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Es la operación de forzar por medios mecánicos varios fluidos o sólidos para que adquieran un
movimiento circular en el interior de un recipiente.
→ Objetivo: lograr la homogeneidad del fluido resultante en el menor tiempo posible y con el
menor consumo energético.
→ ≠ a mezclar porque un único material homogéneo se puede agitar pero no mezclar
→ Tipos de operaciones:
✓ Transferencia de materia en sistemas heterogéneos (Rodetes medianos a baja v)
✓ Mezcla de líquidos (Rodetes grandes a baja v)
✓ Formación de emulsiones (líquido no miscible, rodete pequeño a alta v)
✓ Transferencia de calor: se trabaja a bajas velocidades rozando las paredes del
tanque en grandes agitadores
→ Modelos de flujo:
Cuando el eje es vertical y está en el centro del tanque la componente tangencial resulta
perjudicial para la mezcla
Se genera un vórtice que da lugar a una estratificación permanente de la sustancia:
Si hay partículas sólidas se acumulan en el fondo
El líquido fluye según la dirección del movimiento del rodete
En el eje
1. Conducción:
Se da entre sólidos. Hay una transferencia de energía desde cada porción de materia a
la materia adyacente por contacto directo. No hay flujo de materia.
Ley de Fourier:
𝑑𝑇
𝑄̇ = −𝑘 𝐴
𝑑𝑥
2. Convección:
Se da en fluidos (líquidos o gaseosos). Hay una transferencia de energía mediante la
mezcla íntima de distintas partes del material: se produce mezclado e intercambio de
materia. Puede ser:
► Natural: debido a la variación de densidad de los fluidos con los cambios de
temperatura. Esto produce una circulación de materia y de esta forma un
intercambio de energía.
► Forzada: las corrientes se ponen en movimiento por un dispositivo mecánico o
una diferencia de presión impuesta exteriormente.
Ley de enfriamiento de Newton:
𝑄̇ = ℎ 𝐴 (𝑇2 − 𝑇1 )
T fluido libre
T superficial
Coeficiente
de
convección
Con fluidos en movimiento se da el fenómeno de capa límite: capa del fluido con
velocidad nula. Allí se produce una transferencia por conducción pero, como los fluidos
no son buenos conductores, aumenta la resistencia térmica.
3. Radiación:
Hay transferencia de energía mediada por ondas electromagnéticas, emanadas por los
cuerpos calientes y absorbidas por los cuerpos fríos.
𝑄̇ = 𝜀 𝜎 𝐴 (𝑇𝑠 4 − 𝑇𝑟𝑒𝑐 4 )
INTERCAMBIADORES DE CALOR
Son equipos que permiten la transferencia de calor desde un fluido más caliente a otro más
frío sin mezclarse. La transferencia se da principalmente por conducción y por convección.
Tipos de intercambiadores:
a. Tubos concéntricos:
→ Sencillos
→ Se componen de un tubo dentro de otro
→ Flujo paralelo o contracorriente
→ Pueden tener paletas longitudinales para
aumentar la superficie de intercambio
Contracorriente Co-corriente
Longitud
Disminuye la sección libre para el flujo lo cual aumenta h → más compacto
Aumentan las pérdidas por fricción
o Intercambiador 2-4
→ Existen a su vez:
o Intercambiador de calor de tubo en U:
✓ Construcción simple
✓ Altas P
Х Alto factor de ensuciamiento
o Intercambiador de anillo de cierre hidráulico:
✓ Menos costosa
Х Alto factor de ensuciamiento
o Intercambiador de cabezal flotante con empaque exterior:
✓ Simple
Х Equipo pesado y grande → desuso
o Intercambiador de cabezal flotante interior:
✓ Permite acomodar las dilataciones diferenciales
Х Equipo pesado y grande → menor uso
o Intercambiador de cabezal flotante removible:
✓ Menor tiempo de mantenimiento
Х Equipo pesado y grande → desuso
c. Intercambiador de placas:
→ Posee una serie de placas conjuntas: el fluido atraviesa las placas salteando una etapa
que es la correspondiente al otro fluido de forma que siempre se encuentran
intercalados el fluido caliente del frío.
→ Placas: rugosas para que el fluido que circula produzca
turbulencia, aumente su v y consecuentemente su h y su U.
e. Helicoidal:
✓ Más eficiente que el de casco y tubos, menos que el de placas
✓ Sirve para fluidos muy sucios
✓ Poca superficie pero gran diferencia de T
Dimensionamiento:
• 𝑄𝑠𝑒𝑛𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒 = 𝑤̇ 𝑐𝑝 ∆𝑇
• 𝑄𝑙𝑎𝑡𝑒𝑛𝑡𝑒 = 𝑤̇ 𝜆
𝑄̇ = 𝑈 𝐴 ∆𝑇
Siendo
𝑞 = ℎ𝑖 ∗ (𝑇𝑖 − 𝑇1 )
T2
𝑘1
T1 𝑞= ∗ (𝑇1 − 𝑇2 )
T3 ∆𝑧1
T0
𝑘2
𝑞= ∗ (𝑇2 − 𝑇3 )
∆𝑧2
𝑞 = ℎ0 ∗ (𝑇3 − 𝑇𝑜 )
Lana
de
Líquido Tubo vidrio Aire
La diferencia global de temperatura entonces resulta
1 1 ∆𝑧𝑖
𝑇𝑖 − 𝑇𝑜 = 𝑞( + +∑ )
ℎ𝑖 ℎ𝑜 𝑘𝑖
Despejando q se obtiene:
𝑇𝑖 − 𝑇𝑜
𝑞= = 𝑈. ∆𝑇
1 1 ∆𝑧
+ +∑ 𝑖
ℎ𝑖 ℎ 𝑜 𝑘𝑖
En general los efectos de la conducción son muy pequeños frente a los de convección, en
especial si se trata de materiales que no son aislantes.
1
𝑈 = 1 1
+
ℎ𝑖 ℎ0
Cuando se trabaja con fluidos sucios es necesario agregar un factor de ensuciamiento que
considere la forma con depósitos sobre las paredes del intercambiador
1 1
𝑈 =( + ℎ + 𝑅𝑓 )−1
ℎ𝑖 𝑜
• Paralelos: la temperatura de salida del fluido caliente (T 2) nunca puede ser menor que
la del frio (t2).
(𝑇1 − 𝑡1 ) − (𝑇2 − 𝑡2 )
∆𝑇𝑙𝑜𝑔 =
𝑇 − 𝑡1
ln( 1 )
𝑇2 − 𝑡2
• Contracorriente: el fluido caliente puede descender su temperatura por debajo de la
temperatura de salida del fluido frío.
(𝑇1 − 𝑡2 ) − (𝑇2 − 𝑡1 )
∆𝑇𝑙𝑜𝑔 =
𝑇 − 𝑡2
ln( 1 )
𝑇2 − 𝑡1
• Existen distintas configuraciones de carcasa y tubos que determinan si el flujo será
contracorriente, paralelo o ninguno de ellos. La principal característica es el número de
pasos por carcasa y por tubos.
• En la práctica no logran encontrarse modelos de flujo paralelo o contracorriente puros
Se aplica un factor de corrección a ∆Tlog que depende de la geometría
𝑄 = 𝑈. 𝐴. ∆𝑇𝑙𝑜𝑔 . 𝑓
Pasos para el dimensionamiento
1. Determinar Q
𝑄 = 𝑈. 𝐴. ∆𝑇𝑙𝑜𝑔 . 𝑓 = 𝑚𝑓 . 𝑐𝑝𝑓 . . ∆𝑇𝑓 = 𝑚𝑐 . 𝑐𝑝𝑐 . . ∆𝑇𝑐
2. Definir el diámetro de tubos y su arreglo/distribución en el plato
3. Definir por dónde circulará cada fluido siguiendo las siguientes reglas:
→El fluido caliente puede ir por dentro de los tubos
→El fluido que requiere menor pérdida de carga va por los tubos
→El fluido más corrosivo va por tubos
→El fluido más sucio va por los tubos
4. A partir de las geometrías elegidas, se buscan en tablas estimaciones para U.
5. Con el U estimado se calcula un área preliminar y según la geometría elegida, se
calcula el número de tubos, su longitud y el diámetro de la carcasa.
6. Con estos datos de la geometría se calculan los h 𝜌.𝐷.𝑣
ℎ.𝐷 • 𝑅𝑒 =
➢ hinterior 𝑁𝑢 = 𝑖 = 0,023. 𝑅𝑒 0,8 . 𝑃𝑟1/3 𝜇
𝑘 𝑐𝑝 𝜇
ℎ.𝐷 1
𝜇 • 𝑃𝑟 =
➢ hexterior 𝑁𝑢 = 𝑒 = 0,036. 𝑅𝑒 0,55 . 𝑃𝑟 3 . ( 𝑛 )0,14 𝑘
𝑘 𝜇𝑝
• De: diámetro equivalente
7. Con los h obtenidos se calcula el coeficiente U real y se lo libre de fluido→es un
compara con la estimación. Si los resultados no diámetro que no considera
coinciden se vuelve a dimensionar con el nuevo U. el área ocupada por los
tubos
EVAPORACIÓN
Objeto: concentrar una solución que consta de un soluto no volátil y un disolvente volátil.
Parte del solvente se evapora y luego se recupera y desecha (ya que generalmente el producto
valioso es el concentrado)
→ Objetivos:
a. Concentración de líquidos (baja costos de energía y facilita el proceso)
b. Reducción del peso y volumen (bajan costos de transporte, almacenamiento)
c. Facilitar el empleo del producto
d. En la industria alimenticia, al disminuir el contenido de agua mejora la conservación
retrasando la actividad de algunas bacterias
→ Se usa en la industria alimenticia y el disolvente es generalmente agua.
→ Calefacción se efectúa por medio de vapor
→ Aplicaciones típicas: jugos de frutas, lácteos, azúcar.
→ Transferencia de calor en la evaporación:
► El evaporador es un intercambiador de calor
► El calor entregado debe ser suficiente para:
o Elevar la temperatura del producto hasta el punto de ebullición → Q sensible
o Evaporar el agua → Q latente
Funcionamiento:
𝑄 = ∆𝑇 𝐴 𝑈
Donde:
► Película superficial
RT está determinada por R líquido por lo que U≈1/ R líquido. R líquido depende del grosor de la
película de líquido (según el tipo de evaporador), viscosidad, costras. Normalmente:
o Circulación natural U≈1000-1500 kcal/h m2 °C
o Circulación forzada U≈2000-2800 kcal/h m2 °C
► Depósito de residuos o costras
Factores que afectan ΔT:
Evaporación al vacío:
Tipos de evaporadores:
1. De tubos horizontales
→ Vapor calefactor: vapor de agua saturado que sale como agua líquida a la misma P y T
de entrada, el vapor entra en los tubos y condensa.
→ Se pueden arrastrar al otro extremo pequeñas
cantidades de gases no condensables que se
eliminan con una purga
→ Baratos
→ Fácil instalación
→ Requieren poca altura disponible
→ Proporcionan una buena transmisión de calor
→ No adecuados para líquidos viscosos o que formen
incrustaciones o espuma
→ Adecuados para líquidos que no cristalicen
2. De tubos verticales
→ Dentro de los tubos se da la evaporación. El vapor entra por encima del haz de tubos.
→ Hay de tubos cortos o largos
2.1. Evaporador de tubos cortos (evaporador Standard):
✓ Transmisión de calor relativamente
buena a un costo razonable
✓ Limpieza fácil → práctico para líquidos
que formen costra
Х Arrastra gotas o espuma con el vapor
por lo que necesita tabiques deflectores
2.2. De cesta (o cristalizador):
→ Usos: cuando se pretende
evaporar todo el disolvente y
obtener cristales
→ Coraza tiene forma cónica para
recoger los cristales
→ Elemento calefactor forma un
cuerpo compacto que puede
sacarse para limpiar
F: caudal de alimento
S: caudal de disolución concentrada
V: caudal de disolvente evaporado
W: caudal de vapor calefactor
xF: fracción de soluto en la disolución diluida
xS: fracción de soluto en la disolución concentrada
hF: entalpía del alimento
hS: entalpía de la disolución concentrada
HV: entalpía del disolvente evaporado
HW: entalpía del vapor calefactor
λw: calor latente de condensación
1) Balance de masa:
𝐹 = 𝑆+𝑉
𝐹. 𝑥𝑓 = 𝑆. 𝑥𝑆
2) Balance de energía:
Deben suponerse que:
• El vapor ingresa como vapor saturado
• El líquido es líquido saturado
• tV=ts
• Se tomó ts como referencia para medir las entalpías (hs=0)
𝐹. ℎ𝐹 + 𝑊. 𝐻𝑊 = 𝑆. ℎ𝑆 + 𝑉. ℎ𝑉 + 𝑊. ℎ𝑊
Como 𝜆𝑊 = 𝐻𝑊 − ℎ𝑊
𝐹. ℎ𝐹 + 𝑊. 𝜆𝑊 = 𝑆. ℎ𝑆 + 𝑉. ℎ𝑉
Además 𝑉 = 𝐹 − 𝑆 y hs=0
𝐹. ℎ𝐹 + 𝑊. 𝜆𝑊 = (𝐹 − 𝑆). ℎ𝑉 (1)
Se llega a que
𝑊. 𝜆𝑊 = (𝐹 − 𝑆). ℎ𝑉 + 𝐹. 𝑐𝑝 (𝑡𝑆 − 𝑡𝐹 )
Muchos de los datos se obtienen a partir de tablas de vapor conociendo las presiones.
Criterios de selección:
(1) Capacidad: n° de kg de agua evaporada por hora.
Si la T alimentación = T ebullición la capacidad es proporcional al calor.
Si T alimentación < T ebullición → C < Q
2. Alimentación a contracorriente:
El líquido a evaporar entra en el último efecto y sale concentrado por el
primero.
El líquido circula en sentido de presiones crecientes → necesito bombas entre
efectos que a su vez deben trabajar por debajo de P atmosférica
3. Alimentación mixta:
En una parte es directa y en otra a contracorriente
Para soluciones muy viscosas
Soluciona el problema de la directa pura donde en el último efecto hay menor
temperatura, por lo que aumenta la viscosidad y disminuye U en ese efecto: la
disolución diluida entra en el segundo efecto y sigue el sentido de la
alimentación directa, pasando después del último efecto al primero, para
completar la evaporación a temperatura elevada
4. Alimentación en paralelo:
Alimento entra simultáneamente a todos los efectos y el concentrado se une
en una sola corriente
Purgadores:
2. Termodinámicos:
Principio de funcionamiento se basa en la
diferencia de velocidad con que fluye el
condensado y el vapor a través de una válvula de
disco. La válvula cierra a la alta velocidad del vapor
y abre a la baja velocidad del condensado.
El condensado ingresa al purgador y empuja el
disco C hasta que se apoya en H. Al calentarse el
líquido, aumenta la temperatura y la velocidad,
por lo que se hace vapor. Este ocupa más espacio
y separa C de H, reduciendo el paso hacia G.
3. Mecánicos:
Condensadores:
Cuando un evaporador trabaja a P<P atm, el procedimiento más eficaz es conectar la cámara de
evaporación a una bomba de vacío a través de un condensador enfriado por agua. Dos tipos:
Proceso de separación total o parcial de los componentes de una mezcla por transferencia de
masas a través de la misma o de otra con la que está en contacto.
► Extracción sólido-líquido
► Extracción líquido-líquido
► Destilación
► Absorción
► Adsorción
► Ósmosis
La rapidez con la que se alcanza el equilibrio (velocidad del proceso) depende de:
DIFUSIÓN
Molecular:
• Es consecuencia del movimiento individual de las moléculas y del choque entre ellas,
en virtud de su energía térmica. Importante para procesos de absorción o destilación.
Na Nb
Ni: flujo de moles de i a través del plano N
Ua Ub Ui: velocidad de las partículas
z
La velocidad relativa entre las partículas será entonces:
𝑑𝐶
− 𝑑𝑧𝑎
𝑈𝑎 − 𝑈𝑏 = 𝛽 Ley de Maxwell-Stefan
𝐶𝑎 + 𝐶𝑏
𝛽
Siendo β el coeficiente de proporcionalidad. Difusividad de la mezcla: 𝐷𝑎𝑏 =
𝐶𝑎 +𝐶𝑏
𝑁𝑎
Por otro lado conocemos: 𝑁𝑎 = 𝐶𝑎 𝑈𝑎 → = 𝑈𝑎
𝐶𝑎
𝑁𝑎 𝑁𝑏 −𝑑𝐶𝑎 𝑁𝑎 𝑁𝑏 𝛽 −𝑑𝐶
Y se define: 𝐶𝑎 𝐶𝑏 − 𝐶 𝐶 = 𝐷𝑎𝑏 ( ) ⟹ 𝐶𝑏 − 𝐶 = ( 𝑎)
𝐶𝑎 𝐶𝑏 𝑎 𝑏 𝑑𝑧 𝐶𝑎 +𝐶𝑏 𝐶𝑏 +𝐶𝑎 𝑎 𝐶𝑏 +𝐶𝑎 𝑑𝑧
−𝑑𝐶𝑎
𝑁𝑎 𝑋𝑏 − 𝑁𝑏 𝑋𝑎 = 𝐷𝑎𝑏 ( )
𝑑𝑧
𝑁𝑎 = −𝑁𝑏 −𝑑𝐶𝑎
Ley de Fick 𝑁𝑎 = 𝐷𝑎𝑏 ( )
𝑑𝑧
𝑋𝑎 + 𝑋𝑏 = 1
Fases inmiscibles:
Cb=0
Ca=Cb
μa Núcleo turbulento
Z. transición A • No hay causas exteriores.
Z. laminar A • Las causas interiores son las fuerzas
Interfase
Z. laminar B moleculares (difusión molecular)
Z. transición B
Núcleo turbulento
Ca=0 Ca=Cb
μb
Entre fases:
→ Igualdad de P
→ Igualdad de T
→ Igualdad de potenciales químicos de cada componente en las dos fases
El planteo general de la situación es: tenemos una corriente de vapor formada por dos
compuestos: A y B, y otra de una solución de estos mismos compuestos.
𝑁𝑎 = 𝑘(𝐶 − 𝐶𝑖 )
k: coeficiente de transporte
C: concentración
Ci: concentración interfase
Xe Xs Xe
Xs
Ye Ys Ys
Ye
Análisis termodinámico
Sin embargo, G depende de la dimensión del sistema. Para eliminar esta restricción, es
preferible utilizar el potencial químico (μ), que está relacionada con ΔG pero es
independiente de la dimensión.
𝐶
𝑆=
𝐶𝑒𝑞
Disolución Disolución
saturada: S=1 sobresaturada:
S>1
Curva de Miers: curva empírica para cada sustancia dependiendo de la temperatura.
Según Miers, existe una curva paralela a la de solubilidad (obtenida experimentalmente) que
fija el punto de sobresaturación a partir del cual la cristalización es espontánea. Entre las dos
curvas hay una zona meta estable donde no hay crecimiento aparente de los cristales si
permanece sin ser perturbada. Si a una disolución que está en la zona meta estable se le
siembran pequeños cristales, estos crecerán sin que se formen nuevos núcleos.
• Sobresaturación:
Según la curva de solubilidad se define cómo llevar una disolución saturada a
sobresaturada:
a) Por enfriamiento: Si la solubilidad del soluto aumenta fuertemente con la
temperatura
b) Por evaporación de una parte del disolvente: Si la solubilidad es relativamente
independiente de la temperatura
c) Agregar un tercer componente: Si la solubilidad es muy elevada, así se forma un
compuesto no soluble entre el soluto de la solución inicial y este agregado
Mecanismo de cristalización:
Nucleación
G1
G
θc Tam
G=G1+G2
G2
Rendimiento:
S: solubilidad
𝑆 𝑋
= X: cantidad de soluto en el agua madre al final
100 𝐻𝑜−𝐸−(𝐶−𝐴)
W: cantidad de anhidro que entra
Ho: agua que entra
E: solvente evaporado
E
100𝑊−𝑆(𝐻𝑜−𝐸)
W X 𝐶 =𝑅∗
100−𝑆(𝑅−1)
Ho H
C (Cristales).
Suposiciones:
Equipos de cristalización:
I. Cristalizador Oslo:
Es una combinación de cristalizador-evaporador.
Posee un calentador externo en donde se
produce la evaporación de la solución. La mezcla
caliente pasa a un separador donde se da una
evaporación repentina y se produce la
sobresaturación.
El magma desciende por un tubo generando
luego una corriente ascendente en el
cristalizador, depositando en el fondo los
cristales de mayor tamaño.
HUMIDIFICACIÓN
Operación que tiene por objeto modificar las condiciones de humedad de una corriente de aire
por interacción con una corriente agua.
→ Transferencia de materia y calor sin la presencia de una fuente de calor externa.
→ Aplicaciones:
a. Humidificación
b. Deshumidificación
c. Enfriamiento del gas (acondicionamiento)
d. Enfriamiento del líquido
→ Generalmente la fase líquida es agua y la fase gaseosa aire
→ El aire atmosférico está compuesto por gases, vapor de agua y contaminantes.
AIRE SECO: Aire atmosférico con el vapor de agua y contaminantes removidos.
78% N, 21% O, 1% Ar, 0.034% otros gases
Mezcla binaria
80% A
Mezcla binaria
20% B
50% A vapor
Condensación A
50% B
A
Destilación B
B
líquido residual A
Calor
Mezcla binaria
35% A
65% B
1. Ley de Dalton:
𝑃𝐴 = 𝑦𝐴 . 𝑃 𝑃𝐵 = (1 − 𝑦𝐴 ). 𝑃
2. Ley de Henry
𝑃𝐴 = 𝐻𝐴 . 𝑥𝐴 𝑃𝐵 = 𝐻𝐵 . 𝑥𝐵
3. Ley de Raoult
𝑃𝐴 = 𝑥𝐴 . 𝑃𝑉𝐴(𝑇) 𝑃𝐵 = 𝑥𝐵 . 𝑃𝑉𝐵(𝑇)
𝑥𝐴 .𝑃𝑉𝐴 𝑥𝐵 .𝑃𝑉𝐵
𝑦𝐴 = 𝑦𝐵 =
𝑃 𝑃
pA
pB
→La intersección entre la P de trabajo (ext) y la recta de suma de las presiones parciales me
define una composición, que fijé una vez que definí P y T.
Otro diagrama útil es el que fija una presión de operación y analiza los distintos puntos del
sistema que se van formando.
Temp. Vapor
(P = cte) Punto
T de
3 De
rocío
T rocío
2 Punto de
De
burbuja
burbuja
T
1 Líquido
Fracción
molar
líquido solución vapor 100 % A
25 % A 40 % A 65 % A
75 % B 60 % B 35 % B
Cuanto más amplia sea la zona del equilibrio líquido-vapor, mayor será la eficiencia del
proceso de destilación. Esto también puede medirse mediante la volatilidad relativa (α). Esta
es una medida del grado de separación posible por lo que si α>1 se puede separar por
destilación.
𝑌𝐴
𝑃𝑉𝐴 1 − 𝑌𝐴
𝛼= =
𝑃𝑉𝐵 𝑋𝐴
1 − 𝑋𝐴
La curva se obtiene:
Equipos de destilación:
→ Destilación simple:
Equipo de laboratorio que consta de un balón de destilación donde se coloca la solución y
un tubo refrigerante por donde se condensan los gases. Se obtiene un destilado rico en el
compuesto más volátil.
→ Destilación flash:
Es un proceso que se utiliza para componentes con puntos de ebullición muy distintos. Se
trata de una evaporación rápida en una etapa producto de la expansión brusca
(disminución de la presión) realizada por una válvula. Luego de la válvula se coloca un
separador que permite retirar las partículas de líquido que se van con el destilado.
Planteando un balance de masa:
𝐹 = 𝐷 + 𝑊 (1)
𝑥𝐹 1−𝑞
𝐹. 𝑥𝐹 = 𝐷. 𝑦𝐷 + 𝑊. 𝑥𝑊 (2) 𝑦𝐷 = − 𝑥𝑤
𝑞 𝑞
𝐷 = 𝑞. 𝐹 (3)
→ Destilación continua:
El objetivo es agregar varias etapas de destilación en una misma torre para enriquecer el
destilado final en sucesivas etapas.
La torre de destilación puede dividirse en dos partes:
▪ La zona de rectificación → encima de la alimentación
▪ La zona de agotamiento o stripping → debajo de la alimentación
Estos tipos de torres son usadas principalmente para separar mezclas multicomponentes.
El vapor destilado es condensado y parte sale destilado y otra parte vuelve a la columna
en lo que se conoce como reflujo.
El gas que asciende tiene que tener una velocidad alta para que empuje el líquido y no
gotee (whipping) por los agujeros de los platos.
Cálculo:
𝐹 =𝐷+𝑊
𝐹. 𝑥𝐹 = 𝐷. 𝑥𝐷 + 𝑊. 𝑥𝑊
Balance de energía:
𝐹. 𝐻𝐹 = 𝐷. 𝐻𝐷 + 𝑊. 𝐻𝑊 + 𝑄𝑏 − 𝑄𝑐
2° RECTIFICACIÓN:
V1 Y1
L0 x0 D xd
V1 Y1
V2 Y2
L1 x1
V3 Y3
L2 x2
V4 Y4 L3 x3
Vn+1 Yn+1
Lnxn
Balance global:
𝑉𝑛+1 = 𝐷 + 𝐿𝑛
Los caudales en toda la zona de rectificación son iguales (sólo varían en la alimentación).
Se establece la relación de reflujo: R=L/D
3° AGOTAMIENTO:
o L+ΔV+F=L’
o V’-ΔV=V
o ΔV.λ=F.Cp.(T plato-T entrada) → ΔV =F.Cp.(T plato-T entrada)/λ
𝐶𝑝 𝐶𝑝
𝐿 + 𝐹. . (𝑇 − 𝑡) + 𝐹 = 𝐿′ ⇒ 𝐿 + 𝐹. ( . (𝑇 − 𝑡) + 1) = 𝐿′
𝜆 𝜆
q>1 → frío
𝑞 𝑥𝑓
𝑦= 𝑥−
𝑞−1 𝑞−1
7° Trazo ROS
8° Donde ROS=recta de alimentación y donde xw se cruza con la recta y=x son puntos donde
pasa ROI → trazo ROI.
Luego se obtiene el número de platos teóricos trazando rectas entre las curvas de la siguiente
forma:
EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO
Es una operación básica de separación de los componentes de una mezcla líquida a partir de la
transferencia de materia desde una fase líquida a otra también líquida inmiscible (o
parcialmente inmiscible) con la primera.
DISOLVENTE
(Disolvente B)
EXTRACTO
(Disolvente B + soluto)
Operación de extracción
X Esto implica que la concentración del extracto en cada etapa es menor por lo
que el costo de recuperación del disolvente aumenta.
Es importante que la composición del reflujo sea tal que su mezcla caiga dentro de la
región de dos fases. Además, su densidad debe ser distinta de la de la fase
correspondiente.
Equipos
Para trabajar con este tipo de mezclas ternarias se utilizan los diagramas triangulares. Se trata
de triángulos equiláteros en donde cada vértice representa la presencia sólo de ese
compuesto. Un punto sobre los lados representa una mezcla binaria.
𝑀 =𝐹+𝑆
𝐹. 𝑋𝐹 + 𝑆. 𝑋𝑆
𝑋𝑀 =
𝑀
A partir de datos experimentales se pueden graficar las curvas que determinan las
combinaciones de mezclas miscibles.
Cada par de puntos (cada combinación de extracto y refinado) forman una curva de operación.
Cada una de estas curvas será para una determinada temperatura (la solubilidad depende de
la temperatura).
Balance de masas
𝐹 + 𝑆 = 𝑀 = 𝐸1 + 𝑅1
𝐹. 𝑋𝐹 + 𝑆. 𝑋𝑆 = 𝑀. 𝑋𝑀 = 𝐸1 . 𝑋𝐸1 + 𝑅1 . 𝑋𝑅1
Lixiviación: es la disolución preferente de uno o más componentes de una mezcla sólida por
contacto con un disolvente líquido.
Decocción: cuando se usa el disolvente a su temperatura de ebullición.
Elución: cuando el material soluble está sobre la superficie del sólido y se lava con disolvente.
Aplicaciones (5)
o Extracción de aceites y grasas animales y vegetales.
o Lixiviación de minerales (cobre y oro)
o Lavado de precipitados
o Proceso de disolución en la obtención de azúcar
o Productos farmacéuticos, te y café
Equipos (5)
Es una operación en la que se pone en contacto una mezcla gaseosa con un líquido, con el
objetivo de que uno de los componentes del gas se solubilice en la corriente de líquido.
Fuerza impulsora: diferencia de solubilidad
Proceso
Se lleva a cabo en torres de absorción, que son grandes cilindros, donde el líquido ingresa por
la parte superior y se atomiza mediante el uso de aspersores.
El gas ingresa por la parte inferior y a medida que asciende se pone en contacto con el líquido.
Dentro de la columna se encuentra una superficie de relleno cuyo objetivo es aumentar el área
de contacto líquido-gas.
Velocidad de inundación
La velocidad de inundación es la velocidad límite a al cual puede operar la corriente de gas.
Operar por arriba de esta produce:
✓ Una capa de líquido en la parte superior de la torre
✓ Fases continuas de líquido
✓ Espumas
✓ El líquido puede salir por la parte superior junto con el gas
Determinación:
1. Se mide la pérdida de carga sobre
la corriente de gas cuando el
relleno se encuentra seco.
2. Se repite para distintos caudales
de líquido
∆𝑃
3. Se grafica la pérdida de carga ( )
𝑍
en función de la variación de
caudal del gas (G).
Se puede observar:
• En la zona por debajo de A el líquido retenido por m3 se mantiene aproximadamente
constante frente a cambios en el caudal de gas.
• En la zona entre A y B la cantidad de líquido retenida aumenta rápidamente disminuye
el área libre para el gasaumenta rápidamente la pérdida de carga.
• A medida que se aumenta G la pendiente de la curva aumenta hasta un punto en el que
se hace casi vertical (B). Esto se debe a que a cierta velocidad el gas impide el descenso
del líquido genera una especie de tapón sobre el rellenola columna se inunda
• Se pueden definir dos puntos de la curva:
→El punto de carga (Loading) cuando empiza a cambiar la pendiente
→El punto de inundación (Flooding) que es aquel en el que la curva se hace vertical
𝐿. 𝑥 + 𝐺𝑒 . 𝑦𝑒 = 𝐺. 𝑦 + 𝐿𝑠 . 𝑥𝑠
𝑥 𝑥𝑠 𝑦 𝑦𝑒
𝐿. − 𝐿̅ . = 𝐺. − 𝐺̅ .
1−𝑥 1 − 𝑥𝑠 1−𝑦 1 − 𝑦𝑒
𝐿̅
𝑌 = 𝑌𝑒 + (𝑋 − 𝑋𝑠 )
𝐺̅
𝑥 𝑦
Con 𝑋 = y𝑌=
1−𝑥 1−𝑦
Tipos de rellenos:
Definición: Proceso por el cual átomos, iones o moléculas son retenidas en la superficie de un
material sólido. Este material atrae a la sustancia por fuerzas electromagnéticas o puede
formar otro tipo de enlaces químicos fuertes.
Adsorbentes industriales
• Carbones
→Carbones decolorantes-vegetales (refinación de azúcar)
→Carbón adsorbente de gases
→Carbones medicinales
→Carbones activados
• Tierras
→Tierras de Baton (refinación de petróleo)
→Bauxita (refinación de petróleo por percolación)
→Bentonita (refinación de petróleo)
→Arcillas tratadas por ácido (filtración por contacto de fracción de petróleo)
• Geles inorgánicos
→Alúmina (deshidratación de aire, gases y líquidos)
→Sílica gel o gel de sílice (deshidratación de aire, gases y líquidos)
→Magnesia
En general todos los átomos de carbón en la superficie de un cristal son capaces de captar
moléculas, la cualidad del carbón activado es que posee microporos que multiplican la
superficie de adsorción. (Activación= multiplicar la cantidad de poros de 300 a 500 veces)
Procesos de activación
El sílica gel (SiO2 nH2O) es el producto de mayor capacidad adsorbente que se conoce. Es un
producto no tóxico en su estado puro. Puede adsorber el 40% de su peso en agua
Aplicaciones
• Sequedad estática
• Sequedad dinámica
• Deshidratación de líquidos
• Adsorción y separación de sustancias
• Catalizador
Teorías de adsorción: existen varias teorías ya que ninguna explica completamente el proceso
1. Leplace: la adsorción se produce porque las moléculas del adsorbato están sometidas
a una atracción por parte del adsorbente. Esta tiene lugar en la asimetría de fuerzas
creada alrededor de cada molécula del sólido y la falta de homogeneidad energética
en la superficie.
2. Polany: cada punto activo del adsorbente debe poseer un potencial energético capaz
de desarrollar el trabajo necesario para que el adsorbato pase desde la presión a la se
encuentra a la presión necesaria para que condense.
3. Langmuir: existen zonas activas (por deformación de órbita electrónicas exteriores)
localizadas en diversos puntos de la superficie del adsorbente. En estos puntos, la
intensidad de fuerzas permitiría fijar capas de adsorbato de espesor no superior al de
una molécula.
4. Zeiss: confirma la teoría de Langmuir pero solo a bajas presiones. Para presiones
elevadas admite que la capacidad de adsorción es superior a lo previsto para una capa
mono molecular, debido a que la naturaleza porosa del adsorbente forma finísimos
tubos capilares en los que se condensaría el adsorbato y además, admite la formación
de capas multi-moleculares por simple adherencia.
5. Magnus: admite como origen de la adsorción las fuerzas moleculares que pueden
establecerse entre las moléculas del adsorbente y el adsorbato.
Hipersorción: consiste en
aprovechar el equilibrio de
adsorción y desadsorción. Por
la parte superior de una
columna esbelta se introduce
continuamente el adsorbente
en forma granular y se
descarga por la parte inferior.
Por la parte central se ingresa
la corriente gaseosa.
El adsorbente luego realiza un
proceso de calentamiento en
donde se logra separarlo de
adsorbato. Se lo recircula y se lo vuelve a ingresar a la torre (previamente refrigerado).
Isotermas de adsorción
𝑎−𝑑
Retentividad: 𝜇 = donde a= masa adsorbida y d= masa desadsorbida
𝑎
𝑎 = 𝑘. 𝐶𝑓 𝑛
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑎
𝑎=
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
𝐶 𝑑𝜎
𝑎=−
𝑅𝑇 𝑑𝐶
→Plantea que se adsorberán todas las partículas que produzcan una disminución de la tensión
superficial ya que son estados más estables por tener menor energía.
ABLANDAMIENTO DE AGUA
Tipos de dureza
• Dureza permanente: toda otra sal asociada a Ca y Mg como SO42- o Cl- cuya principal
propiedad es que no pueden ser eliminadas por calentamiento del agua.
𝐻2 𝑂 + 𝑀𝑔𝑆𝑂4 → 𝐻2 𝑂 + 𝑠𝑒𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜𝑠
𝐻2 𝑂 + 𝐶𝑎𝑆𝑂4 → 𝐻2 𝑂 + 𝑠𝑒𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜𝑠
𝐻2 𝑂 + 𝑀𝑔𝐶𝑙2 → 𝐻2 𝑂 + 𝑠𝑒𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜𝑠
𝐻2 𝑂 + 𝐶𝑎𝐶𝑙2 → 𝐻2 𝑂 + 𝑠𝑒𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜𝑠
El principal problema que generan las aguas duras es la formación de incrustaciones en las
cañerías → reduce la sección disponible → aumentan las pérdidas de carga y se dañan
seriamente los equipos.
→ 0-75 blanda
→ 75-150 semidura
→ 150-300 dura
→ +300 muy dura
Ablandamiento del agua
Zeolitas → minerales sobre los que se forman sitios activos de forma tal que al hacer circular
una corriente de agua dura los iones de Ca2+ y Mg2+ son retenidos y se liberan otros.
→Funciona como un tamiz molecular pero solo pueden usarse para aguas con poco
contenido de sólidos.
→Estructura con forma de jaula constituida por tetraedros de SiO4 y AlO4, que
permiten intercambiar cationes. Como el Ca2+ y el Mg2+ son más positivos que el Na+, estos
quedan retenidos y el Na+ se desprende.
→Se saturan (al igual que las resinas) por lo que hay que regenerarlas. Se utiliza una
solución concentrada de salmuera
𝐶𝑎2+ 𝐶𝑎
( 2+ ) + 2𝑁𝑎𝑅 → ( ) 𝑅 + 2𝑁𝑎+ Ablandamiento
𝑀𝑔 𝑀𝑔 2
𝐶𝑎 𝐶𝑎
( ) 𝑅2 + 2𝑁𝑎𝐶𝑙 → 2𝑁𝑎𝑅 + ( ) 𝐶𝑙2 Regeneración
𝑀𝑔 𝑀𝑔
Definición: Proceso que separa sales basándose en las propiedades que presentan ciertas
sustancias sólidas para intercambiar aniones y cationes cuando se ponen en contacto con el
electrolito.
Los intercambiadores en general trabajan con resinas de intercambio iónico, zeolitas, arcilla o
humos del suelo. Estos pueden intercambiar aniones, cationes o ser anfóteros, es decir que
pueden intercambiar ambos.
Aplicaciones
1. Purificación de proteínas
2. Preparación de agua de alta pureza para la industria energética, electrónica y nuclear
3. Ablandamiento, purificación y descontaminación de agua
4. Separación y purificación de metales como también de uranio y plutonio (proceso
PUREX)
5. Se utiliza en el proceso cloro-álcali, las células de combustible y las baterías Redox de
vanadio
6. Des-alcalinización o eliminación de iones en la superficie del vidrio
En el primer equipo se produce el intercambio catiónico →quedan retenidas las partículas con
carga positiva y son reemplazadas por H+ que produce la acidificación del agua.
𝐶𝑎 𝐶𝑎
𝑆𝑂 𝑆𝑂
𝑀𝑔 } { 4 + 2𝐻𝑅 → 𝑀𝑔 } 𝑅2 + 𝐻2 { 4 (ácido)
𝐶𝑙2 𝐶𝑙2
𝑁𝑎2 𝑁𝑎2
𝐶𝑎 𝐶𝑎
𝑀𝑔 } (𝐻𝐶𝑂3 ) + 2𝐻𝑅 → 𝑀𝑔 } 𝑅2 + 2𝐻2 𝐶𝑂3 (ácido)
𝑁𝑎2 𝑁𝑎2
𝐻2 𝐶𝑂3 ↔ 𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂
Por último se coloca una torre de intercambio aniónico en donde se extrae el resto de los iones
que poseen carga negativa. Estas resinas liberan OH- con lo cual se producirá una
neutralización de los protones de H+
En algunos casos suele colocarse al final del proceso una torre de lecho mixto que utiliza una
mezcla de resinas aniónicas y catiónicas, y que sirve como un paso de refinamiento.
Esta también puede utilizarse para evitar el paso por sucesivos lechos cambiadores de catión y
anión
𝑃𝑀𝑁𝑎+
Catiónica (𝐶𝑖 − 𝐶𝑟 ). = ∆𝐶𝑁𝑎+ 𝐺𝑁𝑎+ = ∆𝐶𝑁𝑎+ . 𝑇. 𝑄
𝑃𝑀𝑁𝑎𝐶𝑙
𝐺𝑁𝑎+
𝑅𝑒𝑠𝑖𝑛𝑎 𝑐𝑎𝑡𝑖ó𝑛𝑖𝑐𝑎 =
𝑎𝑐𝑎𝑡
𝑃𝑀𝐻𝐶𝑙
Aniónica (𝐶𝑖 − 𝐶𝑟 ). = ∆𝐶𝐻𝐶𝑙 𝐺𝐻𝐶𝑙 = ∆𝐶𝐻𝐶𝑙 . 𝑇. 𝑄
𝑃𝑀𝑁𝑎𝐶𝑙
𝐺𝐻𝐶𝑙
𝑅𝑒𝑠𝑖𝑛𝑎 𝑎𝑛𝑖ó𝑛𝑖𝑐𝑎 =
𝑎𝑎𝑛𝑖
ÓSMOSIS
Presión osmótica: si se colocan dos soluciones separadas por una membrana semi-permeable,
el solvente (agua) atravesará la membrana desde la solución más diluida hacia la más
concentrada hasta que los potenciales químicos se igualen. Físicamente se observa una
diferencia de alturas en las columnas del fluido lo que se traduce en presión osmótica.
➢ Presión aplicada
➢ Presión osmótica
➢ Área de la membrana
Aplicaciones
Al igual que la ósmosis utiliza membranas, pero en este caso la separación de las especies
iónicas se da por la aplicación de un campo electroestático y por la selectividad de las
membranas frente a aniones y cationes.
El sistema está formado por un conjunto de membranas aniónicas y catiónicas ubicadas de
forma alternada, produciendo que se formen flujos de solución concentrada y diluida
alternadamente.
Ventajas
Simple operación
Poco mantenimiento
Adaptable a sistemas pequeños
Puede usar energías alternativas
Desventajas
Técnica o método físico de separación basado en las diferentes velocidades con que se
mueven los solutos disueltos en un disolvente llamado eluente (fase móvil) a través de un
medio estacionario.