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PRÁCTICA DE LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA Nº 2

Reacciones Analíticas de los Cationes del


Segundo Grupo
CATIONES DEL GRUPO IIA
Pb+2, Hg+2, Cu+3, Bi+3, Cd+2
CATIONES DEL GRUPO IIB
As+3, Sn+2, Sb+3

1).- IIN
NTTR
ROOD
DUUC
CCCIIÓ
ÓNN

Cuando se estudia las reacciones de los iones se deben experimentar


técnicas experimentales, para los propósitos del análisis cualitativo. Los
cationes se dividen en 5 grupos sobre la base de su comportamiento frente a
ciertos reactivos.

Mediante el uso de los llamados “reactivos de grupo”, podemos decidir


sobre la presencia o la ausencia de grupo de cationes, y además, separar estos
grupos para un examen más profundo.

Los reactivos de grupo que se usan para la clasificación de los cationes


más comunes son: el HCl, H2S, (NH4)2S y el (NH4)2CO3.

La clasificación se basa en que un catión reacciona con estos reactivos


mediante la formación del precipitado o no. Por lo tanto se puede decir que la
clasificación de los cationes más comunes se basa en las diferencias de las
solubilidades de sus cloruros, sulfuros y carbonatos…

2) - O
OBBJ
JEET
TIIV
VOOS
S

Determinar la solubilidad y el nombre de cada catión a través de reacciones,


que al final los reconoceremos por el color del precipitado y/o color de la solución
con una característica propia del ión.

3) - F
FUUN
NDDA
AMME
ENNT
TOOT
TEEÓ
ÓRRIIC
COO

Se denomina cationes del segundo grupo, a todos aquellos elementos


minerales que son precipitados, con H2S.

Reactivo de Grupo: Sulfuro de Hidrógeno Gaseoso(o solución acuosa


saturada)

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Los compuestos de estos elementos se caracterizan porque precipitan
como sulfuros, en solución ácida, por el sulfuro de hidrógeno. Los sulfuros de
arsénico, antimonio y estaño son solubles en sulfuro de amonio o en solución
de hidróxido de sodio, mientras lo de los cationes restantes son insolubles.
Por eso es común subdividir este grupo en el grupo del cobre o Grupo II A
que comprende el Hg, Pb, Bi, Cu y Cd, y el grupo del Arsénico o Grupo II B
que incluye el As, Sb y Sn.
Los cationes del Segundo grupo se precipitan como sulfuros insolubles
en medio ácido según las reacciones:

Hg+2 HgS↓negro
Pb+2 PbS↓negro
Bi+3 Bi2S3↓pardo
Cu+2 + H2S → CuS↓ negro
Cd+2 CdS↓amarillo
As+3, +5 As2S3 y As2S5↓amarillo
Sb+3, +5 Sb2S3 y Sb2S5↓rojo- naranja
Sn+2 SnS↓ amarillo

El gas sulfhídrico, empleado como precipitante, se produce por


reacción de pirita (FeS) en HCl diluido, en el sulfhidrógeno.

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4) - M
MAAT
TEER
RIIA
ALLE
ESSY
YRRE
EAAC
CTTIIV
VOOS
S

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- Centrifuga.
- Tubos de centrifuga.
- Varillas de vidrio.
- Pipeta.
- Soporte Universal.
- Cloruro Mercúrico (HgCl2)
- Sulfato Cúprico (Cu(SO4))
- Nitrato de Bismuto III (Bi(NO3)3)
- Nitrato de Cadmio (Cd(NO3)2)
- Nitrato de Bismuto III (Bi(NO3)3)
- Oxido de Arsénico III (As2O3)
- Cloruro de Antimonio III (SbCl3)
- Cloruro Estañoso (SnCl2)
- Ácido Clorhídrico (HCl)
- Sulfuro de Hierro. (FeS)
- Ácido Nitrico (HNO3)
- Ferricianato de Potasio(Fe(CN)6K4)
- Cromato de potasio. (K2CrO4)
- Ioduro de Potasio(KI)
- Hidróxido de Sodio. (NaOH)
- Hidróxido de amonio. (NH4OH)

5)- P
PRRO
OCCE
EDDIIM
MIIE
ENNT
TOO

NNO OT TAA :: PPaarraa ccaaddaa eexxppeerriieenncciiaa ttoom


maarr 55 ggoottaass ddeell ccaattiioonn aa aannaalliizzaarrssee yy ccoollooccaarrlloo
eenn uunn ttuubboo ddee cceennttrriiffuuggaa..

REACCIONES DEL IÓN Pb++: Se estudió en e Primer Grupo…

REACCIONES DEL IÓN Hg++: Utilizando HgCl2

1.- Añadir una gota de HCl, 6M, y pasar al H2S durante 1 minuto ¿Qué
precipitado se forma?. Escribir la ecuación iónica y molecular.

a) Producción de H2S:

En una solución de HCl agregamos FeS. En la reacción se producirá H2S (gas).

FeS H2S

HCl FeCl2

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2HCl  FeS  H 2 S   FeCl2 ( EM )

2H   2Cl   FeS  H 2 S   Fe2  2Cl  ( EIT )

2H   FeS  H 2 S   Fe2 ( EIN )

b) Continuamos con el Anunciado:

HCl

HgCl2 pp blanco
Hg3[S2Cl2]

pp Negro
HgS

En presencia de HCl diluido, inicialmente se forma un precipitado blanco


de clorosulfuro de mercurio (II), que se descompone cuando se agrega mayor
cantidad de sulfuro de hidrógeno, formándose finalmente un precipitado
negro de sulfuro de mercurio (II):


3HgCl2  2 HCl  2 H 2 S 
H
 Hg3[ S 2Cl2 ]  6 HCl


3Hg 2  6Cl   2 H   2Cl   2 H 2 S 
H
 Hg3[ S2Cl2 ]  6 H   6Cl 


3Hg 2  2Cl   2 H 2 S 
H
 Hg3[ S 2Cl2 ]  4 H 

Hg3[S2Cl2 ]  H 2 S  3HgS  2H   2Cl 

2.- Añadir 2 gotas NaOH 1M ¿Qué precipitado se forma?. Ensayar la


solubilidad añadiendo 5 gotas de NaOH 1M. Escriba la ecuación iónica y
molecular.

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NaOH

pp Marrón
HgCl2 Rojizo

NaOH

pp Amarillo
HgO

Se forma un precipitado marrón rojizo; si se agrega en cantidades


estequiométricas, el precipitado cambia a amarillo, formándose oxido de
mercurio (II):

HgCl2  2 NaOH 
 HgO  H 2O  2NaCl

Hg 2  2Cl   2 Na  2OH  


 HgO  H 2O  2 Na  2Cl 

Hg 2  2OH  
 HgO  H 2O

El precipitado es insoluble en Hidróxido de Sodio.

3.- Añadir 2 gotas de NH4OH 1M ¿Qué precipitado se forma?. Escriba la


ecuación iónica y molecular.

NH4OH

pp Blanco
HgCl2

Se forma un precipitado blanco de Hg(OH)2.

HgCl2  2 NH 4OH 
 Hg (OH )2  2 NH 4Cl

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Hg 2  2Cl   2 NH 4OH 
 Hg (OH )2  2 NH 4  2Cl 

Hg 2  2 NH 4OH 
 Hg (OH )2  2 NH 4

4.- Añadir 2 gotas de IK ¿Qué precipitado se forma ?. escriba la ecuación


iónica y molecular. Agregue exceso de reactivo. ¿Qué sucede?. Escriba la
ecuación iónica y molecular si es soluble en exceso de reactivo.

IK

HgCl2 pp Rojo
HgI2

IK

Se vuelve
incoloro

Agregando IK lentamente a la solución se forma un precipitado rojo de


Ioduro de Mercurio (II).

HgCl2  2IK 
 HgI 2  2KCl

Hg 2  2I   HgI 2

El precipitado se disuelve en exceso de reactivo formándose iones


incoloros Tetraiodomercuriato:

HgI 2  2IK  K2 [ HgI 4 ]

REACCIONES DEL IÓN Cu++: Usando (CuSO4)

1.-Añadir 1 gota de HCl 6M luego pase gas H2S ¿Qué ocurre?. Escriba la
ecuación iónica. Centrifugación y descarte la colusión, lave el precipitado con

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H2O destilada. Luego agregar 5 gotas de HNO3 3M y caliente en baño Maria
¿Qué sucede?. Escriba la ecuación iónica y molecular correspondiente.

HCl

CuSO4 pp Negro
(CuS)

Se forma un precipitado negro de sulfuro de cobre(II).


CuSO4  H 2 S 
H
 CuS  H 2 SO4


Cu 2  H 2 S 
H
 CuS  2 H 

Luego Centrifugamos y lavamos el precipitado:

pp Negro
CuS

HNO3

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pp Blanco
pp
CuS

El HNO3 concentrado, caliente, disuelve al sulfuro de cobre (II) dando


además azufre en forma de un pp blanco.

3CuS  8HNO3  3Cu( NO3 )2  3S  2 NO  4H 2O

3CuS  8HNO3  3Cu 2  6( NO3 )  3S  2 NO  4H 2O

Cuando se lo hierve durante un rato, el azufre se oxida a ácido


sulfúrico y se obtiene una solución clara, azul.

S  2HNO3  H 2 SO4  2 NO

S  2H   2 NO3  2H   SO42  2 NO

2.-Añadir 3 gotas de NaOH 1M ¿Qué precipitado se forma?. Escribir la


ecuación iónica y molecular. Añadir 3 gotas de NH4OH 15M. Añadir la mezcla
¿Qué ocurre?. Explique lo ocurrido y escriba la ecuación iónica y molecular.
Luego agregue HCL 12M hasta reacción. ¿Qué cambios ocurre?. Escriba la
ecuación iónica y molecular.

NaOH

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Cu(SO4) pp Azul
Cu(OH)2

pp Negro
CuO

Se forma un precipitado azul de Hidróxido de cobre (II).

CuSO4  2 NaOH 
 Cu(OH )2  Na2 (SO4 )

Cu 2  2(OH ) 
 Cu(OH )2

Cando se calienta, el precipitado se convierte en Oxido de Cobre (II)


negro por deshidratación.

Cu (OH ) 2  CuO  H 2O

3.-Añadir la solución 1M de NH4OH hasta alcalinidad ¿Qué precipitado se


forma? Escriba la ecuación iónica y molecular. Añadir 3 gotas de NH4OH 15M.
Agitar la mezcla ¿Qué ocurre? Explique lo ocurrido y escriba la ecuación iónica
y molecular. Luego agregue HCl 12Mhasta reacción ¿Qué cambio ocurre?
Escriba la ecuación iónica y molecular.
NH4OH
NH4OH

pp Azul
Cu(SO4) Cu(OH)2
Se forma uin precipitado azul de una sal básica (sulfato básico de cobre).

2CuSO4  2 NH 4OH 
 Cu(OH )2 .Cu(SO4 )  ( NH 4 )2 ( SO4 )

2Cu 2  2SO42  2 NH 4 (OH ) 


 Cu(OH )2 .Cu(SO4 )  2( NH 4 )  (SO4 )2
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En exceso de reactivo es soluble y se obtiene una coloración azul
profunda debida a la formación de iones complejos tetraminocuprato:

Cu(OH )2 .Cu( SO4 )  8NH 4 (OH )  2[Cu( NH3 )4 ]2  SO42  8H2O  2OH 

Cuando se añade HCl se forma un precipitado de:

[Cu ( NH 3 ) 4 ]2  2 HCl  [Cu ( NH 3 ) 4 ]Cl2  2 H 

4.-Añadir 3 gotas de Fe(CN)6K4 0.5M ¿Qué ocurre? Escriba la ecuación iónica


y molecular.

Fe(CN)6K4

CuSO4 pp Marrón
Rojizo

Se forma un precipitado marrón rojizo de hexacianoferrato de cobre.

2CuSO4  [ Fe(CN )6 ]K4 


 Cu2 [ Fe(CN )6 ]  2K2 (SO4 )

2Cu 2  2SO42  4K 1  [ Fe(CN )6 ]4 


 Cu2[ Fe(CN )6 ]  4K   2(SO4 )2

2Cu 2  [ Fe(CN )6 ]4  Cu2 [ Fe(CN )6 ]

REACCIONES DEL IÓN Cd++: Usando (Cd(NO3)2)

1.-Añadir 1 gotas de HCL 6M y pasar H2S durante 1º ¿Qué precipitado se


forma?. Centrifugar y descartar la solución. Lave el precipitado con H 2O
destilada. Luego pruebe la solubilidad en cualquiera de los siguientes ácidos:
HNO3 ,H2SO4 ,HCL todos diluidos, Hacerlo en caliente. Escriba la reacción.

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HCl

pp amarillo
Cd(NO3)2

Se forma un precipitado amarillo de sulfuro de cadmio.


Cd ( NO3 ) 2  H 2 S 
H
 CdS  2 HNO3

Es soluble en HNO3 caliente:

HNO3

2.-Añadir 2 gotas de NaOH 1M ¿Qué precipitado se forma?. Ensaye la


solubilidad en exceso de reactivo: NaOH 6M 5 gotas ¿Qué ocurre?. Escriba
la ecuación iónica y molecular
NaOH

pp Blanco
Cd(NO3)2
Se forma un precipitado blanco de hidróxido de cadmio (II):


 Cd (OH ) 2  2 Na( NO3 )
Cd ( NO3 ) 2  2 Na (OH ) 


 Cd (OH ) 2  2 Na   2( NO3 )
Cd 2  2( NO3 )  2 Na   2(OH  ) 

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
 Cd (OH ) 2
Cd 2  2(OH  ) 

El precipitado es insoluble en exceso de reactivo.

3.-Añadir 2 gotas de NH4OH 3M ¿Qué ocurre?. Escriba su ecuación iónica y


molecular. Luego agregar en exceso de NH4OH ¿Qué ocurre? Escriba su
ecuación iónica y molecular.

NH4(OH) NH4(OH)

Cd(NO3)2
pp Blanco

Se forma un precipitado blanco de hidróxido de cadmio (II):


 Cd (OH ) 2  2 NH 4 ( NO3 )
Cd ( NO3 ) 2  2 NH 4 (OH ) 


 Cd (OH ) 2  2 NH 4   2( NO3 )
Cd 2  2( NO3 )  2 NH 4 (OH ) 


 Cd (OH ) 2  2 NH 4 
Cd 2  2 NH 4 (OH ) 

Un exceso de reactivo disuelve el precipitado formandose iones


tetraminocadmiato (II) (incoloro):

[Cd ( NH3 )4 ]2  2OH   4H 2O


Cd (OH )2  4 NH 4 (OH ) 

4.-Añadir 2 gotas de Fe(CN)6 K4 0.5M ¿Qué ocurre?. Escriba la ecuación iónica


y molecular.

Fe(CN)6 K4

pp amarillo
Cd(NO3)2 cremoso

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Se forma un precipitado amarillento de ferricianuro de cadmio (II):

2Cd ( NO3 ) 2  [ Fe(CN )6 ]K 4 


[ Fe(CN ) 6 ]Cd 2  4 K ( NO3 )

2Cd 2  [ Fe(CN )6 ]4 


[ Fe(CN )6 ]Cd2

REACCIONES DEL IÓN Bi+++: Usando (Bi(NO3)3)

1.-Añadir 1 gota de HCL 6 M y pasar H2s durante 1º ¿Qué ocurre?. Escriba su


ecuación iónica y molecular. Centrifugue y descarte la solución. Lave el
precipitado con H2O destilada. (centrifugue). Luego pruebe la solubilidad con
HNO3 3M ¿Qué ocurre?. Escriba su ecuación iónica y molecular.

HCl

Bi(NO3)3 pp Negro
(Bi2S3)

Se forma un precipitado negro de sulfuro de Bismuto:

2 Bi ( NO3 )3  3H 2 S 
H
 Bi2 S3  6 HNO3


2 Bi 3  6 NO31  3H 2 S 
H
 Bi2 S3  6 H   6 NO3

2Bi 3  3H 2 S 
 Bi2 S3  6H 
HNO3

pp Negro Azufre
(Bi2S3)

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El HNO3 diluido y caliente disuelve el sulfuro de bismuto, dando además azufre en
la forma de un precipitado blanco.

Bi2 S3  8H   2 NO3  2Bi 3  3S  2 NO  4H 2O

El HNO3 en frio no logra solubilizar al precipitado.

2.-Añada NaOH 1M. hasta que la solución esté ligeramente alcalina ¿Qué
ocurre?. Escriba su reacción iónica y molecular. Agregue reactivo en exceso
¿Qué ocurre?¿soluble?. luego pruebe la solubilidad en ambos

Na(OH)

Bi(NO3)3
pp Blanco

Se forma un precipitado blanco de hidróxido de Bismuto (III):

Bi ( NO3 )3  3NaOH 
 Bi (OH )3  3Na ( NO3 )

Bi 3  3NO31  3Na  3OH  


 Bi(OH )3  3Na  3NO3

Bi 3  3(OH  ) 
 Bi(OH )3

El precipitado es muy ligeramente soluble en exceso de reactivo.

3.-Añada NH4OH 3M ¿Qué ocurre?. Escriba su reacio iónica y molecular luego


agregue exceso de reactivo, ¿Qué observa?

NH4(OH)

Bi(NO3)3
pp Blanco

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Se forma una sal básica blanca de composición variable. La reacción química
aproximada es:

Bi ( NO3 )3  2 NH 4 (OH )  Bi(OH ) 2 ( NO3 )  2 NH 4 ( NO3 )

El precipitado es insoluble en exceso de reactivo.

4.-Añada 2 gotas K2Cr2O7 (dicromato de potasio) ¿Qué ocurre?. Escriba su


ecuación química

K2Cr2O7

Bi(NO3)3 pp amarillo

Se forma un precipitado amarillo de dicromato de bismuto (III)

2 Bi ( NO3 )3  3K 2 (Cr2O7 )  Bi2 (Cr2O7 )3  6 K ( NO3 )

2Bi 3  6( NO3 )  6K   3(Cr2O7 )  Bi2 (Cr2O7 )3  6K   6( NO3 )

2Bi 3  3(Cr2O7 )2  Bi2 (Cr2O7 )3

REACCIONES DEL IÓN As+++: Usando (As2O3)

1.-Añadir 1 gota HCL 6M y pasar H2S ¿Qué ocurre?. Escriba la ecuación iónica
y molecular correspondiente. Centrifugue y descarte la solución. Lavar el
precipitado H2O destilada. Luego agregue NaOH 1M o NH4OH 3M ¿Qué
ocurre?. Escriba su ecuación

HCl

pp amarillo
As2O3

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Se forma un precipitado amarillo de sulfuro de arsénico (III):


As2O3  3H 2 S 
H
 As2 S3  3H 2O


2 As 3  3H 2 S 
H
 As2 S3  6 H 

NaOH

Se disuelve fácilmente en NaOH formando iones tioarsenito (AsS3)-3 :

As2 S3  6 NaOH  Na3 ( AsO3 )  Na3 ( AsS3 )  3H 2O

As2 S3  6OH   ( AsO3 ) 3  ( AsS3 ) 3  3H 2O

3.-Añadir 3 – 5 gotas de NHO3 Ce, Hervir la solución 2; añadir 3 gotas de (NH4)


MoO4 agitar, observar el qq. Escribir la ecuación iónica. Centrifugar y separar
el pp, agregar a este 3 - 5 gotas de Na OH 3M, agitar la ecuación iónica
Calentar la mezcla hasta casi punto de ebullición durante 2 minutos ¿se
produce algún cambio? ¿considerando que el H2O2 actúan como oxidante que
fenómeno tiene lugar?. Luego añadir a la solución mixtura magnesiana (ClNH 4
+ Cl2 + NH4OH) agitar vigorosamente ¿Qué precipitado se forma?. Centrifugar
y descartar la solución. Lavar el precipitado. Añadir el precipitado 2 gotas de
CH3COOH 6M y 2 gotas de NO3Ag 0.5M. Describir el precipitado formando y la
ecuación iónica y molecular.

Los arsenitos no reaccionan. Pero hirviendo con HNO3 concentrado se oxidan a


arseniatos y dan la siguiente reacción.

AsO43- + 12 MoO4 2- + 3 NH 4+ + 24 H +  (NH 4 ) 3AsO 4 . 12 MoO3 + 12 H 2 O

Este precipitado se disuelve en hidróxidos alcalinos y en NH3

REACCIONES DEL IÓN Sb+++: Usando (SbCl3)

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1.- Añadir 2 gotas de HCL 6M y luego pasar H2S ¿Qué precipitado se forma?.
Escribir la ecuación iónica y molecular. Centrifugue y descarte la solución, lave
el precipitado luego pruebe la solubilidad del precipitado con HNO 3 diluido 3M
pero en caliente ¿Qué ocurre?

HCl

SbCl3 pp rojo-
naranja

Se forma un precipitado rojo-naranja de trisulfuro de antimonio, Sb2S3


2SbCl3  3H 2 S 
H
 Sb2 S3  6 HCl


2Sb 3  3H 2 S 
H
 Sb2 S3  6 H 

Sb2S3 + 7HNO3 2Sb(NO3 )3 + NO + 3S + 2H2O

2.-Añadir 1 gota de HCL 6M y luego agregue 2cc. De H2O destilada. Explique


la formación del precipitado
HNO3 blanco, escribiendo la reacción iónica y molecular.
Luego agregue 2 gotas de HCL 12M ¿Qué ocurre?. Explique.

HCl H2O

SbCl3
pp Blanco

Cuando se vierte agua se forma un precipitado blanco de cloruro de antimonilo


SbO.Cl.

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SbCl3  H 2O 
H
 SbO.Cl  2 HCl

Cuando se añade HCl, el precipitado se solubiliza.

3.- Añadir 2 gotas de NH4OH 3M ¿Qué ocurre?. Escriba sus ecuaciones. Luego
pruebe la solubilidad en exceso de reactivo. Escriba sus ecuaciones.

NH4(OH)

SbCl3
pp Blanco

Se forma un precipitado blanco de oxido de antimonio (III) hidratado


(Sb2O3).XH2O

2SbCl3  6 NH 4 (OH ) 
 Sb2O3  3H 2O  6 NH 4Cl

2Sb3  6 NH 4 (OH ) 
 Sb2O3  3H 2O  6NH 4

El precipitado es soluble en exceso de reactivo formando iones antimonitos:

Sb2O3  2 NH 4 (OH )  2(SbO2 )  2 NH 4  H 2O

4.-Añada NaOH 1M ¿Qué ocurre?

Na(OH)

SbCl3
pp Blanco

Se forma un precipitado blanco de oxido de antimonio (III) hidratado


(Sb2O3).XH2O.

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2SbCl3  6 Na(OH ) 
 Sb2O3  3H 2O  6 NaCl

2Sb3  6(OH ) 
 Sb2O3  3H 2O

REACCIONES DEL IÓN Sn++: Usando (SnCl2)

1.-Añada 2 gotas de HCL 6M luego pase H2S ¿Qué ocurre?. Centrifugue y


descarte la solución. Pruebe la solubilidad con NH4OH 3M ¿Qué ocurre?
Explique. Luego experimente la solubilidad con HNO 3 diluido en caliente ¿Qué
ocurre?. Explique.

HCl

SnCl2 pp marrón

Se forma un precipitado marrón de sulfuro de estaño (II), SnS:


SnCl2  H 2 S 
H
 SnS  2 HCl


Sn 2  H 2 S 
H
SnS  2 H 

Es prácticamente insoluble en soluciones álcalis.


2.-Añada 2 gotas de NaOH ¿Qué ocurre?. Escriba sus ecuaciones iónicas y
moleculares. Luego agregue exceso de reactivo ¿Qué observa?. Explique

Na(OH) Na(OH)

SnCl2
pp Blanco

Se forma un precipitado blanco de hidróxido de estaño (II):

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
 Sn(OH ) 2  2 NaCl
SnCl2  2 NaOH 


 Sn(OH )2
Sn2  2OH  

3.-Añada 2 gotas de NH4OH 3M ¿Qué ocurre?. Escriba sus ecuaciones iónicas


y moleculares. Luego agregue exceso de reactivo ¿Qué observa?. Explique.

NH4(OH)

SnCl2
pp Blanco

Con solución de NH4OH, precipita el hidróxido de estaño (II) que no puede


disolverse en exceso de hidróxido de amonio.


 Sn(OH ) 2  2 NH 4Cl
SnCl2  2 NH 4OH 

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