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Carrero Sánchez K.A (20151114J); Llamocca Manco, J.J (20151469B); Tumbay Chuquizuta O.A (20142144G);
Espinoza Rojas A.J (20091377J)
Escuela de Ingeniería Petroquímica, FIP-UNI.
Operaciones Unitarias II, sección A, 1/10/2019
kcarreros@fip.uni.edu.pe; jllamoccam@fip.uni.edu.pe; Otumbayc@fip.uni.edu.pe; aespinoza0660@gmail.com
Abstract: In this laboratory, the comparison of an esterification reaction in a batch reactor (which has an agitator
inside) using a homogeneous catalyst (H2SO4 conc: concentrated sulfuric acid) and a heterogeneous catalyst
without regeneration (Amberlita) up to a determined time where the conversion becomes constant. The
conversions of the esterification reaction will be analyzed for a time "t", the factors that influence the reaction
rate and the order of reaction; concluding thus, obtaining a global reaction order equal to 1.5.
𝒏 =𝜶+𝜷+𝜸+𝜹
𝒅𝑪𝑨
𝟏 𝒅𝑪𝑨 𝟏 𝒅𝑪𝑩 𝟏 𝒅𝑪𝑪 𝟏 𝒅𝑪𝑫 = −𝒌𝒅𝒕 → 𝒍𝒏 𝑪𝑨 = 𝒌𝒕 + 𝒄𝒕𝒆
𝒗=− =− = = 𝑪𝑨
𝒂 𝒅𝒕 𝒃 𝒅𝒕 𝒄 𝒅𝒕 𝒅 𝒅𝒕
Para el instante inicial, t = 0, la concentración de A
Molecularidad y orden de reacción
es CA0 y la ecuación anterior se puede escribir como:
La molecularidad de una reacción elemental es el
número de moléculas que intervienen en la reacción, 𝟏 𝑪𝑨
y se ha encontrado que puede valer uno, dos y, en 𝑪𝑨 = 𝑪𝑨𝟎 𝒆−𝒌𝒕 → 𝒌 = − 𝒍𝒏
ocasiones, tres. Obsérvese que la molecularidad se 𝒕 𝑪𝑨𝟎
refiere solamente a una reacción elemental.
Frecuentemente encontramos que la velocidad con La concentración de la sustancia A disminuye
que transcurre una reacción en la que intervienen las exponencialmente con el tiempo. Si se representan
sustancias A, B, . . ., D puede darse aproximadamente los datos experimentales según la gráfica ln(CA/CA0)
por una expresión del tipo siguiente: vs. t y se obtiene una recta, puede considerarse que la
reacción es de primer orden y la constante de
𝟏 𝒅𝑪𝑨 velocidad se calcula de la pendiente de la recta. Las
𝒗=− = 𝒌𝑪𝑨 𝜶 𝑪𝑩 𝜷 𝑪𝑪 𝜸 𝑪𝑫𝜹 dimensiones de la constante de velocidad son s-1,
𝒂 𝒅𝒕 min-1, etc. resultando independiente de las medidas
de concentración.
El término segundo orden se aplica a dos tipos de Objetivos:
reacciones: aquellas cuya velocidad es proporcional
al cuadrado de la concentración de uno de los Realizar los Balances de Materia
reactivos o al producto de las concentraciones de dos Medir, analizar y comparar el grado de avance de
especies reactivas. la reacción de Etanol y Ácido Acético para
producir Acetato de Etilo.
𝒅𝑪𝑨 𝒅𝑪𝑨 Determinar y analizar los diferentes factores que
− = 𝒌𝑪𝑨 𝟐 − = 𝒌𝑪𝑨 𝑪𝑩 afectan a la velocidad de reacción.
𝒅𝒕 𝒅𝒕
Determinar la cinética de reacción de
siendo CA y CB las concentraciones instantáneas de A esterificación.
y B respectivamente. Comprender el funcionamiento de un reactor.
Reordenando e integrando la primera ecuación Realizar la comparación entre el uso de un
resulta: catalizador homogéneo (H2SO4) y un catalizador
heterogéneo (Amberlita) en una reacción de
𝟏 𝟏 esterificación.
− = 𝒌𝒕
𝑪𝑨 𝑪𝑨𝟎
2. METODOS Y MATERIALES
Si la gráfica obtenida al representar los valores
experimentales de 1/CA vs. t es una recta, la reacción 2.1. Materiales:
es de segundo orden, siendo la pendiente de la recta Reactor QRSA: reactor, chaqueta de
la constante de velocidad y sus unidades son calentamiento, agitador, sistema de
concentración*tiempo-1. [1] control de temperatura y agitación.
Buretas de 25 mL, 24 probetas de 5 mL
Reacciones Catalizadas con Solidos y 24 matraces Erlenmeyer de 50 mL.
La velocidad de un gran número de reacciones es Agitadores y perlas de agitación.
afectada por la presencia de materiales que no son ni
reactivos originales ni productos de la reacción. Estas 2.2. Reactivos
sustancias, llamadas catalizadores, pueden acelerar Indicador
un millón de veces, o más, la velocidad de la Fenolftaleína
reacción, o también pueden disminuir la velocidad Azul de timol
(catalizadores negativos). Ácido acético (99%)
Los catalizadores pueden ser sólidos o fluidos; Etanol (96% v/v)
cuando son fluidos el diseño es directo. Mientras que Ácido sulfúrico concentrado (99.1%)
las reacciones catalizadas por sólidos generalmente Hidróxido de sodio 0.5 M (SE DEBE
implican rupturas o uniones de alta energía y juegan ESTANDARIZAR la concentración no
un papel importante en muchos procesos industriales, es REAL).
como, por ejemplo, en la producción del metanol,
amoníaco, ácido sulfúrico, y varios productos 2.3. Procedimiento
petroquímicos.
Para la Reacción con catalizador homogéneo:
Aunque frecuentemente un catalizador puede hacer
variar la velocidad de las reacciones en miles o I. Pese 216.4025 g de ácido acético en el
millones de veces, cuando se encuentra una gran reactor de 1 L. Sobre el mismo ácido agregue
cantidad de reacciones simultáneas, la característica 1.1694 de ácido sulfúrico concentrado
más importante de un catalizador es su selectividad. (99.1%).
II. Pese 182.4549 g de etanol (96% v/v) y
colóquelo en el embudo de adición.
III. Una vez ensamblado el equipo siga las
indicaciones del instructor para poner en
marcha el sistema de control de la chaqueta
de calentamiento del reactor.
IV. Ponga el agitador en funcionamiento (NO VI. Cuando las temperaturas de los reactantes
CALIENTE AUN). alcancen los 60 ºC tome una muestra de
V. Fije la temperatura del baño a 60ºC y 1.5 g (aproximadamente 2 mL).
arranque el equipo. Cuando se alcance la VII. Enfríe la muestra en un baño de agua helada
temperatura objetivo añada el etanol (agua helada y hielo).
lentamente con el agitador en VIII. Pese dos alícuotas de 0.5 g cada una (el peso
funcionamiento. debe ser alrededor de 0.5 g).
VI. Cuando las temperaturas de los reactantes IX. Primera titulación: Añada dos ml de metanol
alcancen los 60 ºC tome una muestra de a la primera alícuota de 0.5 g, añada 1 gota
1.5 g (aproximadamente 2 mL). de fenolftaleína y titule con NaOH
VII. Enfríe la muestra en un baño de agua helada estandarizado, registre el volumen cuando
(agua helada y hielo). vire al primer color rosado estable.
VIII. Pese dos alícuotas de 0.5 g cada una (el peso X. Repita el procedimiento desde el punto VI
debe ser alrededor de 0.5 g). hasta el punto IX.
IX. Primera titulación: Añada dos ml de metanol XI. Cuando los resultados no presenten una
a la primera alícuota de 0.5 g, añada 1 gota variación significativa de por terminado la
de fenolftaleína y titule con NaOH reacción, drene el reactor y enfríe los
estandarizado, registre el volumen cuando productos y reactantes en un baño de agua
vire al primer color rosado estable. helada. Pase el producto a un Erlenmeyer,
X. Segunda titulación: Añada dos mL de tape, rotule y guarde en el refrigerador
metanol a la segunda alícuota de 0.5 g, añada
1 gota de azul de timol, la solución se pone 3. RESULTADOS Y DISCUSION
de color rojo. Titule con NaOH 3.1 Resultados
estandarizado, registre el volumen cuando
vire al primer color amarillo estable. Para la Reacción con catalizador homogéneo:
XI. Repita el procedimiento desde el punto VI
hasta el punto X. Tablas
XII. Cuando los resultados no presenten una
variación significativa de por terminado la t: Tiempo de la reacción [min].
reacción, drene el reactor y enfríe los m1: Masa de la alícuota que se titulará con
productos y reactantes en un baño de agua fenolftaleína [g].
helada. Pase el producto a un Erlenmeyer, V1NaOH: Volumen gastado de NaOH estandarizado
tape, rotule y guarde en el refrigerador para la titulación con el indicador fenolftaleína [mL].
m2: Masa de la alícuota que se titulará con azul de
Para la Reacción con catalizador heterogéneo: timol [g].
V2NaOH: Volumen gastado de NaOH estandarizado
I. Pese 216.4025 g de ácido acético en el para la titulación con el indicador azul de timol [mL].
reactor de 1 L. Sobre el mismo ácido agregue T: Temperatura de la muestra [ºC].
3 g de Amberlita. mi: Masa inicial del picnómetro [g].
II. Pese 182.4549 g de etanol (96% v/v) y mf: Masa final del picnómetro y de los productos [g].
colóquelo en el embudo de adición. V: Volumen del picnómetro [L].
III. Una vez ensamblado el equipo siga las ρ: Densidad de los productos [g/L].
indicaciones del instructor para poner en nNaOH: Número de moles de NaOH [mol].
marcha el sistema de control de la chaqueta CA: Concentración de Ácido acético en un tiempo “t”
de calentamiento del reactor. [M].
IV. Ponga el agitador en funcionamiento (NO xA: Conversión de la reacción de esterificación
CALIENTE AUN). [adimensional]
V. Fije la temperatura del baño a 60ºC y
arranque el equipo. Cuando se alcance la
temperatura objetivo añada el etanol
lentamente con el agitador en
funcionamiento.
Tabla 1. Obtención de los datos experimentales Tabla 4. Obtención de los datos experimentales
para la reacción con catalizador homogéneo. para la reacción con catalizador heterogéneo.
Densidad Tiempo Muestra Vol. 1 Muestra Vol. 2 t (min) m1 (g) V1NaOH (mL) T (°C)
(min) 1 (g) NaOH 2 (g) NaOH
0.5M 0.5M
0 0.5449 10.8 59.7
(L) (L)
10 0.6100 9.00 65.8
948.5027 0 0.5101 0.02 0.5112 0.0001
948.4260 10 0.4993 0.0138 - - 20 0.5415 7.80 66.9
939.2160 20 0.5113 0.0107 - - 30 0.5357 7.50 67.0
946.1040 30 0.4985 0.0079 0.5103 0.0001 40 0.5315 7.10 67.2
939.2160 40 0.5118 0.0065 - - 50 0.5200 6.80 67.1
929.3360 50 0.505 0.0053 - - 60 0.5554 6.70 67.2
934.6500 60 0.5013 0.0045 0.4987 0.0001 70 0.5000 5.90 67.0
948.4260 90 0.4999 0.0042 - - 80 0.5110 6.00 67.1
950.0000 120 0.5069 0.0038 0.498 0.0001 90 0.5079 5.90 67.2
939.2160 150 0.5088 0.0038 - - 100 0.5565 6.45 67.3
935.00
930.00
925.00
20 25 30 35
5. RECOMENDACIONES 1 927.36 34
3 941.104 25.2
Se recomienda ser lo más precisos con los 2 941.46 20
valores másicos de cada reactivo para así,
considerar la suposición de que sean Mediante Excel hallaremos la ecuación de Densidad
concentraciones iguales al inicio de manera vs Temperatura:
correcta.
Es importante evaluar el comportamiento de ρ = -0.1067*x 2 + 4.7529*x + 889.07
la densidad con la temperatura, que por más
mínima que sea, ajusta a mejor medida los Para el tiempo 0 con una masa de 0.5449g y un
resultados teóricos con los experimentales. volumen de titulación de NaOH 0.5M de 0.0108L,
Se recomienda, de ser necesario y si se todo ello a una temperatura de 59.7°C:
cuenta con el tiempo, poder replicar la
reacción y realizar una mejor y más amplia nNaOH fenolf. = 0.0108L*0.5M
toma de datos.
nNaOH fenolf. = 0.0054 moles
6. BIBLIOGRAFIA
nNaOH fenolf. = nAcido Acetico = 0.0054moles
[1] O. Levenspiel, «Introduccion,» de
Ingenieria de Reacciones Quimicas, A una temperatura de 59.7°C, con la ecuación de
densidad vs T:
España, Repla, s.a., 1986, pp. 5-17. g
[2] M. V. Pretell, «Produccion de Acetato: ρ = 792.5297
L
Cinetica quimicxa de reaccion y grado de
conversion,» Lima,Peru, 2015. Siendo la muestra de 0.5449 g
m 0.5449
V= = = 0.000006875L dxA
ρ 792.5297 = 11.9272 ∙ 10-9 ∙ t 4 -24.61072 ∙ 10-7 ∙ t 3
dt
Calculando la concentración + 17.47164 ∙ 10-5
∙ t 2 -4.94806. 10-3 ∙ t1
0.0054 + 4.80708. 10-2
CAcido Acetico = = 7.854 M
0.000006875
Se usarán dichas ecuaciones para el desarrollo de la
cinética de la reacción.
Cálculo de la conversión para un tiempo de 10 min:
Para un tiempo de 10min, tenemos una muestra de b) Cinética de la Reacción
0.61g con un volumen de titulación de NaOH 0.5M
de 0.009L a una Temperatura de 65.8°C. Considerando una cinética de la forma:
A una temperatura de 65.8°C, con la ecuación de Dado que las moles iniciales son similares tanto
densidad vs T: para el ácido como el alcohol y de igual manera
para la cantidad inicial de agua es despreciable;
g por lo tanto:
ρ = 739.838 CA = CB = CA0 (1-xA )
L
m 0.61 En el equilibrio:
V= = = 0.000008245 L k1 xeq n
ρ 739.838
K eq = =
k -1 (1-xeq )m
Calculando la concentración
Del Gráfico 4. y la Tabla 3. se tiene que:
0.0045
CAcido Acetico = = 5.4578 M
0.000008245 xeq = 0.463604
Entonces, tendremos:
Calculando la conversión
m n k1 k -1
2 2 4.692E-03 0.0062812
dx Mínimos
CA0 ∙ k1 CA m -k -1 CC n
dt Cuadrados
m n k1 k -1 0.377549468 0.296381 0.0066
2 1 0.00480469 0.00643194 0.107757595 0.127709 0.0004
0.009549997 0.115905 0.0113
c) Para la cinética de la reacción: 0.000674253 0.107251 0.0114
Resolveremos la integral, dada por: 0.021360321 0.093871 0.0053
dx
r = CA0 = k1 CA m -k -1 CC n 0.034320537 0.088820 0.0030
dt 0.024749617 0.069965 0.0020
Para los diferentes ordenes de reacción
asumidos: 0.000324654 0.065902 0.0043
Entonces, para el orden de reacción de 2 y 1, por 0.008794879 0.064623 0.0054
ejemplo, la integral viene dada por: 0.050032868 0.062209 0.0001
0.251932125 0.061502 0.0363
0.0710