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REVISIÓN BIBLIOGRAFICA SOBRE kL EN COLUMNAS DE BURBUJEO

E. Sequea; M. Trocha; D. Toledo; C. Jaimes; O. León


Programa de Ingeniería Química, Universidad del Atlántico
Bioprocesos
Viernes, 28 de septiembre 2020

1. Introducción

El coeficiente de transferencia de masa es una función de las propiedades físicas y la


geometría de los vasos. Debido a la complejidad de la hidrodinámica en la mezcla
multifásica, es difícil, si no imposible, derivar una correlación útil basada en una base
puramente teórica. Es común obtener una correlación empírica para el coeficiente de
transferencia de masa mediante el ajuste de datos experimentales. Las correlaciones suelen
expresarse por grupos adimensionales, ya que son dimensionalmente coherentes y también
útiles para los procesos de ampliación de escala. El grupo adimensional importante para las
correlaciones puede derivarse utilizando la teoría de Buckingham Pi. En muchos casos para
determinar el coeficiente de transferencia de masa individual del lado liquido teniendo
valores experimentales lo que se hace es una regresión no lineal sobre el ajuste de los datos
y de esa forma se obtiene dicha ecuación, que puede ser función de la temperatura, y otras
variables como las velocidades específicas.

2. Coeficiente de transferencia de masa individual del lado liquido

Se han propuesto varios mecanismos diferentes para sentar las bases de una teoría de la
transferencia de masa entre fases. Los tres más conocidos son la teoría de las dos películas,
la teoría de la penetración y la teoría de la renovación de la superficie ( Rajiv Dutta, 2008).
Pero la correlación más sencilla implica el coeficiente de transferencia de masa volumétrica
y la zona interfacial específica.
K La
k L=
a (0)

La teoría de las dos películas supone que toda la resistencia a la transferencia está
contenida en dos películas ficticias a cada lado de la interfaz, en las que la transferencia se
produce por difusión molecular. Este modelo lleva a la conclusión de que el coeficiente de
transferencia de masa k L es proporcional a la difusividad D AB e inversamente proporcional
al espesor de la película como:
D AB
k L=
zf (0)

La teoría de la penetración (Higbie, 1935) supone que los remolinos turbulentos viajan desde
el grueso de la fase hasta la interfase, donde permanecen durante un tiempo de exposición
constante hasta que el soluto penetra en un remolino dado durante su estancia en la
interfase mediante un proceso de difusión molecular de estado inestable. Este modelo
predice que el coeficiente de transferencia de masa es directamente proporcional a la raíz
cuadrada de la difusividad molecular.
1
D AB
k L =2 ( )
πte
2

(0)
La teoría de la renovación de la superficie (Danckwerts, 1951) propone que existe un rango
infinito de edades para los elementos de la superficie y la función de distribución de la edad
de la superficie puede expresarse como:
∅ ( t ) =s e st (0)

Donde s es la tasa fraccionaria de renovación de la superficie. Esta teoría predice que, de


nuevo, el coeficiente de transferencia de masa es proporcional a la raíz cuadrada de la
difusividad molecular.
1
2 (0)
k L =( s D AB )

Todas estas teorías requieren el conocimiento de un parámetro desconocido, el espesor


efectivo de la película z f , el tiempo de exposición o la tasa fraccionaria de renovación de la
superficie s. Poco se conoce sobre estas propiedades, así que, como teorías, las tres están
incompletas. Sin embargo, estas teorías nos ayudan a visualizar el mecanismo de
transferencia de masa en la interfaz y también a conocer la dependencia exponencial de la
difusividad molecular del coeficiente de transferencia de masa.
Cuando tenemos flujos másicos en una columna y si consideramos ahora dos fases, y que un
componente migra de una fase a otra, y teniendo en cuenta que en la interfase no hay
acumulación de materia entonces, se puede observar que ese componente que se
transfiere en este caso de fase liquida hacia la interfase tendrá una diferencia de
concentraciones desde la masa global, así mismo, se observará otra diferencia cuando este
se transfiera desde la interfase hacia la otra fase. Si bien relacionamos dos fases, el cálculo
de los coeficientes individuales se hallan solamente para una fase, donde cuya fuerza
impulsora es la diferencia de concentraciones entre el seno de la fase y la interfase.
En el flujo de masa de la fase liquida dentro de una columna de burbujeo (NL), relaciona
diferentes parámetros entre ellos el k L el cual es el objetivo de nuestra investigación. Donde
kL es el coeficiente de transferencia de masa individual para la fase líquida.

N L=K L ( C Li −C L ) (0)

Donde C es la concentración del líquido en la fase liquida y en la interface. Si se relacionan


dos fases, los coeficientes individuales se calculan para solo una fase, cuya fuerza impulsora
es el gradiente de concentraciones entre el seno de la fase y la interface.
El coeficiente de transferencia de masa es una función de las propiedades físicas y la
geometría de los vasos. Debido a la complejidad de la hidrodinámica en la mezcla
multifásica, es difícil, si no imposible, derivar una correlación útil basada en una base
puramente teórica. Es común obtener una correlación empírica para el coeficiente de
transferencia de masa mediante el ajuste de datos experimentales. Las correlaciones suelen
expresarse por grupos adimensionales, ya que son dimensionalmente coherentes y también
útiles para los procesos de ampliación de escala. El grupo adimensional importante para las
correlaciones puede derivarse utilizando la teoría de Buckingham Pi. En muchos casos para
determinar el coeficiente de transferencia de masa individual para la fase líquida teniendo
valores experimentales lo que se hace es una regresión no lineal sobre el ajuste de los datos
y de esa forma se obtiene dicha ecuación, que puede ser función de la temperatura, y otras
variables como las velocidades específicas.

3. Avances en la determinación del coeficiente de transferencia de masa


individual del lado líquido kL.

De acuerdo con la teoría de la penetración (Zhang et al, 2020), kl fue calculado por:
D L uslip

Donde:
k l=2 F
√ π db
(0)

 F es un coeficiente de corrección para tener en cuenta el efecto de los enjambres de


burbujas y fue de 0,5 en este documento.
 DL era la difusividad molecular
 Db es el diámetro de la burbuja
 Uslip es la velocidad de deslizamiento de la burbuja

La velocidad de deslizamiento uslip fue expresada por:

u slip=√ 4 g d b ( ρ l−ρ g)/(3C D ρl) (0)

En el modelo de células de remolino, el kl se calculó basándose en la teoría de la turbulencia


isotrópica de Kolmogorov como sigue:
1 1
εl
k l=K D 2
l ()
vl
4

(0)
Donde:
 K es un coeficiente de corrección para tener en cuenta la incertidumbre en la
predicción de las tasas de disipación turbulenta y el efecto de los enjambres de
burbujas
 εl es la tasa de disipación de energía turbulenta
 vl es la viscosidad dinámica líquida.

Por su parte (Wang et al, 2020) propusieron lo siguiente:


Se ha demostrado que kL de las burbujas en disolución depende de la movilidad en la
superficie de la burbuja [3]. La ecuación de frossling’s (Ec 9) se desarrolló analizando la capa
limite laminar de una esfera sólida, la cual es aplicable a la transferencia de masa en la
interfaz gas-líquido inmóvil:
usl 2 /3 −1 /6

Donde:
k L =c
√ D v
de l L
(0)

 DL es la difusividad del gas que se disuelve en el líquido


 c es una constante de 0,6.
 de es el diámetro equivalente
 vL es la viscosidad
 Los valores de las propiedades físicas se enumeran en la Tabla 1:
Tabla 1: Propiedades físicas de un sistema de oxígeno-agua.

Propiedad física Valor Unidad


Difusividad del gas en el líquido
( D¿¿ L)¿ 2.41∗10−9 m 2 s−1
Viscosidad cinética del líquido ( ν L ) 0.8963∗10−6 m 2 s−1
Densidad del líquido ( ρ L ) 997.05 kg m−3
Viscosidad dinámica del líquido ( μ L ) 0.8937∗10−3 Pa s
 usl es la velocidad de deslizamiento gas-líquido y puede calcularse según la (Ec 11):

UG UL
u sl = −
ε G 1−ε G
(11)

Para la forma adimensional de la ecuación de Frosslingʼs, siguiendo la recomendación de


Ranz y Marshall, se emplea la Ecuación (12) para predecir el número de Sherwood:

Sh=S h0 +cR e1 /2 S c1 /3 (12)

Donde Sh0 es un número de Sherwood constante para una esfera estacionaria debido sólo a
la convección natural. Típicamente, el valor de S h0 es igual a 2. La definición del número de
Reynolds (Re) y el número de Schmidt (Sc) son los siguientes:

d e usl ρL
ℜ=
μL
(13)
μL
Sc =
ρ L DL
(14)

La ecuación de Higbieʼs asume que kL está relacionado con el tiempo de exposición entre la
superficie de la burbuja y los elementos de la fase líquida. Basándose en esta suposición, el
coeficiente de transferencia de masa del lado líquido puede calcularse utilizando la Ecuación
(15):
DL DL u sl
k L =2
(15)
√ √π te
=2
π de

Donde t e es el tiempo de exposición.

La forma adimensional de la ecuación de Higbieʼs se muestra en la Ecuación (16):

Sh=1.13 R e1 /2 S 1/c 2
(16)

Las burbujas relativamente pequeñas se comportan como esferas rígidas que tienen una
superficie de burbuja inmóvil con prácticamente ninguna circulación de líquido en la
superficie de la burbuja. El coeficiente de transferencia de masa de tales burbujas
"pequeñas" (d32 < 2,5 mm) corresponde a la Ec (10). Por el contrario, las burbujas grandes
tienen interfaces móviles en las que aparece una importante circulación de líquido. El kL de
las burbujas 'grandes' (d32 > 2,5 mm) corresponde a la Ecuación (14).
Figura 1: Efecto de la velocidad del líquido cruzado en el coeficiente de transferencia de masa del lado del líquido.

La variación de kL con la velocidad del líquido en contracorriente a diferentes velocidades


del gas se muestra en la Fig. 1. Normalmente, el k L de las burbujas que se forman por el
MMC (módulo de membrana cerámica) es menor que el de las burbujas formadas por el
DGP (distribuidor de gas de placa). Por otro lado, el área interfacial específica de las
burbujas que se forman por el MMC es mayor que la de las burbujas formadas por el DGP.
Es evidente al disminuir el tamaño de la burbuja esto provocara el aumento del área
interfacial específica y a la disminución del coeficiente de transferencia de masa
simultáneamente. La razón del aumento en la transferencia de masa usando la MMC se
debe del aumento del área interfacial específica.
El valor de kL de las burbujas (1,05 mm ≤ d32 ≤ 4,88 mm), causado por el DGP, aumentó a
menores velocidades de líquido cruzado, lo cual concuerda con lo hallado con la literatura.
A partir de esto, la tasa de renovación de la superficie de la película líquida mejoró, y por lo
tanto el kL aumentó.

Y por otro lado Nekoeian et al (2019) encontraron:


En ausencia de una reacción química, la transferencia de masa gas-líquido a una burbuja de
gas de baja solubilidad se controla por difusión molecular en la fase líquida (Vasconcelos et
al. 2003) [4]. La resistencia a la transferencia de una interfase se caracteriza por el
coeficiente de transferencia de masa en el lado líquido, kL, que se define por la Ec. (17):

N∗a=K L∗a∗∆ C (17)


Donde:
 N es el flujo molar de gas que se difunde a través de un área interfacial específica (a)
 ΔC es la diferencia de concentración de gas disuelto entre la interfaz y la masa.

El coeficiente de transferencia de masa kL depende del tamaño de la burbuja, kL se


encuentra en función del diámetro de la burbuja (Higbie 1935, Frossling 1938) yl a curvatura
de la burbuja decide además la movilidad de la interfaz.

 Las burbujas más grandes suelen comportarse como partículas de fluido con
superficies móviles
 Mientras que las burbujas más pequeñas tienden a comportarse como esferas
sólidas (Clift et al. 2005).
Para una interfaz móvil, el tiempo de contacto con el líquido es corto, la penetración del gas
disuelto es escasa y la teoría de Higbie es válida (Higbie 1935). Esto lleva a valores de kL
dados por la solución del modelo de penetración (Bird et al. 1960):

1
vs
k mobile
L

(18)
=1.13
√ d
∗D 2

Donde:
 d es el diámetro de la burbuja
 vs es la velocidad relativa de la burbuja-líquido (velocidad de deslizamiento)
 D es la difusividad del gas.

La Ec. (15) también se logra asumiendo una delgada capa límite de concentración en la
superficie exterior de una esfera de fluido bajo flujo potencial, esperándose poco efecto de
la deformación de la forma en kL (Clift et al. 2005).
Para una interfaz rígida, la burbuja se comporta como una esfera sólida. El coeficiente de
transferencia de masa, kL, se obtiene entonces teóricamente por la ecuación propuesta por
Frossling a partir de la teoría de la capa límite laminar (Frossling 1938):

v s 2 /3 −1 /6
k rigid
L =c

(19)
√ d
D v

Donde:
 Todas las variables similares de las Ecs. (18) y (19) comparten la misma definición
 ν es la viscosidad cinemática.

Aun ignorando el hecho de que la velocidad de deslizamiento es mayor para la burbuja


móvil que para la burbuja rígida a diámetro constante, la relación móvil-rígida de kL a partir
de las Ecs. (18) y (19) es mayor que 5 en el agua. El cambio en la expresión para kL de las
burbujas móviles a las rígidas representa la importancia de los efectos de los surfactantes e
impurezas en las propiedades de transferencia de masa en los contactores gas-líquido y
significa la necesidad de mayor atención en la investigación (Vasconcelos et al. 2003).
Una gran cantidad de datos de la literatura sobre absorción de burbujas en el agua
muestran que los valores experimentales de kL se encuentran entre los límites definidos por
las Ecs. (15) y (16) (Calderbank y Moo-Young 1961, Deindoerfer y Humphrey 1961, Calderbank y
Lochiel 1964, Calderbank 1967, Zieminski y Raymond 1968, Raymond y Zieminski 1971,
Motarjemi y Jameson 1978, Hills et al. 1982, Kawase y Moo-Young 1992, Clift et al. 2005).
Anteriormente se ha abordado el tema de los efectos que tienen los enjambres de burbujas
sobre los perfiles de oxígeno disuelto (DO) en las zonas interfaciales de las burbujas. Estos
estudios han demostrado que una sola burbuja ascendente individualmente no es suficiente
para captar interacciones reales en los dominios de la concentración de columnas de
burbujas reales, esto se debe a que en un enjambre de burbujas ascendentes se verá
afectados sus perfiles de concentración vecinos.
4. Conclusiones

La estimación del coeficiente de transferencia de masa del lado líquido han presentado
diversas aproximaciones teniendo en cuenta distintos parámetros de las columnas de
burbujeo, muchas de las aproximaciones han sido acertadas de acuerdo a la necesidad de
ciertos sistemas en cuestión, sin embargo, a pesar de que el ajuste general sufre diversos
cambios debido a la aparición de nuevas estimaciones de los parámetros a y kLa, se hace
necesario orientar la búsqueda de nuevas relaciones que permitan una estimación más
precisa de este valor. Los estudios evaluados aquí presentan estimaciones permiten
ajustarse a los parámetros medidos y presentan una buena contribución para los cálculos
en el diseño de columnas de burbujeo, a pesar de eso, sigue siendo complicado encontrar
una ecuación general que aplique a todos los sistemas. El avance en estos estudios
permitirá una mayor exactitud, pero cabe resaltar que las formulas presentadas en los
últimos años tienen una aproximación suficiente para tener una comprensión numérica de
este fenómeno.

5. Bibliografía
[1] Rajiv Dutta (2008) “Fundamentals Of Biochemical Engineering” Anne Books
India

[2] Zhang Huahai., Guo Kunyu y., Wang Yuelin,. Sayyar Ali., Wang Tiefeng (2020)
“Numerical simulations of the effect of liquid viscosity on gas-liquid mass transfer
of a bubble column with a CFD-PBM coupled model” Beijing Key Laboratory of
Green Reaction Engineering and Technology, Department of Chemical Engineering,
Tsinghua University, P 11

[3] Zhengchao Wang., Guo Kai., Liu Hiu., Liu Chunjiang., y Geng Yao., Lu Zhe., Jiao
Boya., Chen Dengyue (2020) “Effects of bubble size on the gas–liquid mass transfer
of bubble swarms with Sauter mean diameters of 0.38–4.88 mm in a co-current
upflow bubble column” SCI, P 15

[4] Nekoeian Sahand., Aghajani Masoud., Alavi Mehdi Seyed.,Sotoudeh Fatemeh


(2019) “Effect of surfactants on mass transfer coefficients in bubble column
contactors: an interpretative critical review study” Rev chem Eng P 33

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