TERCER LABORATORIO DE QUIMICA

ÍNDICE

Contenido
ÍNDICE ......................................................................................................................................... 0
INTRODUCCIÓN ........................................................................................................................ 1
OBJETIVOS ................................................................................................................................ 2
FUNDAMENTO TEÓRICO ....................................................................................................... 3
PARTE EXPERIMENTAL ......................................................................................................... 4
CUESTIONARIO ...................................................................................................................... 12
OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES ............................................................................. 16
RECOMENDACIONES ........................................................................................................... 17
BIBLIOGRAFÍA ........................................................................................................................ 18
 INTRODUCCIÓN

Así como el primer grupo de cationes se caracterizó por la

insolubilidad de sus cloruros, el II grupo tiene como reactivo
precipitante el H2S en un medio moderadamente ácido (Ph = 3). En
este grupo vuelve a aparecer el Pb++, debido a que en el primer
grupo precipita solamente una cantidad menos a un miligramo por
mililitro de solución y en el caso del ion mercurioso del primer grupo
se oxida a mercúrico y no precipita como cloruro, sino que los hace
hasta el segundo como sulfuro.

Para verificar la precipitación del grupo II es necesario tener en

cuenta factores como la acidez, las constantes del producto de
solubilidad de los sulfuros, el efecto del ion común en el equilibrio del
H2S y la formación de sales básicas.

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 OBJETIVOS

 El objeto de esta práctica es observar e identificar las

reacciones características de algunos de los cationes
pertenecientes al grupo II, para su posterior separación e
identificación.

 Separación e identificación de cationes del segundo grupo,

basándonos en las diferentes solubilidades de los cationes
frente a distintas condiciones y reactivos.

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 FUNDAMENTO TEÓRICO

Los cationes del segundo grupo se dividen tradicionalmente en dos subgrupos: el

subgrupo II A (del cobre) y el subgrupo II B (del arsénico).

La base de esta división es la solubilidad de los precipitados de sulfuros en polisulfuros

de amonio. Mientras que los sulfuros del subgrupo del cobre son insolubles en este
reactivo, los sulfuros del subgrupo del arsénico se disuelven por la formación de
Tiosales.

El subgrupo del cobre está conformado por: Mercurio (II), Plomo (II), Bismuto (III), Cobre
(II), y Cadmio(II).
Aunque la mayor parte de los iones plomo (II) son precipitados con ácido clorhídrico
diluido junto con los otros iones del grupo I, este precipitado es bastante incompleto
debido a la solubilidad relativamente alta del cloruro de plomo(II).
Por lo tanto, en el curso del análisis todavía habrá presente iones plomo cuando se trate
de precipitar el segundo grupo de cationes.

Los cloruros, nitratos y sulfatos de los cationes del subgrupo del cobre son bastante
solubles en agua. Los sulfuros, hidróxidos y carbonatos son insolubles. Algunos de los
cationes del de este subgrupo tienden a formar complejos.

El subgrupo del arsénico consiste en los iones de Arsénico (III), Antimonio (III), Estaño
(II) y Estaño (IV).
Estos iones tienen carácter anfótero: sus óxidos forman sales con ambos, ácidos y
bases. Entonces el óxido de arsénico (III) se puede disolver en ácido clorhídrico (6M)
formando cationes de arsénico (III)

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La disolución de sulfuros en polisulfuro de amonio puede ser considerada como la
formación de Tiosales a partir de Tioácidos Anhidros. Entonces la disolución de sulfuro
de arsénico (III) en sulfuro de amonio conduce a la formación de iones de amonio y
tioarsenito.

PARTE EXPERIMENTAL

Materiales
 8 tubos de ensayo  Polisulfuro de Amonio
 embudo (NH4)2Sx
 pinza metálica  Hidróxido de Amonio
 papel de filtro NH4OH
 papel tornasol  Ácido Clorhídrico HCl
 agua destilada  Cianuro de Potasio
 solución (contiene cationes del grupo II) KCN

 bagueta  Ácido Nítrico

 Sulfuro de Sodio Na2S HNO3
 Ácido Sulfúrico
H2SO4

PROCEDIMIENTO

1. Recoger 5 ml .,de la solución muestra que contiene los cationes del grupo II.
(se añadió el papel tornasol)

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2. Corregir la acidez de la solución muestra, para esto agregamos 5gotas NH4OH
15 N hasta neutralizar la solución, luego se añade 5 gotas de HCl 6 N, ayudemos
con el papel de tornasol (color rojo).

3. Luego se añade gota a gota Na2S y se observa la formación de un precipitado

de color marrón oscuro, filtramos y desechamos la solución.

4. El precipitado de color marrón oscuro esta formado por los sulfuros de los
cationes del sub-grupo IIA (HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS) y los del sub-grupo IIB

(As2S3, Sb2S3, Sb2S5, SnS, SnS2)

5. Luego a este precipitado obtenido lo vamos a pasar a un vaso con ayuda de

(NH4)2Sx (polisulfuro de amonio), añadimos 6 ml de este; (esta operación se
procede en una zona de extracción de gases o en un lugar ventilado) a esta
solución se vierte en un tubo, y se somete a baño de maría por unos segundos,
filtramos vamos a obtener un precipitado (de color negro con bordes de color
amarillo) y una solución (de color naranja claro).

PRECIPITADO: (sulfuros)

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 HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS, Sº

SOLUCIÓN: (tiosales)

(NH4)3As2S4 - (NH4)3Sb2S4 - (NH4)2SnS3

6. PRECIPITADO:

El precipitado se traspasa a un aso con ayuda de unos 8 ml de HNO3 6 N, se

calienta ligeramente y luego se filtra. El residuo esta compuesto de HgS y Sº (de color
negro oscuro).

La solución filtrada puede contener: Pb(NO3)2, Bi(NO3)3, Cu(NO3)2, Cd(NO3)2, luego

esta solución es pasada a un vaso, agregar unas 12 gotas de H2SO4 9 N y calentar la

solución hasta observar el desprendimiento de abundantes humos blancos (de igual
manera esta operación debe realizarse en una zona de extracción).

Se diluye la solución presente y se filtra en el papel filtro se observa unos

pequeños residuos de color blanco que corresponden a PbSO4.

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La solución filtrada contiene Bi(SO4)3, CuSO4, CdSO4, luego la solución se alcaliniza
con NH4OH 15 N y observar la formación de un precipitado, al filtrar observamos que

este tiene un color blanco que corresponde al Bi(OH)3.

La solución filtrada debe presentar una tonalidad azul por la presencia del
catión Cu, que se encuentra como Cu(NH3)4SO4, añadimos unos gotas de KCN para
decolorar la solución presente.

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Luego al final será tratada la solución con unas gotas de Na2S hasta la formación de
un precipitado de color amarillo que corresponde a CdS.

1. SOLUCIÓN:

La solución contiene tiosales que es diluida ligeramente luego es acidificada

con gotas de HCl 6N (nos ayudamos con el papel de tornasol), calentamos
ligeramente, filtramos y desechamos la solución pasante (de color anaranjado crema)

El precipitado obtenido puede contener: AsS5, Sb2S5, Sb2S3, SnS2 y S0.

Traspasar el precipitado con ayuda de unos ml. de HCl 12N a un vaso, calentar
ligeramente, filtrar.

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El precipitado contiene As2 S5 .

La solución puede contener SbCl3 y SnCl4, se diluye la solución hasta que la

concentración de HCl contenido se aproxime a 2.4N

Calentar la solución luego añadir gotas de Na2 S hasta observar la formación de

un precipitado. Filtre en caliente.

El precipitado contiene: Sb2 S5

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La solución final debe ser diluida nuevamente hasta la concentración de HCl se
aproxime a 1.2N.

Añadir gotas de Na2 S(ac), observe la formación de un precipitado que corresponde

a SnS2

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 CUESTIONARIO

Preguntas teóricas

1.-Proponga un nuevo esquema de análisis del grupo II de cationes. ¿Reemplace

el reactivo general usado por el reactivo tioacetamida? ¿Cuáles podrían ser los
posibles inconvenientes a encontrar?
La Tioacetamida es un compuesto organo-azufre de fórmula C 2 H 5 NS.
Se utiliza ampliamente en el análisis cualitativo como una fuente de iones sulfuro. El
tratamiento de varias soluciones acuosas de metales con una solución de tioacetamida
resulta en los siguientes sulfuros metálicos:
X 2+ + CH 3 C (S) NH 2 + H 2 O → XS + CH 3 C (O) NH 2 + 2 H + (X = Ni, Pb, Cd, Hg)

CATIONES DEL GRUPO II

(NITRATOS)

C2H5NS

HgS, PbS, Bi2S2, CdS, CuS (NH4)3AsS, (NH4)3SbS4, (NH4)2SnS2

HgS Pb(NO3), Bi(NO3)3, Cu(NO3)2. As2S5, Sb2S5, Sb2S3, SnS2, S

Cd(NO3)2

PbSO Bi3+, Cu2+,Cd2+

As2S5 SbCl3, SnCl4
4

Bi(OH)3 [Cu(NH3)2]SO4, [Cd(NH3)2]SO4 Sb2S SnCl4

5

SnS2
CdS [Cu(CN)4]-
3

Podríamos tener los siguientes inconvenientes:

 No poder separar los cationes que se requieren identificar.

 Podríamos obtener compuestos (complejos) raros.
 Es fácilmente inflamable, toxico e irritable

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2.- ¿Si no se corrige la acidez de la muestra inicial que inconvenientes se
producirían?
Si la solución esta neutra o alcalina no puede tratarse directamente con HCL debido a
la posibilidad de formar precipitados como consecuencia del catión H+.

3.-Establezca un cuadro comparativo entre los cationes 𝑯𝒈𝟐 ++ 𝒚 𝑯𝒈++detalle sus

características de reconocimiento ¿En qué casos se habla de un equilibrio de
dismutación?

𝐇𝐠 𝟐+
𝟐 𝐇𝐠 𝟐+
Se obtiene en medio ácido con HCl en Se obtiene en medio ácido con Na2S o
forma de HgCl. con tioacetamida en forma de HgS.
El catión mercurioso, 𝐇𝐠 𝟐+
𝟐 , se encuentra Presenta una considerable acidez y solo
solamente en soluciones ácidas. es estable en medios muy ácidos.

DISMUTACIÓN:
Se denomina dismutación a toda reacción de reducción-oxidación donde un elemento es
al mismo tiempo oxidado y reducido cuando la suma de potenciales de los
correspondientes pares redox es mayor de 0.

4.-En el reconocimiento del catiónPb++ . ¿Qué representan los humos blancos

obtenidos? ¿Qué sucedería si la muestra analizada contiene iones SO4 −2en exceso?

El humo blanco es SO3, si la muestra analizada contiene un exceso de SO4 −2

obtendríamos complejos y dificultaría la identificación del sulfato de plomo II.
5.-Trate sobre el catión Bi+3indicando formas de reconocimiento analítico, ¿qué
sucedería si usa un exceso de amoniaco acuoso ,qué inconvenientes se presentarían
si reemplaza el NH4 OH por NaOH ¿Cuáles serían las reacciones producidas?
Para reconocimiento del catión Bi3+ se puede seguir el siguiente procedimiento:

 Corregir la acidez de la muestra.

 Precipitar con Na2S y filtrar, dentro de lo filtrado habrá Bi2S3.
 Se traspasa el precipitado a un vaso con ayuda de polisulfuro de amonio.
 El contenido del vaso se somete a un baño maría por unos minutos.
 Se obtiene precipitado y solución
 El precipitado se traspasa a un vaso con ayuda de ácido nítrico.
 Se calienta y al hacerlo genera precipitado.
 La solución filtrada contiene sulfato de bismuto III.
 Se agrega ácido sulfurico y calienta hasta observar un humo blanco.
 Se obtiene solución y precipitado. Filtrar
 Alcalinizamos la solución con NH4OH hasta observar un precipitado peculiar.
Este es Bi(OH)3.
Si reemplazamos el NH4OH por NaOH dificultaría la identificación del hidróxido de
bismuto III.

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6.-El catión 𝑪𝒖++en su identificación adquiere una tonalidad azul y forma un
compuesto complejo, señale las reacciones químicas que se lleven a cabo e
indique las constantes de formación de cada compuesto complejo como la
constante global.

CuCl2(ac) + Na2S(ac)  CuS(S) + 2 NaCl(ac)

3CuS(S) + 8HNO3(ac)  3Cu(NO3)2(ac) + 3S(S) + 2NO(g) + 4H2O(l)
Cu(NO3)2(ac) + H2SO4(ac)  CuSO4(ac) + 2HNO3(ac)
CuSO4(ac) + 4NH4OH(ac) Cu(NH3)4SO4(ac) + 4H2O(l)
Cu(NH3)4SO4(ac) + KCN(ac)  K3Cu(CN)4 + (NH3)2SO4(ac) + CN

7.-Señale las ventajas y desventajas del uso del reactivo (𝑵𝑯𝟒 )𝟐 𝑺𝑿con respecto
al uso del (𝑵𝑯𝟒 )𝟐 𝑺

El polisulfuro de amonio tiene uso como reactivo y pesticidas. Es muy importante

en el papel de la deposición de ácido de azufre y sulfuro de hidrógeno.Por otro lado, el
sulfuro de amonio es usado en la obtención de polisulfuros elastoméricos y como
agente reductor en la producción de aminocompuestos. En el laboratorio nos sirvió
para la extracción de minerales metalíferos.Como aplicación a nuestra carrera además
es usado en la industria de la minería, específicamente en los procesos de flotación
por espuma para formar compuestos insolubles de cobre, plomo y molibdeno. Debido
a ésta misma propiedad se usa para la eliminación de metales pesados por flotación
en efluentes industriales.

8.- ¿Qué inconvenientes se presentan experimentalmente para el óptimo

reconocimiento del catión 𝑺𝒃+𝟑 ?
No poder saber la concentración HCl antes de calentar la solución y por consiguiente
no obtener el precipitado.

Preguntas aplicativas
9.-A una disolución que contiene 10 g de ion plomo y 10 mg de ion bario por litro
,se le añade lentamente ácido sulfúrico diluido hasta comienzo de la
precipitación. Deducir razonadamente quién precipita primero. Datos
𝑲𝒑𝒔 (𝑷𝒃𝑺𝟎𝟒 ) = 𝟐. 𝟑𝒙𝟏𝟎−𝟖 ; 𝑲𝒑𝒔 (𝑩𝒂𝑺𝟎𝟒 ) = 𝟏𝒙𝟏𝟎−𝟏𝟎

PbSO4(S)  Pb+2 + SO4-2(ac)

BaSO4(S)  Ba+2 + SO4-2(ac)

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 10
[Pb+2 ] = 207.2 = 0.0483
1

10x10−3
[Ba+2 ] = 137.33 = 0.0728x10−3
1

Kps = [Pb+2 ][SO4 −2 ] = 2.3x10−8

Para el Pb+2 reemplazando [SO4 −2 ] = 4.762x10−7

Kps = [Ba+2 ][SO4 −2 ] = 10−10

Para el Ba+2 reemplazando [SO4 −2 ] = 1.374x10−6

Precipitará primero el Plomo porque la concentración de sulfato que se necesita es

menor.

10.-Disponemos de una disolución saturada de hidróxido de aluminio a 25℃

.Teniendo en cuenta que a dicha temperatura el producto de solubilidad de dicho
compuesto es igual a 𝟒. 𝟑𝒙𝟏𝟎−𝟑𝟏 .Calcule la concentración iones Bi en la
disolución así como la solubilidad del hidróxido de bismuto en agua pura
,expresada en g/L .¿Cuál es el pH de esta disolución?

Bi(OH)3(S)  Bi3+(ac) + 3OH-(ac)

S 3S

Kps = (s)(3s)3 = 4,3. 10−31 → s = 1,123. 10−8

La concentración del OH − sería 3s = 3,369. 10−8

pOH = − log(3,369. 10−8 ) = 7.473 → pH = 6.527

Norma de seguridad
11.-¿Qué normas de seguridad se deben seguir cuando en el laboratorio se
trabaja con ácido sulfúrico concentrado 36 N?
-- Evitar el contacto con la piel, asi como evitar la inhalación e ingestacion

--Se deben proteger los ojos usando gafas de seguridad al manipular acido sulfúrico,
ya que este elemento es muy corrosivo para los ojos.

--El acido sulfúrico no es inflamable, pero puede causar incendio al contacto con
materiales combustibles.

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 OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES

 Todos los sulfuros de subgrupo del Arsénico se disuelven en sulfuro de amonio,

con excepción del SnS, que para disolverse necesita del polisulfuro de amonio.

 Los cationes de este grupo forman sulfuros insolubles en ácidos diluidos.

 Notamos que para obtener una correcta precipitación de los cationes del grupo
II debemos trabajar en medio acido corregido.

 Después de obtener la precipitación de los catines del grupo II debemos de filtrar

inmediatamente la solución, de lo contrario precipitarían los iones de Zn2+.

 Al no realizar correctamente la precipitación de los cationes del grupo II de la

solución, después no obtendríamos los precipitados correctos.

 Notamos que los sulfuros de antimonio se disuelven por calentamiento en HCl

concentrado; mientras que los sulfuros de arsénico precipitan (Ejm. As2S5).

 Notamos que después de agregar gotas de HCl a la solución que contiene

NH4OH ocurre una reacción exotérmica; esto debido a la neutralización.

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 RECOMENDACIONES

 Realizar una correcta precipitación completa, para no tener complicaciones con

la identificación de otros cationes en el futuro o evitar q estos reaccionen.

 Tener cuidado con la manipulación de los reactivos ya que algunos de estos

pueden ser muy concentrados y causar lesiones a los estudiantes.

 Realizar los experimentos en los lugares indicados (campana de extracción) para

no contaminar el laboratorio y a los estudiantes.

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 BIBLIOGRAFÍA

 Semimicroanálisis Químico Cualitativo. V. N. Alexeiev. Ed. Mir. URSS 1975.

 Química Analítica Cualitativa. Arthur I. Vogel. Editorial Karpelusz. Quinta

Edición. Buenos Aires 1974.

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