Informe Ps

Análisis Químico FIGMM
LAB. 03 – ANÁLISIS DEL GRUPO II DE CATIONES
OBJETIVO
El objeto de esta práctica es observar e identificar las reacciones características de
algunos de los cationes pertenecientes al grupo II, para su posterior separación e
identificación. Los cationes de este grupo tienen la particularidad de que forman
sulfuros insolubles en ácidos diluidos.
-1-
FUNDAMENTO TEÓRICO
Los cationes del segundo grupo se dividen tradicionalmente en dos subgrupos: el
subgrupo II A (del cobre) y el subgrupo II B (del arsénico).
La base de esta división es la solubilidad de los precipitados de sulfuros en polisulfuros
de amonio. Mientras que los sulfuros del subgrupo del cobre son insolubles en este
reactivo, los sulfuros del subgrupo del arsénico se disuelven por la formación de
Tiosales.
El subgrupo del cobre está conformado por: Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, y Cd2+.
Aunque la mayor parte de los iones Pb 2+ son precipitados con ácido clorhídrico diluido
junto con los otros iones del grupo I, este precipitado es bastante incompleto debido a la
solubilidad relativamente alta del PbCl2.
Por lo tanto, en el curso del análisis todavía habrá presente iones plomo cuando se trate
de precipitar el segundo grupo de cationes.
Los cloruros, nitratos y sulfatos de los cationes del subgrupo del cobre son bastante
solubles en agua. Los sulfuros, hidróxidos y carbonatos son insolubles. Algunos de los
cationes del de este subgrupo tienden a formar complejos.
El subgrupo del arsénico consiste en los iones de As3+, Sb3+, Sn2+ y Sn4+.
Estos iones tienen carácter anfótero: sus óxidos forman sales con ambos, ácidos y bases.
Entonces el As2O3 se puede disolver en HCl(6M) formando cationes de As3+.
-2-
La disolución de sulfuros en polisulfuro de amonio puede ser considerada como la
formación de Tiosales a partir de Tioácidos Anhidros. Entonces la disolución de As2S3
en sulfuro de amonio conduce a la formación de iones de amonio y tioarsenito.
Todos los sulfuros de subgrupo de arsénico se disuelven en sulfuro de amonio (incoloro)
excepto el SnS; para disolverlo se necesita de polisulfuro de amonio.
EQUIPO Y MATERIALES
 8 Tubos de ensayo
 Gradilla
 Piseta con agua destilada
 Baqueta
 Embudo de vidrio
 Papel de filtro
 Papel de tornasol
 Reactivos (NH4OH, Na2S, HCl, (NH4)2Sx, HNO3, HNO3, H2SO4, KCN)
-3-
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Corregir la acidez de la solución inicial, si es necesario, que contiene
todos los cationes del Grupo II (agregue gota a gota NH4OH 15 N hasta neutralizar
la solución.
Luego añada HCl 6N en relación a 1 gota/ml de solución, use
papel tornasol como indicador)
-4-
2. Añada gota a gota Na2S hasta completar la precipitación.
Filtre y deseche la solución pasante. El precipitado obtenido está formado por los
sulfuros de los cationes del sub-grupo IIA (HgS, PbS, Bi 2S3, CuS, CdS) y por los del
sub-grupo IIB (As2S3, Sb2S3, SnS, SnS2).
3. Transfiera el precipitado obtenido a un vaso con ayuda de unos ml. de
solución amarilla de poli sulfuro de amonio (NH 4)2Sx (hacer esta operación en la
zona de extracción de gases o en un lugar ventilado).
-5-
Posteriormente lleve el contenido del vaso a un tubo.
Someta este tubo a baño Maria por unos segundos (con agitación permanente).
-6-
Filtrar.
Se obtienen dos productos: Precipitado y solución.
El residuo o precipitado puede contener: HgS, PbS, Bi2S3, CuS, Sº
Y la solución puede contener las tiosales: (NH4)3AsS4, (NH4)3SbS4, (NH4)2SnS3
-7-
Se trabajará primero con el precipitado:
a. El precipitado se traspasa a un vaso con ayuda de unos ml. de HNO3 6N.
Calentar ligeramente (hasta observar un cambio) enfriar.
-8-
Filtrar.
El residuo obtenido esta compuesto de HgS y Sº
-9-
La solución filtrada puede contener: Pb(NO3)2, Bi(NO3)3, Cu(NO3)2, Cd(NO3)2,
esta solución debe ser recibida en un vaso.
Agregar unas gotas de H2SO4 9N
Calentar la solución hasta observar, el desprendimiento de abundantes humos
blancos, (realizar esta operación en zona de extracción de gases, no usar
mechero).
Humos blancos
- 10 -
Enfriar.
Diluir ligeramente la solución.
Filtrar.
El residuo obtenido corresponde a PbSO4.
- 11 -
La solución filtrada contiene Bi2(SO4)3, CuSO4, CdSO4.
Alcalinizar la solución con NH4OH 15N y observar la formación de un
precipitado.
- 12 -
Filtrar.
- 13 -
El precipitado corresponde a Bi(OH)3.
La solución filtrada debe presentar una tonalidad azul por la presencia del catión
Cu (Nota 1) que se encuentra como Cu(NO3)4SO4.
Añadir gotas de KCN hasta decolorar la solución.
La solución final será tratada con gotas de
Na2S hasta observar la formación de un
precipitado que corresponde a CdS.
- 14 -
b. La solución que contiene las tiosales es diluida ligeramente.
Luego es acidificada con gotas de HCl 6N.
- 15 -
Calentar ligeramente.
Filtrar y desechar la solución pasante.
El precipitado obtenido puede contener: AsS3, SbS3, SnS2 y Sº.
- 16 -
Traspasar el precipitado con ayuda de unos ml. De HCl 6N a un vaso.
Calentar ligeramente.
Filtrar.
- 17 -
El precipitado resultante contiene As2S5.
La solución puede contener SbCl3 y SbCl4, se diluye la solución hasta que la
concentración de HCl contenido se aproxime a 2.4N. (Nota 2).
Calentar la solución.
Luego añadir gotas de Na2S hasta observar la formación de un precipitado.
- 18 -
Filtre en caliente.
El precipitado obtenido es: SbS5.
La solución final debe ser diluida nuevamente hasta que la concentración de HCl
se aproxime a 1.2N.
- 19 -
Añadir gotas de Na2S, observe la formación de un precipitado que corresponde
a SnS2.
CUESTIONARIO
1) Proponga un nuevo esquema de análisis del grupo II de cationes ¿Reemplace el
reactivo general usado por el reactivo tioacetamida?¿Cuáles podrían ser los
posibles inconvenientes a encontrar?
Se añadió Tiocetamida como agente sulfridante en la mezcla. Este mecanismo
propone que el metal reacciona directamente con la tioacetamida y el compuesto por
calentamiento en medio acuoso se descompone precipitando el sulfuro correspondiente.
- 20 -
Se obtuvo un precipitado y se utilizó el HNO3 creando un medio ácido y oxidante a la
vez. Empleamos estos efectos para separar a los sulfuros del grupo 2 A se añadió ácido
sulfúrico para hacer sulfuros a los iones incógnitos y se calentó para intensificar su
reactividad.
Momento previo a la identificación de los cationes por separado, agregamos NH4OH
para hacer alcalina la reacción y que no reaccionaran hasta la añadidura de ácidos en los
siguientes pasos, ya que una de las características de este grupo es que reaccionan en un
medio ácido.
La separación de Bi, Cu y Cd se basa en que uno de estos iones (el Bi) no forma iones
complejos con el NH3 ; esto es debido a que al ser el NH3 un electrólito débil, se
encuentran en solución las especies NH3, NH4+ y HO- y en consecuencia puede actuar
como hidróxido y/o complejante; y como el efecto complejante es más importante que
el efecto básico, éste actúa preferentemente sobre los iones Cu y Cd dando los
complejos amoniacales correspondientes.

La sustancia se descompone al arder, produciendo humos tóxicos (óxidos de nitrógeno y
óxidos de azufre).
Al momento de manipular el reactivo se tendría que tener en cuenta los peligros tales
como:
Puede provocar cáncer
Nocivo en caso de ingestión
Provoca irritación ocular grave
Nocivo para los organismos acuáticos, con efectos nocivos duraderos.
2) ¿Si no se corrige la acidez de la muestra inicial que inconvenientes de
producirían?
- 21 -
Lo más probable es que no puedan precipitar totalmente los cationes del grupo 2 y
la marcha se estropee.
3 Establezca un cuadro comparativo entre los cationes Hg2 y Hg detalle sus
características de reconocimiento ¿En que casos se habla de un equilibrio de
dismutacion?
La especie de Hg2+, muy ácida y soluble en agua, está presente en las aguas de bebida.
Se puede encontrar como catión mercúrico o Hg2+ en soluciones acuosas
con pH inferiores a 2; el cual, debido a la estabilidad de su configuración
electrónica ([Xe] 5d10) es incoloro.
El catión mercurioso Hg2 2+ (Hg+ -Hg+ ), se oxida con facilidad a mercúrico, Hg2+,
está presente en algunos procesos industriales. En soluciones ácidas existe como catión
mercurioso, Hg22+
Se denomina dismutación o desproporción a toda reacción de reducción-
oxidación donde un elemento es al mismo tiempo oxidado y reducido cuando la suma
de potenciales de los correspondientes pares redox es mayor de 0.
4. En el reconocimiento del catión Pb ++. ¿Qué representan los humos blancos
obtenidos? ¿Qué sucedería si la muestra analizada contiene iones SO4-2 en exceso?

Pb (NO3)2 + H2SO4  Pb SO4 + 2 HNO3
Los gases blancos son tóxicos (óxidos de nitrógeno y óxidos de azufre), por lo que esto
se hace en la zona de extracción de gases o campana y lejos de un mechero).
- 22 -
Si la muestra tiene iones en exceso forma un precipitado de color blanco sulfato de
plomo, debido a que este precipitado es insoluble en exceso de reactivo.

5. Trate sobre el catión Bi+3 indicando formas de reconocimiento analítico ¿Qué
sucedería si se usa un exceso de amoniaco acuoso, que inconvenientes se
presentarían si se reemplaza el NH4OH por NaOH? ¿Cuáles son las reacciones?

En parte de la sesión de laboratorio, se obtuvo la solución pasante que puede que
contenía Pb (NO3)2, Bi(NO3)2, Cu(NO3)2, Cd(NO3)2 al cual se le agregó H2SO4 y se
llevó a calentar, formándose un precipitado que es insoluble en exceso de reactivo.
Luego de filtrar la solución pasante contenía Bi2(SO4)3, CuSO4, CdSO4 el cual es
alcalinizada la misma agregando NH4OH, formándose un precipitado de color blanco
de hidróxido de bismuto. Debido a este precipitado es insoluble en exceso de solución
de amoniaco, la cual es la diferencia de este con el cobre y el cadmio.

NH4OH (hidróxido de amonio): Estable bajo las condiciones de
almacenamiento recomendadas. Incompatible con Cu, Fe, Zn.

NaOH (hidróxido de sodio): Incompatible con Agentes oxidantes fuertes,
Ácidos fuertes, Materiales orgánicos.
Bi+3 + HNO3 H2 + BiNO3
BiNO3 + C2H3NS  (C2H5N)NO3 +Bi2S3
Bi2S3 + H2O + HNO3 + H2SO4 SO3 + Bi2(SO4)3 + Bi (NO3)2
Bi2(SO4)3 + NaOH + SnCl2 Bi(OH)3 + BiCl3 + NaCl + Sn(SO4)
6.El catión Cu++ en su identificación adquiere una tonalidad azul y forma un
compuesto complejo, señale las reacciones químicas que se llevan a cabo e indique
las constantes de formación de cada compuesto complejo como la constante global.

3Cu S + 8HNO3  3Cu (NO3)2 + 2 NO + 4H2O + 3S0
Cu (NO3)2 + H2SO4  Cu SO4 + 2 HNO3
Cu SO4 + 4NH4OH  Cu(NH3)4 SO4 + 4H2O
2Cu(NH3)4 SO4 + 10KCN + 8H2O  2K3Cu(CN)4 + 2K2SO4 + (CN) 2 +
8NH4OH
- 23 -
7. Señale las ventajas de desventajas del uso del reactivo (NH 4)2Sx con respecto al
uso de (NH4)2S
La ventaja del polisulfuro de amonio es que tiene un buen tiempo de vida útil,
pero no se debe der ser almacenado en lugares calientes.

Tiene diferente viscosidad.
Las desventajas son de consistencia pesada difícil de mezclar.
Olor y sabor desagradable y sensibles a los cambio de temperatura y humedad.
8. ¿Qué inconvenientes se presentan experimentalmente para el óptimo
reconocimiento del catión Sb+3?

En solución moderadamente ácidos se forma un precipitado rojo anaranjado de
pentasulfuro de antimonio, Sb2S5. El precipitado es insoluble en solución de carbonato
de amonio; soluble en solución de sulfuro de amonio formando tioantimonioato y se
disuelve también en ácido clorhídrico concentrado con la formación del tricloruro de
antimonio.
PREGUNTAS APLICATIVAS
9. A una disolución que contiene 10g de ion plomo y 10mg de ion bario por litro,
se le añade lentamente ácido sulfhídrico diluido hasta que comienza la
precipitación. Deducir razonadamente quien precipita primero.

Datos: Kps(PbSO4)= 2,3X10-8 ; Kps(BaSO4)= 1X10-10
PbSO4(s) → Pb+2 + SO4-(ac)
BaSO4(s) → Ba+2 + SO4-(ac)
[Pb+2]=10M; [Ba+2]=10-2 M
Kps(PbSO4)= 2,3X10-8= 10 x [SO4-] → [SO4-]= 2,3X10-9
Kps(BaSO4)= 1X10-10 = 10-2 x [SO4-] → [SO4-]= 10-8
Por lo tanto, precipita primero el bario, porque precipita cuando la concentración
de sulfato es menor.
10 Disponemos de una solución saturada de hidróxido de bismuto a 25°C.
Teniendo en cuenta que si a dicha temperatura el producto de solubilidad de
dicho compuesto es igual a 4,3x10 -31. Calcule la concentración de iones Bi en
- 24 -
la disolución así como la solubilidad del hidróxido de Bi +3 en agua pura,
expresado en g/L. ¿Cuál es el pH de esta disolución?

Bi(OH)3(s)→ Bi+3(ac) + 3OH-(ac)
Kps S 3S
Kps(Bi(OH)3)= 4,3X10-31 = S x (3S)3 → S=1,123x10-8
[Bi+3]= S = 1,12x10-8 y la solución del ion bismuto es S.
[OH-]= 3S = 3,369x10-8 pH=14+log(3,369x10-8)=6.5275
11 ¿Qué normas de seguridad se deben seguir cuando en el laboratorio se
trabaja con ácido sulfúrico concentrado 36N?
El ácido sulfúrico no constituye un riesgo grave si se instruye bien a los
trabajadores además de supervisar las labores relativas al manejo de esta
sustancia. Esta instrucción y esta supervisión deberán tener como objetivo
principal evitar el contacto del ácido con la piel, con los ojos o la inhalación de
sus vapores.
En las áreas donde se maneja o se almacena ácido sulfúrico deberán existir,
convenientemente distribuidas, duchas de seguridad, fuentes de agua para lavado
de ojos o red de tubería de agua potable para irrigación de los ojos o para lavar
cualquier parte del cuerpo que haya sido salpicada. El agua que se emplea en la
alimentación de estas regaderas y fuentes lava ojos, deberá ser de preferencia
tibia y las regaderas deberán suministrar agua en abundancia a una presión
moderada habiendo una válvula de acción rápida y que una vez operada queda
abierta. La localización de estos dispositivos deberá ser estratégica para permitir
un rápido y fácil acceso.
- 25 -
CONCLUSIONES
 Es necesario recalcar que los cationes del grupo II en forma de sulfuros en un
medio común un grupo puede ser soluble y el otro insoluble.

 En comparación con los cationes del grupo I este grupo requiere de una
precipitación selectiva para su reconocimiento particular.

 Todos los sulfuros de subgrupo del Arsénico se disuelven en sulfuro de amonio,
con excepción del SnS, que para disolverse necesita del polisulfuro de amonio.
 Todos los sulfuros de subgrupo del Arsénico se disuelven en sulfuro de amonio,
con excepción del SnS, que para disolverse necesita del polisulfuro de amonio.
 Los cationes de este grupo forman sulfuros insolubles en ácidos diluidos.
RECOMENDACIONES
- 26 -
 Realizar una correcta precipitación completa, para no tener complicaciones con
la identificación de otros cationes en el futuro o evitar que estos reaccionen.
 Tener cuidado con la manipulación de los reactivos ya que algunos de estos
pueden ser muy concentrados y causar lesiones a los estudiantes.
 Realizar los experimentos en los lugares indicados (campana de extracción) para
no contaminar el laboratorio y a los estudiantes.
 Seguir las instrucciones dadas por el jefe de práctica y el manual de laboratorio.

 Realizar una correcta precipitación completa, para no tener complicaciones con
la identificación de otros cationes en el futuro o evitar que estos reacciones.

 Tener cuidado con la manipulación de los reactivos ya que algunos de estos
pueden ser muy concentrados y causar lesiones a los estudiantes.

 Realizar los experimentos en los lugares indicados (campana de extracción) para
no contaminar el laboratorio y a los estudiantes

 Debido al tiempo corto que tenemos en el laboratorio, debemos venir
preparados; ya que este tipo de laboratorios es necesario ser práctico y eficaz
durante el laboratorio.
BIBLIOGRAFÍA
 Semimicroanálisis Químico Cualitativo. V. N. Alexeiev. Ed. Mir. URSS 1975.
- 27 -
 Química Analítica Cualitativa. Arthur I. Vogel. Editorial Karpelusz. Quinta
Edición. Buenos Aires 1974.
 Alexeiev,V.N(1975).semimicroanalisis quimico cualitativo.URRS: traducido
editorial mir.
 Hamilton,S(1981).calculos de química analítica.Mexico:litogrifia ingramex.
 https://www.ciencia-ficcion.com/glosario/c/cation.htm
 https://www.coursehero.com/file/12902087/clasificacion-de-los-cationes/
 https://www.academia.edu/17003317/Segundo_grupo_de_cationes
- 28 -

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Análisis Químico FIGMM

LAB. 03 – ANÁLISIS DEL GRUPO II DE CATIONES

El objeto de esta práctica es observar e identificar las reacciones características de

algunos de los cationes pertenecientes al grupo II, para su posterior separación e

identificación. Los cationes de este grupo tienen la particularidad de que forman

sulfuros insolubles en ácidos diluidos.

Los cationes del segundo grupo se dividen tradicionalmente en dos subgrupos: el

subgrupo II A (del cobre) y el subgrupo II B (del arsénico).

La base de esta división es la solubilidad de los precipitados de sulfuros en polisulfuros

solubilidad relativamente alta del PbCl2.

de precipitar el segundo grupo de cationes.

cationes del de este subgrupo tienden a formar complejos.

Entonces el As2O3 se puede disolver en HCl(6M) formando cationes de As3+.

La disolución de sulfuros en polisulfuro de amonio puede ser considerada como la

formación de Tiosales a partir de Tioácidos Anhidros. Entonces la disolución de As2S3

en sulfuro de amonio conduce a la formación de iones de amonio y tioarsenito.

Todos los sulfuros de subgrupo de arsénico se disuelven en sulfuro de amonio (incoloro)

excepto el SnS; para disolverlo se necesita de polisulfuro de amonio.

 Piseta con agua destilada

 Reactivos (NH4OH, Na2S, HCl, (NH4)2Sx, HNO3, HNO3, H2SO4, KCN)

1. Corregir la acidez de la solución inicial, si es necesario, que contiene

Luego añada HCl 6N en relación a 1 gota/ml de solución, use

papel tornasol como indicador)

2. Añada gota a gota Na2S hasta completar la precipitación.

sub-grupo IIB (As2S3, Sb2S3, SnS, SnS2).

3. Transfiera el precipitado obtenido a un vaso con ayuda de unos ml. de

zona de extracción de gases o en un lugar ventilado).

Posteriormente lleve el contenido del vaso a un tubo.

Se obtienen dos productos: Precipitado y solución.

El residuo o precipitado puede contener: HgS, PbS, Bi2S3, CuS, Sº

Y la solución puede contener las tiosales: (NH4)3AsS4, (NH4)3SbS4, (NH4)2SnS3

Se trabajará primero con el precipitado:

a. El precipitado se traspasa a un vaso con ayuda de unos ml. de HNO3 6N.

Calentar ligeramente (hasta observar un cambio) enfriar.

El residuo obtenido esta compuesto de HgS y Sº

La solución filtrada puede contener: Pb(NO3)2, Bi(NO3)3, Cu(NO3)2, Cd(NO3)2,

esta solución debe ser recibida en un vaso.

Agregar unas gotas de H2SO4 9N

Calentar la solución hasta observar, el desprendimiento de abundantes humos

blancos, (realizar esta operación en zona de extracción de gases, no usar

Diluir ligeramente la solución.

El residuo obtenido corresponde a PbSO4.

La solución filtrada contiene Bi2(SO4)3, CuSO4, CdSO4.

Alcalinizar la solución con NH4OH 15N y observar la formación de un

El precipitado corresponde a Bi(OH)3.

Cu (Nota 1) que se encuentra como Cu(NO3)4SO4.

Añadir gotas de KCN hasta decolorar la solución.

La solución final será tratada con gotas de

Na2S hasta observar la formación de un

precipitado que corresponde a CdS.

b. La solución que contiene las tiosales es diluida ligeramente.

Luego es acidificada con gotas de HCl 6N.

Filtrar y desechar la solución pasante.

El precipitado obtenido puede contener: AsS3, SbS3, SnS2 y Sº.

Traspasar el precipitado con ayuda de unos ml. De HCl 6N a un vaso.

El precipitado resultante contiene As2S5.

La solución puede contener SbCl3 y SbCl4, se diluye la solución hasta que la

concentración de HCl contenido se aproxime a 2.4N. (Nota 2).

Luego añadir gotas de Na2S hasta observar la formación de un precipitado.

El precipitado obtenido es: SbS5.

Añadir gotas de Na2S, observe la formación de un precipitado que corresponde

1) Proponga un nuevo esquema de análisis del grupo II de cationes ¿Reemplace el

reactivo general usado por el reactivo tioacetamida?¿Cuáles podrían ser los