos durante 3 minutos.
Esta solución debe ser descartada al terminar la práctica por su poca estabilidad.
Coloque 2 mL de la solución desconocida en un tubo de ensayo y acidifique con HCl 6M añadiendo
1 mL de exceso, añada 2 mL de tetracloruro de carbono y 2 ó 3 gotas de agua de cloro recién
preparado, tape el tubo y agite vigorozamente por lo menos veinte veces. Una coloración violeta
que pasa a la capa de tetracloruro, indica yodo. Un color anaranjado oscuro, indica bromo. Repita
este paso varias veces, si el color violeta es reemplazado por un color anaranjado muy oscuro indica
presencia de ambos. Si no hay bromuros, el color será amarillo debido al desplazamiento del yodo
por el cloro.

Cloruros
Coloque 1 mL de la solución desconocida en un tubo de ensayo, añada 2 mL de HNO 3 6M y 1 mL
de cromato de potasio 0.5M. Caliente a ebullición y añada con precaución 2 mL de agua oxigenada
al 3%, agite hasta que cese la efervescencia y luego añada 1 mL de nitrato de plata 0.5M, descarte el
sobrenadante; agite el precipitado con 3 mL de NH4OH 6M, descarte cualquier residuo y agregue al
sobrenadante HNO3 hasta pH ácido. Un precipitado blanco, indica presencia de cloruros.

GRUPO III
Nitritos
Ponga 1 mL de la solución desconocida en un tubo de ensayo, añada 1 mL de la solución de FeSO 4
recién preparada, descarte cualquier precipitado, añada otro mililitro de sulfato ferroso; acidifique
con CH3COOH 6M, un color marrón oscuro que desaparece al calentar, indica la presencia de un
nitrito. Los nitritos en solución cambian a nitrato, razón por la cual puede ser omitida la prueba de
nitrato en el caso de resultado positivo para nitritos.

Nitratos
Ponga 1 mL de la muestra desconocida en un tubo de ensayo, acidifique con H 2SO4 3M gota a gota
(evite añadir un gran exceso de ácido. Añada perclorato o sulfato de plata poco a poco y con
agotación hasta que no se forme más precipitado (evite un gran exceso), añada 3 mL de sulfato
ferroso recién preparado y descarte cualquier precipitado; decante el sobrenadante a un tubo de
ensayo y enfríe con hielo.
Agregue ácido sulfúrico concentrado dejándolo resbalar por las paredes del tubo, de forma que el
ácido no se mezcle con la solución y forme una capa de 2 cm de espesor. Sostenga el tubo contra un
fondo blanco, un anillo amrrón entre las dos capas indica nitrato.

Cloratos
Coloque 1 mL de la muestra desconocida en un tubo de ensayo, acidifique con HNO 3 6M. Añada
AgNO3 0.5M gota a gota hasta precipitación completa, añada 10 gotas en exceso. Descarte el
precipitado y añada al sobrenadante 3 gotas de nitrito de potasio 6M y 2 mL de HNO 3 6M, caliente
a ebullición; un precipitado blanco indica cloratos. (Esta reacción también la dan otros compuestos
oxihalogenados).

Acetatos
No existe prueba totalmente positiva, no obstante las siguientes pueden ser de cierta utilidad:
1.- PRUEBA DEL OLOR
– Ponga 1 mL de la muestra desconocida en un tubo de ensayo y añada 1 mL de H 2SO4 3M,
agregue 2 mL de sulfato cúprico 1M y agite, caliente a ebullición un olor a vinagre, debido al
ácido acético, indica acetato.
– Coloque en un tubo de ensayo 5 gotas de la muestra desconocida. Añada 10 gotas de etanol y 2
gotas de H2SO4 conc. caliente con precaución y note el olor de los vapores. El olor
característico de acetato de etilo indentifica al ion acetato.
2.- PRUEBA DEL ACETATO FÉRRICO BÁSICO.
A 2 mL de la solución problema agregue 2 mL de HNO 3 6M, caliente sin hervir; añada 2 mL de
nitrato de calcio 1M y agite; transfiera la solución a un beacker y añada carbonato de cinc hasta que
no haya efervescencia, agregue un ligero exceso y deje reposar durante 15 minutos, filtre y al
filtrado agregue 2 gotas de cloruro férrico 0.5M. Una solución de color marrón indica acetato
(ioduros y tiocianatos interfieren).

Permanganatos
El color púrpura del ion permanganato que se decolora con agua oxigenada es prueba suficiente de
su presencia en la solución problema.

DISCUSIÓN
OBSERVACIONES PRELIMINARES
a) El color de la solución debe ser tomado en cuenta ya que solamente los siguientes aniones son
coloreados: cromatos, dicromatos, ferricianuros y permanganatos. Una solución incolora
difícilmente contendrá algunos de los aniones anteriores.
b) La acidez de la solución puede suministrar indicios importantes a cerca de la composición de la
muestra desconocida. En medio ácido no pueden existir ciertos aniones, tales como carbonatos,
sulfitos, nitritos y cloratos, debido a que pueden ser descompuestos o formar productos volátiles.
Los ferro y ferri–cianuros, así como los tiosulfatos se descomponen lentamente en soluciones
ácidas. En soluciones alcalinas todos los aniones son estables.
c) En caso de comprobarse, en un análisis total, la presencia de cationes del primer grupo, queda
descartada la posibilidad de estar en solución aniones tales como cloruros, ioduros, bromuros,
cromatos.
d) En presencia de calcio, bario y estroncio, se considera descartada la posibilidad de existir en
solución aniones tales como sulfato, sulfitos y el resto de los aniones del primer grupo.

PRUEBAS GENERALES
Estas pruebas demuestran la presencia o ausencia del grupo I y II, para el grupo III no hay pruebas
posibles ya que sus aniones se caracterizan por su solubilidad.

PRUEBAS PARA EL GRUPO I

Se hace añadiendo una mezcla de solución de nitrato de bario y nitrato de calcio a una solución
alcalina del desconocido. Caso de ser la solución ácida, o neutra debe alcalinizar con NH 4OH. La
formación de un precipitado indica existencia de todos o algunos de los aniones del primer grupo.
Un resultado negativo, no descarta la posibilidad de existir boratos, ya que estos en bajas
concentraciones no forman precipitados. Los resultados de la prueba para el primer grupo deben
observarse dentro de los primeros diez minutos después de agregar el reactivo, ya que el CO 2 del
aire puede ser absorbido por el medio alcalino dando un precipitado que es ajeno al problema.

PRUEBAS PARA EL GRUPO II

El sobrenadante de la prueba del grupo I o la solución original puede ser usada para determinar los
aniones del grupo II. Se añade a una porción de la solución a investigar, una solución de AgNO 3 y
luego se acidifica con HNO 3. Un precipitado relativamente apreciable después de la acidificación,
indica presencia de grupo II. En caso de que el precipitado obtenido sea muy pequeño, se puede
descartar la presencia del grupo II, pues el anión Cl –, presente en este grupo, es una impureza
común en casi todos los reactivos.

PRUEBAS PARA EL GRUPO III

No hay prueba general para este grupo, sino que se deben hacer pruebas individuales para cada
anión, ya que este grupo es el llamado soluble, debido a que sus aniones no tienen un reactivo
precipitante común.

PRUEBA PARA IONES REDUCTORES

Cualquier anión que reduzca una solución de permanganato, es llamado para los fines de
clasificación un anión reductor. Dentro de esta clasificación caen los sulfitos, tiosulfatos, ioduros,
bromuros, tiocianatos, ferrocianuros, y nitritos, los cuales reducen el permanganato aún en frío. El
oxalato, reacciona lentamente al principio, pero una vez formado pequeñas cantidades de ion
manganoso la reacción procede instantáneamente. El anión cloruro, también reduce lentamente el
permanganato, pero esta reacción no es catalizada por el ion manganoso.

PRUEBA PARA IONES OXIDANTE

Cualquier ion que oxide el ion ioduro a yodo libre, en solución diluida, es clasificado como ion
oxidante. El yodo liberado se detecta en presencia de tetracloruro de carbono. Los siguientes iones
dan prueba positiva: cromatos, dicromatos, ferricianuros, cloratos, nitritos y permanganatos. El ion
nitrito da una prueba débil o no la da, según la concentración y la acidez del medio. Una reacción
muy débil debe ser descartada ya que puede ser debida a oxidación por el aire.

PRUEBA PARA SUSTANCIAS VOLÁTILES

Los siguientes aniones producen evolución de gas cuando se tratan con ácido fuerte, (esta evolución
dependerá de la concentración): carbonatos, nitritos, y tiosulfatos. El tiosulfato produce SO 2 que se
conoce por su olor irritante como azufre quemado. Los nitritos producen NO y NO 2 que se
identifican por su olor característico. Las pruebas por el olor no son muy confiables desde el punto
de vista de pruebas eliminatorias, debido a que un olor puede enmascarar a otro, también los nervios
olfativos se fatigan fácilmente y pierden sensibilidad.

PRUEBAS PARA COMPUESTOS SULFURADOS

El permanganato oxida, en soluciones alcalinas, a todos los compuestos que contienen azufre,
transformándolos en sulfato, el cual es detectado, presencia de iones bario.
NOTA: Una vez realizadas todas estas pruebas y de conocer las incompatibilidades entre los
aniones, se reduce enormemente los posibles aniones presentes en la muestra problema y basta con
realizar las pruebas individuales y específicas para aquellos aniones cuya existencia se presume
sobre la base de las pruebas generales efectuadas.

MATERIALES.

Materiales Cantidad
Tubo de ensayo 8
Gradilla 1
Pinzas de madera 1
Mechero 1
gotero 1

REACTIVOS.

Reactivos Concentración
NH4OH 6M
Ca(NO3)2-Ba(NO3)2
AgNO3 0,5M
HNO3 6M
H2SO4 3M
KMnO4 0,01M
HCl 6M
KI 1M
CCl4 3%
HCl 0,1M
NaOH 12M
KMnO4 1M
 H2O2 15M
BaCl2
Sr(NO3)2 6M
I-KI 6M
NH4NO3 1%
NH4Mo 3M
CH3COOH 1M
Ba(OH)2
Fenolftaleína 0M1
Alcohol metílico 4M
Ca(NO3)2 1M
CaSO4 2M
Etanol
Acetato de etilo

Bibliografía
Burriel, F., Lucena, F., Arribas, S., Hernández, J. 2001. Química Analítica
Cualitativa. Decimooctava Edición. Editorial Paraninfo. Madrid.
Vogel, Arthur. 1958. Química Analítica Cualitativa. Tercera Edición. Editorial
Kapeluz. Argentina.