9.20 Ajústense los datos entre 0 y 4 K del problema 9.

19
a la curva:Cv=γT + aT 3 . El primer término es una
contribución del gas electrónico dentro del metal.
(Sugerencia: para encontrar las constantes γ y a, se
Cp Cp
reordena la expresión como T =γ+ a T , y se grafica T
2

versus T 2 o se hace un ajuste por mínimos cuadrados.

Solución:
T (k) Cp (J/molK)
1 0.000720
2 0.001828
3 0.003791
4 0.00720
Si se tiene la curva:

Cp=γT + a T 3
Se reordena:
Cp
=γ+ a T 2
T
T2(K2) Cp/T (J/molK2) Cp/T (10-3)
1 0.000720 0.720
4 0.000914 0.914
9 0.001263 1.263
16 0.0018 1.8

En el grafico se obtuvo la intersección con el eje “y” igual a 0.65 y convirtiéndolo a

nuestra escala tendremos que
 0.00065 J
γ=
molK
Con la ecuación de la línea recta: y=mx+b nosotros tenemos
Cp
=a T 2 +γ
T

Cp 0.0018 J 0.00065 J
−γ −
T mol K 2 mol K 2 0.00007187 J
a= 2
= 2
=
T 16 K mol K 4

9.21 El sílice, SiO2, tiene una capacidad calorífica dad

por:
J
Cp ( cuarzo α , s ) ( Kmol )=46.94 +34.31× 10 −3
T −11.30 ×105 T −2 .

El coeficiente de expansión térmica es 0.3530x10 -4 K-1. El

volumen molar es 22.6 cm3/mol. Si el estado inicial es de
25°C y 1 atm y el estado finales 225°C y 1000 atm,
calcúlese ∆ S para un mol de sílice.
Solución:

α =0.353 X 10−4 K −1 n= 1mol

P1=1atm P2=1000atm
T1= 25°C T2= 225°C

22.6 cm3 1L 0.0226 L

V=
|
mol 1000 cm 3
=
mol |
SOLUCION:
∆ S=Cp dT +α V dP

∆ S 1=Cp dT =( 46.94+34. 31 x 10−3 dT −11.30 X 105 ) dT

dT dT
∆ S 1=46.94 +34. 31 x 10−3 dT +11.30 X 10 5 3
T T

498.15 K 11.30 x 10 5 1 1
∆ S 1=46.95 ln +34.31 x 10−3 ( 498.15 K−298.15 K )+ ( − )
298.15 K 2 ( 498.15 ) ( 298.15 )2
2
ΔS1 =24.0996+6.862-4.0791 =26.8825J/molK
∆ S 2=α V dP=−α V ( P 2−P 1)

0.353 X 10−4
∆ S 2=− ( K )( 0.0226
mol )
L (
1000 atm−1 atm )

8.314 J
∆ S 2=−7.9698 X 10−4
L atm
|
molK
mol K 0.08206 Latm
molK
=
|
−0.0807 J
mol K

26.8825 J 0.0807 J 26.8018 J

∆ S= − =
mol K mol K mol K

9.22 Para el agua líquida a 25°C, α =2.07 ×10 K . La

−4 −1

densidad puede tomarse como 1.00g/cm3. Un mol de

agua liquida se comprime isotérmicamente, 25°C, de 1
atm a 1000 atm Calcúlese ∆ S

a) Suponiendo que el agua es incomprensible; esto es,

k=0;

b) Suponiendo que k=4.53x10-5atm-1.

Datos: 1mol de agua liquida
T=25°C P1=1 atm

α =2.07 ×10−4 K−1 P2=1000 atm

g ∆ S=?
ρ=1.00
cm 3

Solución:
 g
18
M mol cm3 1L L
V 1= = =18 × =0.018
ρ g mol 1000 cm3 mol
1.00 3
cm
A) k=0

dT
∆ S=Cp −αvdp Como es un proceso isotérmico
T
L
∆ S=−αv ( P2−P 1) =(2.07× 10−4 K −1)(0.018 )(1000 atm−1 atm)
mol
J
8.314
Latm molK J
∆ S=−3.7223 ×10−3 × =−0.3771
molK Latm molK
0.08206
molK
B) k=4.53x10-5atm-1

dT a
∆ S=Cv + dv Como es un proceso Isotérmico
T K
a
∆ S= ( V 2−V 1 )
K
Para encontrar V2 sabemos que ¿
^2=ln V
ln V ^1−k ( P 2−P 1 )=ln (18 )−4.53 ×10−5 atm−1 (1000 atm−1 atm)

^2=2.845
ln V
3
^ 2=17.2035 cm
V
mol

a( 2.07 ×10−4 K−1 cm3 cm3

∆ S= V 2−V 1 )= (17.2035 −18 )
K 4.53 ×10−5 atm−1 mol mol

cm 3 atm 1 m 3
∆ S=−3.5341 × ¿¿
molK
J
∆ S=−0.3534
molK

9.23 Para el cobre, a 25°C, α =0.492 ×10 K y k =0.78 ×10 atm ;

−4 −1 −6 −1

la densidad es 8.92g/cm3. Calcúlese ∆ S para la

compresión isotérmica de un mol de cobre desde 1 atm a
1000 atm en las mismas dos condiciones del problema
9.22.
Datos:

T=25°C

α =0.492 ×10−4 K−1

k =0.78 ×10−6 atm−1

g
ρ=8.92
cm3
∆ S=?
P1=1 atm

P2=1000 atm

1 mol de cobre

a)k=0

b)k=4.53x10-5atm-1.

Solución:

g
63.546
M mol cm3 1L L
V 1= = =7.1239 × =7.1239× 10−3
ρ g mol 1000 cm3 mol
8 .92 3
cm
A) k=0

dT
∆ S=Cp −αvdp Como es un proceso isotérmico
T
∆ S=−αvdp .: ∆ S=−αv(P2−P1 )
L
∆ S=−αv ( P2−P 1) =−(0.492× 10−4 K −1 )(7.1239 ×10−3 )(1000 atm−1 atm)
mol
J
8.314
Latm molK J
∆ S=−3.5014 ×10−4 × =−0.0354
molK Latm molK
0.08206
molK
B) k=0.78x10-6 atm-1

dT a a
∆ S=Cv + dv Como es un proceso isotérmico ∆ S= (V 2−V 1)
T K K
Para encontrar V2 sabemos que ¿

d V^ ^2
V
=−kdp−→ ln =−k ( P2−P1 ) −→ ln V
^2=ln V^1−k ( P 2−P 1)
^
V ^1
V
^2=ln V
ln V ^1−k ( P 2−P 1 )=ln ( 7.1239× 10−3 )−0.78× 10−6 ( 1000 atm−1 atm )

ln V ^2=7.1189 × 10−3 L
^2=−4.9450 → V
mol

0.492 ×10−4 K −1 −3 L −3 L
∆ S= (7.1189 ×10 −7.1239 ×10 )
−6
0.78× 10 atm −1
mol mol
J
8.314
Latm molK J
∆ S=−3.1538 ×10−4 × =∆ S=−0.0319
molK Latm molK
0.08206
molK